ISSN 1693-9433

Vol. 4 No.1 Aprtl 2005

ISSN 1693-9433

.JURNAL

. 'INDONESIAN CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL

INDONESIA

Vol.4 No.1 April 2005

Penerbit:

ASOSIASI PENDIDlKAN TINGGI TEKNIK KIMIA INDONESIA (APTEKINDO)

.'

ISSN 1693·9433

.J URN A L fN"'(JNES/~N ChEMltAt fN(1INfnINQ JOUR,IfAt

'i?R 7IJJ7V1 fJ tV) f¥ lJ,l I ) [I hI

n t5l:{ l/f:J u 0Cj ~ B j , li ~

VoI.4 No.1 April 2.005 INDONESIA

Ketu« Dewan Editor:

Yazid Bindar, Ph.D., M.Sc., Ir Institut Teknolegi Bandung

Dewan Editor:

Abdullah, Ph.D., MS., Ir Universitas Diponegoro

Didi Dwi Anggoro, Ph.D., M.Eng., Ir Universitas Dlponegoro

HM. Hatta Dahlan, Dr .• M.Eng., Ir Universitas Sriwijaya

Hj. Susila Arita, Dr., It

Universitas Srtwijaya

Herri Susanto, Dr., Ir tnstlnn Teknclogi Bandung

Mahfud, Dr., DEA.,. Ir

[rrsrhnt Teknoleg] Sepuluh Nopember

Sanggnno Adi,SllSm,ito, Ph.D., M.Sc., It Inssirnt Teknolagi Bandung

Sugeng Winardi, Dr .• Ir

Instltut Teknelogi Sepuluh Nopember

Suryo Purwono, Ph.D.,. MA.Sc., It Universitas Gadjah Mada

Wahyudi Budi Sedtawan, Prof., Ph.D., SU., Ir Universitas Gadjah Mada

Sekretaris Redaksi :

Bayu Alamsari, ST

Penerbit:

ASOSIASI PENDIDIKAN llNGGI TEKNIK KIMIA INDONESIA (APT.EKINDO)

Sekretartat Redaksi :

Departemen Teknik Kimia. Fakulras 'Ieknologi Industri Institut Teknologi Bandung II. Ganesha 10 Bandung 40132 Telp, (02:2) 2500989 Ext. 3:55 Eax. (022) 250 1438 Email: redaksijtki@cbe.,itb.~c.id Web: www.ehe.itb.ac.id/jtki

• JlllUfllt TfI(1lII( I(IMIIlIIIDONESIIl, Vol. 4 No.1 April 2005

•

KETENTUANIFORMAT ARTIKEL JURNAL TEKNIK KIMIA INDONESIA

Redaksi menerima artikel dalam bentuk hasil penelitian, catatan penelitian, atau artikel ulas balikdan ulasan, baik dalam bahasa Indonesia maupun bahasa Inggris. Artikel ditulis menurut format yang telah ditentukan oleh redaksi dan dikirimkan ke Sekretariat Redaksi Jurnal Teknik Kimia Indonesia

A. Struktur baku makalah

Makalah ditulis dalam struktur dengan format baku yang harus memuat komponen-komponen judul topik bahasan:

Abstrak (beserta kata kunci) I. Pendahuluan

2. Fundamental

3. Metodologi

4. Hasil dan Analisa

5. Kesimpulan

Ucapan Terima Kasih (kalau ada) Daftar Notasi

Daftar Pus taka

B. Muatan masing-masing komponen

I. Pendahuluan

a. Latar belakang

b. Keterkaitan penelitian dan rujukan

sebelumnya

c. Identifikasi permasalahan

d. Perumusan masalah

e. Tujuan

f. Ruang lingkup kajian

g. Gambaran hasil penelitian

2. Fundamental

a. Fenomena dasar

b. Pengembangan keterkaitan fenomena yang dikaji dengan fundamental

C. Pengembangan model

3. Metodologi

• Untukpenyelesaian masalah menggunakan

pemodelan

a. Pendekatan model

b. Justifikasi model

c. Algoritma penyelesaian

d. Teknik Penyelesaian

• U ntuk penyelesaian masalah melalui

percobaan

a. Bahan eksperimenlpercobaan

b. Justifikasi model

c. Algoritma penyelesaian

d. Teknik Penyelesaian

• Untuk penyelesaian masalah

melalui percobaan

a. Bahan eksperimenlpercobaan

b. Sistem penggunaan alat ukur

c. Teknik eksperimenlpercobaan

d. Rancangan percobaan

• Untuk penyelesaian masalah melalui

percobaan dan model

a. Bahan eksperimen/percobaan

b. Sistem penggunaan alat ukur

c. Teknik eksperimenlpercobaan

d. Rancangan percobaan

e. Pendekatan model

f. Justifikasi model

g. Algoritma penyelesaian

h. Teknik Penyelesaian

• Untuk penyelesaian masalah melalui metoda logika

a. Pemaparan dasar-dasar logika

b. Alur pembuktian yang akan dilakukan

c. Data-data untuk pembuktian logika dan metoda pengumpulan data

4. Hasil dan Pembahasan

a. Data

b. Analisis

5. Kesimpulan

Ucapan Terima Kasih (jika ada) Daftar Notasi (jika ada)

