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EXAME DE SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUIMICA PARA OS

CURSOS DE MESTRADO ACADÊMICO E DOUTORADO NO 2º SEMESTRE DE 2010

ATENÇÃO:
Favor não colocar o seu nome na prova e na folha almaço. A identificação
será feita pela lista de presença que deverá ter o número da sua prova.
1 – O cisplatina [PtCl2(NH3)2] é o fármaco mais utilizado no tratamento do
câncer.
Utilize a teoria da ligação de valência (TLV) para sugerir e explicar a
geometria deste composto. Dado: 78Pt e configuração eletrônica [Xe] 4f14
5d9 6s1

2 - Uma reação entre as substancias A e B é representada


estequiometricamente por A+B→ C. Os dados sobre a velocidade dessa
reação foram obtidos em três experimentos independentes:

(1) Concentração inicial: [A]=0,1000M e [B]=1,000M

Duração do experimento: 0,50 horas

Concentração final de A: [A]=0,0975

(2) Concentração inicial: [A]=0,1000M e [B]=2,000M

Duração do experimento: 0,50 horas

Concentração final de A: [A]=0,0900

(3) Concentração inicial: [A]=0,0500M e [B]=1,000M

Duração do experimento: 2,00 horas

Concentração final de A: [A]=0,0450

Responda: Qual é a ordem de reação com relação a cada reagente e qual é


o valor da constante de velocidade? A velocidade de reação pode ser
definida como: d[A]/dt=k[A]n1[B]n2.

3- O crotonaldeido (figura abaixo), embora não apresente hidrogênio


enolizavel α-carbonila, tem um pKa de 20. Determine qual hidrogênio é
retirado quando o crotonaldeido reage com uma base. Proponha estruturas
de ressonância que justifiquem a estabilidade do carbânion formado.
O

H
4 - O gráfico abaixo apresenta a titulação de 50,0 mL de uma solução de
ácido monoprótico (HA) por uma solução de NaOH 0,10 mol/L.
Visualizando o gráfico apresentado responda:

14,00

P3, Volume
Volume de Equivalência (V.E.) = 50,0 mL de NaOH = 60,0 mL
pH

7,00

P2, Volume
de NaOH = 40,0 mL

Metade do V.E.
pH = 6,00
P1, Volume
de NaOH = 0 mL

0,00
0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0
Volume da solução de NaOH adicionada (mL)
a) Trata-se de um ácido monoprótico forte ou fraco? Explique
objetivamente.

b) Calcule o pH no ponto 2 (P2), mostrando detalhes dos cálculos


necessários. Dados: Kw = 1,0x10-14.