Daftar Pustaka

C. Standarisasi penulisan

I. Artikel ditulis dalam format yang telah ditentukan dan diketik dengan program Microsoft Word.

2. Artikel ditulis pada kertas HVS ukuran A4 (210 x 297) dengan format margin kiri 30 mm, margin kanan 30 mm, margin atas 30 mm, dan margin bawah 25 mm.

'. Ketentuan Forma/ Artikul Jurnat Teknik Ktmia Indonesia

•

3. Jenis huruf adalah Times New Roman dengan ukuran font 10 pt, 1 spasi, dengan format 2 kolom yang terpisah 10 mm.

4. Format penulisan per bagian :

a. Judul Makalah

Judul ditulis dalam huruf besar semua, ukuran 16 pt, bold. Nama penulis ditulis d i b a wah n y a , ukuran 12 pt bold, jarak 2 spasi dari judul. Nama diikuti dengan nama d epa r t e men / j u r usa n , fakultas, institut (disingkat), ukuran 10 pt bold, kemudian di bawahnya ditambahkan alamat institut, ukuran 10 pt bold. Jika penulis lebih dari satu, nama penulis II ditulis di bawah alamat penulis I dengan d i b e r i jarak I spasi. Nama institut dan alamatnya ditulis di bawahnya dengan format y a n gsa m a dengan sebelumnya.

b.

Abstrak dan kata kunci

Judul abstrak ditulis dengan jarak 3 spasi dari keterangan tanggal naskah diterima, ukuran 10 pt bold. lsi abstrak diberi jarak 1 spasi dari judul abstrak, ukuran 10 pt, huruf miring. Abstrak maksimal terdiri dari 150-200 kata. Khusus abstrak dan kata kunci, margin kiri dan kanan masing-masing 35 mm. Kata kunei ditulis di bawah isi abstrak dengan diberi jarak 1 spasi.

c. lsi makalah utama

lsi makalah menggunakan ukuran 10 pt, format Sentence case, 2 spasi dari kata kunei. Judul masing-masing topik bahasan disusun rata kiri dieetak tebal , dan diberi nomor tanpa garis bawah. Penomoran hanya boleh digunakan untuk topik bahasan keeuali ueapan terima kasih, daftar notasi, daftar pustaka. Antara judul topik bahasan dengan isi topik bahasan tidak diberi spasi. Khusus makalah utama disusun dengan format 2 kolom yang terpisah 10 mm. Huruf pertama tiap paragraf ditulis menjorok ke dalam dengan jarak 1 em atau 12 karakter. Setiap permulaan topik bahasan baru, diberijarak 1 spasi dengan topik bahasan sbelumnya.

Untuk penulisan subtopik bahasan tidak boleh diberi nomor maupun

karakter penomoran. Judul subtopik bahasan ditulis dengan ukuran 10 pt bold, I spasi dari kalimat sebelumnya, huruf besar hanya di awal judul subtopik bahasan. lsi subtopik bahasan ditulis tanpa spasi dari isi subtopik bahasan. Awal paragraf menjorok 10 mm. Antara subtopik bahasan satu dengan lainnyadiberijarak 1 spasi.

d. Tabel dan Gambar

Gambar diletakkan di dalam kelompok teks dan diberi keterangan gambar dan nomor, diikuti dengan judul gam bar yang diletakkan ditengah, di bawah gambar yang bersangkutan. Gambar harus dijamin dapat tercetak denganjelas dan diletakkan sesuai kolom di antara kelompok teks atau jika terlalu besar diletakkan di bagian tengah halaman. Peletakan tabel seperti gambar, namun nomor dan judul tabel diletakkan di tengah, di atas tabel yang bersangkutan.

e.

Persamaan

Persamaan bebas yang tidak terikat dalam kalimat harus ditulis dalam bentuk:

a

a+b

(1)

f.

b c - d

Sedangkan persamaan yang ditulis

dalam kalimat, ditulis dalam bentuk (alb) = (a+b)/(-c). Persamaan harus diberi nomor pada sisi kanannya.

Daftar Pustaka

Pustaka ditulis sesuai urutan abjad dengan diberi nomor seperti berikut:

[I] Pustaka yang berupa majalah/jurnal ilmiah/prosiding Garside, J. dan AI-Dibouni, M.R., (1977), "Velocity-Voidage Relationships for Fluidization in Solid-Liquid Systems" , Ind. Eng. Chern. Process Des. Dev., 16, haI.206-214.

[2] Pustaka yang berupa judul buku:

Molerus, 0., (1993), "Principles of Flow in Disperse Systems ". edisi I, Chapman Hall, London, hal. 1-43.

[3] Pus t a kay a n g be r u p a disertasi/thesis/skripsi Setyawan, H., (1996), "Flow

• JtnUI~t 7fKIIIK KIM/~ IIID(JIIU/~. Vol. 4 No.1 April 2005

ISSN 1693·9433

•

Patterns of Coal-Water Moxture in an Agitated Tank", Master T'h es i, Tokyo Institute of Technology Tokyo Japan.

~] Pustaka yang berupa patentPrimarck, H.S., (1983), "Method of Stabilizing Polyvalent Mrtal Solutions", u.s. Patent No. 4,373,104

[5] Pustaka yang berupa handbook Hovmand, S., (1995), "Fluidized Bed Drying", in A.S. Mujumdar (Ed.). Handbook of Industrial Drying, 2nd Ed., Marcel Dekker, New York, hal. 195- 248

• "lIMA' TlI(IIII( I(IMIA IIIHIIIIIA, Vol. 4 No.1 April 2005

ISSN 1693·9433

•

CARABERLANGGANAN

JikaAnda ingin mendapatkan Jurnal Teknik Kimia Indonesia (JTKI) secara berkala, mohon formulir di bawah ini di fotokopi, setelah diisi kirimkan ke alamat sekretariat redaksi :

Dengan harga (termasuk ongkos pengiriman) per eksemplar sebagai berikut :

PulauJawa Lembagallnstitusi Perorangan LuarJawa Lembagallnstitusi Perorangan

Rp 50.000,OOlEksNolume Rp 45 .OOO,OO/EksNolume

Rp 55.000,OO/EksNolume Rp 50.000,OO/EksNolume

Pengiriman biaya melalui :

Bank Niaga BDG·IBC DAGO, No. Rekening 026·01-30528-13-8, a.n. Yazid Bindar. Atau melalui Wesel Pos Cabang ITB,

Fotocopy bukti tanda pengiriman mohon dikirimkan ke alamat redaksi diatas.

- - - - - - - - - - - - - - - - - _. - - - - _ .. _ .. _ _ .. _ _ .. - - - - - . - - - - _. - _. - -~

FORMULIR BERLANGGANAN

KepadaYth.

Redaksi Jurnal Teknik Kimia Indonesia Departemen Teknik Kimia FTI - ITB J1. Ganesha 10 Bandung 40132

Fax. 022-2501438

TIp. 022-2500989 ext. 355 Email: redaksiJtki@che.itb.ac.id

Di

Tempat

mohon dikirimkan secara berkala Jurnal Teknik Kimia Indonesia (JTKI) Sebanyak ...

......... eksemplar, Volume Nomor , kepada:

Nama

Alamat Kantor Alamat Rumah TIp.

HP

Dengan biayalsumbangan yang telah dikirimkan sebesar Rp .

Melalui: Transfer Bank/Wesel PosILangsung*)

Tanggal:

Tanda tangan,

*) Coret yang tidak perlu

( )

• JU1UIM Tfl(llll( I(IMIA IlIHllfSIA, Vol. 4 No.1 April 2005

•

ISSN 1693-9433

Kata Pengantar

Jumal Teknik Kimia Indonesia kembali terbit sebagai Vol. 4 No.1 April200S. Edisi ini memuat 8 buah artikel yang telah melalui proses penilaian. Tiga diantaranya merupakan artikel yang ditulis menggunakan bahasa Inggris.

Dewan Editor akan berusaha terus meningkatkan mutujurnal sehingga dapat menjadi salah satu acuan yang cukup penting dalam perkembangan ilmu Teknik Kimia.

Dewan Editor tidak lupa mengucapkan terima kasih dan penghargaan yang sebesarbesamya kepada tim penilai (Mitra Bestari) dan seluruh pihak yang terlibat dalam penerbitanjumal ini.

Salam,

Ketua Dewan Editor

ii

• JIIRN~L TEI(NII( I(IM/~ INOONES/~, Vol. 4 No.1 April 2005

ISSN 1693·9433

•

Mitra Bestari

Anggota tim Mitra Bestari untuk Vol. 4 No. 1 April 2005, adalah sebagai berikut:

Ali Altway, Prof. MS., Ir (ITS) Erwana Dewi, M.Eng., Ir (UNSRI) Hj. Farida Ali, DEA., Ir (UNSRI) Danu Ariono, Dr., Ir (ITB)

Herri Susanto, Dr .. Ir (ITB)

Retno G. Dewi, Dr., M.Env., Ir (lTB)

Setia Budi Sasongko, Ph.D. DEA., Ir (UNDIP) Soeprijanto, Dr., M.Sc., Ir (ITS)

Suryo Purwono, Ph.D., MASc., Ir (UGM) Susianto, Dr., DEA., Ir (ITS)

Hj. Susila Arita, Dr., Ir (UNSRI) Tjandra Setiadi, Ph.D., M.Eng., Ir (ITB) Tuti Indah Sari, ST, MT (UNSRI)

Wahyudi Budi Sediawan, Prof., Ph.D., SU., Ir (UGM) Yazid Bindar, Ph.D., M.Sc., Ir (ITB)

iii

JUIUIIIL TfIrNllt IrIMIIII~PrJNfSJII, Vol. 4 No, 1 April 2005

lSSN 1693-9433

•

11IfD1JNf'tMN ~NEMIC~ t fNQINFf1iINQ JlJllRNAt

VolA No.1 April Z005

(!BliiJlla

INDONESIA

Daftar lsi

PilarisasiBentonit deugan Modtfikasi Penambahan Asam Sulfat 131 - 136

sebagai Katalis Asam Padat dalam Esterifikasi

Hery Haerudin, Dona Sulistia Kusuma, Ermawan, Isna Kotnalasari

Characterization and Performance ofW:...ZSM-S and W Loaded 137 - 145

CU/ZSM-S Catalysts

Didi Dwi Anggoro, No-r Aishah Saidina Amin

Incorporation of Pore Network Connectivity on The Prediction of 146 - 152

Binary Liquid Phase Adsorption of Flavour Esters in Activated

Carbon

Suryadi Ismadji

Kinetic Study Of The Utilisation of Different Substrates to Lactid 153 - 158

Acid Using Lactobacillus delbrueckii

Abdullah, Hanapi bin Mat Widayat

Pengaruh Penambahan Propana dalam Bahan Bakar terhadap ] 59 - 166

Karakteristik Sel Thnam Oksida Padat

Astrilia Damayanti, Ocktavianus Lede M. R., Pramujo Widiatmoko, lsdiriayani Nurdin

Pembuatan Asam LemakBercabang dari Minyak Kepoh 167 - 174

Tirto Prakoso, Tatang H Soerawidjaja, Yoel Pasae

Sintesis Biodiesel dengan Teknlk Ozonasi: Ozonolisis Etil-Ester 175 - 182

MinyakSawit sebagai Suatu Bahan Bakar Mesin DieselAlternatif

Setijo Bismo

Kinetika Biosorpsi Ion Logam Berst Cr(VI) Menggunakan 183 - 190

Biomassa Saccharomyces Cerevisiae

Soeprijanto, Ahmad Elsony, Eko Sulistiyowati

iv

PILARISASI BENTONIT DENGAN MODIFlKASI PENAMBAHAN ASAM SULFAT SEBAGAI KATALIS ASAM PADAT DALAM ESTERIFlKASI

Hery Haerudin, Dona Sulistia Kusuma, Ermawan, Isna Komalasari Pusat Penelitian Kimia Lembaga IImu Pengetahuan Indonesia Kawasan PUSPIPTEK, Serpong, Tangerang 15314

e-mail: hhaerudin@telkom.net

Naskah diterima 1 Januari 2005, dinilai 13 Januari 2005, dan disetujui 19 Februari 2005

Abstrak

Pembuatan benton it berpilar telah dilakukan dengan menggunakan bentonit yang berasal dari Trenggalek, Jawa Timur. Modifikasi metoda pilarisasi dilakukan dengan menambahkan perlakuan dalam larutan asam pada berbagai tahapan prosedur pilarisasi, yaitu (i) sebelum dilakukan pertukaran ion, (ii) segera setelah pertukaran ion, (iii) setelah pengeringan bentonit yang melalui tahap pertukaran ion, dan (iv) setelah kalsinasi benton it yang telah melalui tahap pertukaran ion. Bentonit yang telah dimodifikasi selanjutnya dikarakterisasi dengan menggunakan spektrometri difraksi sinar-X, adsorpsi nitrogen, TGAIDTA, dan SEM. Pergeseran distribusi pori ke ukuran yang lebih besar sebagai akibat perlakuan dalam larutan asam kemudian diamati. Pergeseran pori tersebut disertai pula dengan penambahan luas permukaan spesifik. Perlakuan dalam larutan asam mungkin telah menyebabkan pelepasan kation yang dapat dipertukarkan dari dalam benton it, sehingga mempermudah interkalasi polikation aluminium pada saat pilarisasi berlangsung. Bentonit termodifikasi yang diperoleh selanjutnya diuji dalam reaksi esterifikasi dengan menggunakan senyawa asam stearat dan etanol sebagai senyawa model. Uji aktifitas memperlihatkan bahwa peningkatan pada sifat kimia-fisik, seperti luas permukaan spesifik; ukuran pori dan distribusi pori, tidak serta merta diikuti dengan peningkatan aktifitas.

Kata Kunci: Bentonit, Pilarisasi, Perlakuan Asam, Asam Padat, Esterifikasi, Aktifitas

Abstract

Preparations of pillared bentonites have been carried out using refined bentonite from trenggalek, East Java, Indonesia as raw materials. Modifications of pillarization method has been accomplished by the introduction of treatment in acid solution at various stages of pillarization procedure, specifically (i) prior to ion-exchange, (ii) subsequent to ion-exchange, (iii) subsequent to drying of ion-exchanged bentonite and (iv) subsequent to calcination of ion-exchanged bentonite. The resulted modified clays were characterized by X-ray diffraction spectrometry, N2-adsorption, TG/DT Analysis • and SEM. Shifts of pore distributions to the larger pore size by the introduction of acid treatment on the pillarization procedure were observed, which are also accompanied by appropriate increase in specific surface area. Treatment in acidic solution may have resulted in removal of of exchangeable cations, which lightened Al-polycation intercalation during the pillarization. The modified clays were tested in an esterification reaction model using stearic acid and ethanol as reaction partners. Activity tests showed that enhancement in physico-chemical characteristics, such as specific surface area, pore size and pore distribution, was not generallyfollowed by the increase of the activity.

Keywords: Bentonite, Pillarization, Acid Treatment, Solid Acid, Esterification, Activity

131

• "INI~' rrlUlll( I(IM/~ '''fHJ''fl/~, Vol. 4 No.1 April 2006: 131 -136

•

yang dihasilkan dengan cara ini juga membentuk bentonit dengan kandungan Si yang sangat tinggi dibanding komponen lainnya. Setelah dikalsinasi, perlakuan ini menghasilkan bentonit PSDC yang tidak begitu aktif dibandingkan benton it tipe lainnya dari deret yang dipelajari.

5. Kesimpulan

Pilarisasi dan modifikasinya dengan cara menambahkan tahap perlakuan dalam larutan asam pada berbagai tahapan pilarisasi menghasilkan bahan dengan luas permukaan spesifik yang sangat besar dibandingkan bahan awalnya. Pembentukan pilar tidak terjadi pada jenis benton it yang tahap pilarisasinya dilanjutkan, tanpa kalsinasi terlebih dahulu, dengan perlakuan dalam asam. Keasaman Broenstedt lebih besar pengaruhnya terhadap aktifitas benton it termodifikasi dalam reaksi esterifikasi asam stearat dengan etanol.

Ucapan Terima Kasih

Terima kasih ditujukan kepada UPI yang telah membiayai kegiatan ini melalui Program Kompetitif "Produksi, Komoditi dan Teknologi" di Bidang Kelapa Saw it, kepada JSPS yang telah memungkinkan sebagian pengukuran dilakukan di Jepang dan kepada PT. Madu Lingga Perkasa, Sidoarjo yang telah menyediakan benton it untuk keperluan penelitian ini.

Daftar Pustaka

[I] Chen, S., (1999), "From Layer Compounds to Catalytic Materials ", Catalysis Today, 49, hal. 303-312

[2] Narayanan, S., Deshpande, K.. (2000), "Alumina Pillared Montmorillonite:

Characterization and Catalysis of Toluene Benzylation and Aniline Ethylation", Appl. Catal. A: General 193, hal. 1727

[3] Occelli, M. L., Bertrand, J. A., Gould, S. A.

C., Dominguez, J. M., (2000), "Physicochemical Characterization of a Texas Montmorillonite Pillared with Polyoxocations of Aluminum Part I: The Microporous Structure", Micropor. Mesopor. Mater. 34, hal. 195-206

[4] Trombetta, M., Busca, B., Lenarda, M., Storaro, L., Ganzerla, R., Piovesan, L., Lopez, A. J., Alcantara-Rodriguez, M., Rodriguez-Castellon, E., (2000), "Solid Acid Catalysts from Clays: Evaluation of Surface Acidity of Mono- and Bi-pillared Smectites by FT-IR Spectroscopy Measurements, NH3- TPD and Catalytic Tests," Appl. Catal. A: General 193, hal. 5569

[5]

Tatsumi, N., Katayama, T., Tabata, 0., Mimura T., Fukuoka, N., Yamamoto, K., (2003)," Process for Producing Lower Alkyl Fatty Esters", US Patent Nr. 6,509.497

Vaccari, A.. (1998), "Preparation and Catalytic Properties of Cationic and Anionic Clays" ,Catal. Today 4 J, hal. 53-71

T. Lei, J.S. Xu, Y. Tang, WM. Hua, Z. Gao. (2000), "New Solid Superacid Catalysts for N-butane Isomerization: g-AI~Ol or SiO~ Supported Sulfated Zirconia" . Appl. Catal. A: General 192, hal. 181188

1. Ahenach, P. Cool, E.F. Vansant. (1998), "Acid/Base Treatment of AI-PILC in KCI Solution", Micropor. and Mesopor. Mater. 26, hal. 185192

Mendioroz, S., (1993), "Preparation of Thermalstable Pilllared Clay", in New Frontiers in Catalysis, Guezi, L. et. al.( eds), Elsevier Science Publisher, Belgium

CD Rornpp Chemie LexikonVersion 1.0 (1995), StuttgartlNew York: Georg Thieme Verlag

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

136

CHARACTERIZATION AND PERFORMANCE OF W-ZSM-5 AND W LOADED Cu/ZSM-5 CATALYSTS

Didi Dwi Anggoro

Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering, University of Diponegoro

JI. Prof Sudharto SH, Tembalang, Semarang 50239, Email: anggoro@alumni.undip.ac.id

Nor Aishah Saidina Amin Faculty of Chemical and Natural Resources, University of Technology Malaysia Skudai, Johor Bahru, Malaysia

Submitted 3 Februari 2005, reviewed 5 Februari 2005, and accepted 25 Februari 2005

Abstract

The metal oxides with sufficiently high dehydrogenation and low olefin oxidation activities reduces the acidity of ZSM-S. As a result, the metal containing ZSM-S can produce higher hydrocarbons in methane oxidation. Many researchers studied the applicability of HZSM-S and modify ZSM-S to methane conversion to liquid hydrocarbons but results of their research still lead to low conversion and selectivity. The modified HZSM-S by loading with Tungsten (W) enhanced its heat resistant performance, and the high reaction temperature (800°C) did not lead to the loss ofW component by sublimation. The loading of HZSM-S with Tungsten and Copper (Cu) resulted in an increment in the methane conversion, CO~ and Cs+ selectivities. In contrast, CO, C~·3, and HP selectivities were reduced. The process to convert methane to liquid hydrocarbons (Cs+) was dependent on the metal surface area and the acidity of the zeolite. The high methane conversion and Cs+ selectivity, and low H,O selectivity are obtained by using W/3.0CU/HZSM-S.

Keywords: Characterization W-ZSM-S, Modified HZSM-S, Tungsten, Copper, Methane

Abstrak

Logam oksida dengan kemampuan dehidrogenasi yang tinggi dan aktifasi oksidasi olefin berkurang dengan sifat keasaman dari ZSM-S. Sebagai hasilnya, ZSM-S yang mengandung logam dapat memproduksi hidrokarbon rantai panjang dari oksidasi gas metana. Telah banyak para peneliti mempelajari kemampuan HZSM-S dan ZSM-S yang telah dimodifikasi untuk mengubah gas metana menjadi hidrokarbon cair tetapi hasil konversi dan selektivitasnya masih rendah. Modifikasi HZSMS dengan penambahan logam Tungsten (W) meningkatkan daya tahan panas dan pada reaksi suhu tinggi (800°C) tidak menyebabkan hilangnya logam W dikarenakan proses sublimasi. Penambahan logam Tungsten dan Copper (Cu) menyebabkan meningkatnya konversi metana, selektifitas CO~ and CS+. Sebaliknya, selektifitas CO, C~·3, and HP menurun. Proses konversi metana menjadi hidrokarbon cair (C") ditentukan oleh luas permukaan logam dan sifat keasaman dari zeolit. Penggunaan katalis W/3.0CulHZSM-S menghasilkan konversi metana dan selektifitas C" tinggi dan selektifitas H20 rendah.

Kata Kunci: Karakterisasi W-ZSM-S, Modifikasi HZSM-S, Tungsten, Copper, Metana

137

• rIIIIIM"'lttIlltI(IMIU"HII"'~, Vol. 4 No.1 April 2001 : 137 -141

•

5. Conclusions

The loading ofHZSM-5 with tungsten and copper decreased the crystallinity, surface area, and also the total volume of the catalysts. However, the average pore diameter and the acidity of the zeolites increased as a result of the modification with the metals. Such metal particles were smaller than the mesopore size, and the metal particles should be localized to the inner side of the zeolite mesopores. TPR analysis indicated that modified HZSM-S by loading with Tungsten enhanced its heat resistant performance, and the high reaction temperature (800"C) did not lead to the loss ofW component by sublimation.

While loading HZSM-S with tungsten and copper resulted in an increment in the methane conversion, CO" and C/ selectivities, the CO, C2•3, and H"O selectivities were reduced. The process to convert methane to liquid hydrocarbons (CSj was dependent on the metal surface area and the acidity of the zeolite. The high methane conversion and C/ selectivity, and low H20 selectivity are obtained by using W/3.0CU/HZSM-S catalyst.

References

[1] Amin, N.A. S. and Anggoro, D. D., (2004), "Optimization of Direct Conversion of Methane to Liquid Fuels Over Cu Loaded W/ZSM-S Catalyst", FUEL, 83 (4-5), 487-494

[2] Amin, N. A. S. and Anggoro, D. D., (2002), "Dealuminated ZSM-S Zeolite Catalyst for Ethylene Oligomerization to Liquid Fuels", Journal of Natural Gas Chemistry, 11(1-2), 79-86

[3] Anggoro, D. D. and Amin, N. A. S., (200Ia), "Metal loaded Dealuminated HZSM-S for Methane Conversion to Liquid Hydrocarbons", Proceeding of the Bangkok International Conference on Heterogeneous Catalysis, January 5-7, Bangkok, Thailand

[4] Anggoro, D. D. and Amin, N. A. S., (200 1 b), "The Activity ofHZSM-S Zeolite Catalyst Loaded with Metal for Single Step Conversion of Methane to Gasoline", Proceeding of The 6th World Congress of Chemical Engineering, October 20-24, Melbourne, Australia

[5] de Lucas, A., Valverde, J. L., Canizares, P. and Rodriguez, L., (1998), "Partial Oxidation of Methane to Formaldehyde Over W/HZSM-S Catalysts", Applied Catalysis A, 172,165-176

[6] de Lucas, A., Valverde, J. L., Canizares, P. and Rodriguez, L., (1999), "Partial

Catalysts", Applied Catalysis A, 184, 143· 152

[7] de Lucas, A., Valverde, J. L., Rodriguez, L., Sanchez, P. and Garcia, M. T., (2001), "Modified W/HZSM-S Catalysts: Structure and Catalytic Properties", Journal Molecular Catalyst A, 171, 195-203

[8] Didi Dwi Anggoro, (1998), "Single Step Conversion Methane to Gasoline Over Metal Loaded HZSM-S", Master Thesis, University of Technology Malaysia

[9] Ding, W., Meitzner, G.D., Marler, D.O. and Iglesia, E., (200 I), "Synthesis, Structural Characterization, and Catalytic Properties of Tungsten-Exchanged HZSM-S", Journal Physical Chemistry, I OS, 3928- 3936

[10] Eliasson, B., Liu, C. J. and Kogelschatz, U., (2000), "Direct Conversion of Methane and Carbon Dioxide to Higher Hydrocarbons Using Catalytic Dielectric-Barrier Discharges with Zeolites", Industrial Engineering Chemical Research, 39, 1221-1227

[II] Erena, J., Arandes, J. M., Bilbao, J., Gayubo, A. G. and de Lasa, H. I., (2000), "Conversion of Syngas to Liquid Hydrocarbons Over a Two-Component (Cr20,-ZnO and ZSM-S Zeolite) Catalyst:

Kinetic Modelling and Catalyst Deactivation", Chemical Engineering Science, 55, 1845-1855

[12] Ernst, S. and Weitkamp, J., (1989), "Oxidative Coupling of Methane Using Zeolite Based Catalysts", In Imarisio, G., Frias, M. and Bemtgen, J. M, Hydrocarbons Source of Energy, London:

Graham & Trotman, 461-469

[13] Han, S., Martenak, D. J., Palermo, R. E., Pearson, J. A. and Walsh, D. E., (I994a), "Direct Partial Oxidation of Methane over ZSM-S Catalyst: Metals Effects on Higher Hydrocarbon Formation", Journal of Catalysis, 148,134-137

[14] Han, S., Kaufman, E. A., Martenak, D. J., Palermo, R. E., Pearson, J. A. and Walsh, D. E., (1994b), "Direct Partial Oxidation of Methane Over ZSM-S Catalyst: Zn-ZSM-5 Catalyst Studies", Catalysis Letters, 29,27- 32

[15] Hoang, D. L., Berndt, H., Miessner, H., Schreier, E., Volter, J. and Lieske, H., (1994), "Nickel Modified H-ZSM-S catalysts", Applied Catalysis A: Genera, 114,295-311

144

• Characterization and Performance of W-ZSM-S and W Loaded CulZSM-S Catalysts (Did! Dwi Anggoro, et al.)

•

[16] Li, S., Zhang, C., Kan, 0., Wang, D., Wu, T. and Lin, L., (1999), "The Function ofCu(II) Ions in The MO/CllH-ZSM-5 Catalyst for Methane Conversion Under Non-oxidative Condition", Applied Catalysis A: General, 187,199-206

[17] Logie, v., Wehrer, P., Katrib, A and Maire, G., (2000), "Catalytic Activity of Bulk WO, for the Reforming of Hexanes and Hexenes",. Journal of Catalysis, 189,438- 448

[18] Meriaudeau P., Vu Thi T. H., Le Van T., (2000), "Methane Aromatization Over MolH-ZSM-5: On The Reaction Pathway", Catalysis Letters, 64,49-51

[19] Pak, S., Tatjana, R., Michael, P. R. and Jack, H. L., (2000), "Steady-state Conversion of Methane to C: Aliphatic Products in High Yields Using an Integrated Recycle Reactor System", Catalysis Letter, 66,1-4

[20] Pierella, L. B., Wang, L. and Anunziata, O.A., (1997), "Methane Direct Conversion to Aromatic Hydrocarbons at Low Reaction Temperature", Reaction Kinetics Catalytic Letter, 60, 10 I-I 06

[21] Sharif Hussein, S. Z. (1999). "Synthesis, Characterization, and Catalytic Testing of Modified HZSM-5 Catalyst for Single Step Conversion of Methane to Gasoline", Master Thesis, University of Technology Malaysia

[22] Shu, Y., Xu, Y., Wong, S.T., Wang, L. and Guo, X, (1997), "Promotional Effect ofRu on the Dehydrogenation and Aromatization of Methane in The Absence of Oxygen over Mo/HZSM-5 Catalysts", Journal of Catalysis, 170, 11- 19

[23] Szoke, A. and Solymosi, F., (1996), "Selective Oxidation of Methane to Benzene Over KzMoO/ZSM-5 Catalysts", Applied Catalysis A: General, 142, 361- 374

[24] Weckhuysen, B. M., Wang, D., Rosynek, M. P. and Lunsford, J. H., (1998), "Conversion of Methane to Benzene Over Transition Metal Ion ZSM-5 Zeolites", Journal of Catalysis, 175,338-346

[25] Wichterlova, B., Tvaruzkova, Z., Sobalik, Z. and Sarv, P., (1998), "Determination and Properties of Acid Sites in H-Ferrierite A Comparison of Ferrierite and MFI Structures",. Microporous and Mesoporous Materials, 24,223-233

[26] Woolery, G. L., Kuehl, G. H., Timken, H.

C., Chester, A. W. and Vartuli, J. C., (1997), "On The Nature of Framework Bronsted

and Lewis Acid Sites in ZSM-5", Zeolites, 19,288-296

[27] Xiong, Z. T., Chen, L. L., Zhang, H. B., Zeng, J. L. and Lin, G.D., (2001 a), "Study of W/HZSM-5 Based Catalysts for Dehydro Aromatization of CH4 in Absence of 01' l. Performance of Catalysts", Catalysis Letters, 74,227-232

[28] Xiong, Z.T., Zhang, H.B., Lin, G.D and Zeng, J.L, (2001 b), "Study ofWIHZSM-5 Based Catalysts for Dehydro Aromatization of CH4 in Absence of Oz. II. Action of Promoters Zn and Li", Catalysis Letters, 74,233-239

145

INCORPORATION OF PORE NETWORK CONNECTIVITY ON THE PREDICTION OF BINARY LIQUID PHASE ADSORPTION OF FLAVOUR ESTERS IN ACTIVATED CARBON

Suryadi Ismadji Department of Chemical Engineering, Widya Mandala Surabaya Catholic University Kalijudan 37, Surabaya 60114 E-mail: suryadi@maiI.wima.ac.id

Submitted 14 Mei 2004, reviewed 20 Mei 2004, and accepted 19 Maret 2005

Abstract

The structural heterogeneity of activated carbon is a result of the existence of micropores, mesopores, and macropores of different sizes and shapes, randomly connected in a pore network. In a pore network, some of the pores that are large enough to accommodate the probe molecules may be accessible through smaller pores that only permit the passage of probe molecules having a smaller size. In the adsorption process, especially involving large and complex probe molecules, the pore network connectivity is very important, and governs the transport and reaction properties of the pores. A method for incorporation of the pore network connectivity along with lAST (Ideal Adsorbed Solution Theory Method) on the prediction of binary component adsorption isotherm is proposed in this article. lAST is used in conjunction with the modified DR (Dubinin-Radushkevich) single component isotherm, and is found that the incorporation of the connectivity can improve the accuracy of model in predicts the multicomponent adsorption performance.

Keywords: Adsorption, lAST, Pore Network Connectivity

Abstrak

Pore network connectivity memegang peranan yang penting dalam proses adsorpsi yang melibatkan senyawa senyawa kompleks. Pada makalah ini diusulkan suatu met ode yang menggabungkan Pore network connectivity dan persamaan lAST untuk prediksi isotherm adsorpsi senyawa biner. Untuk mendapatkan isotherm adsorpsi dilakukan percobaan dengan menggunakan ethyl propionate dan ethyl butyrate sebagai adsorbate dan sebagi adsorbent digunakan karbon aktif Filtrasorb F-400 dan Norit ROW 0.8. Untuk menggambarkan isotherm adsorpsi dari hasil percobaan diguanakan persamaan The Ideal Adsorbed Solution Theory dengan modifikasi persamaan isotherm adsorpsi dari Dubinin-Radushkevich dan Pore network connectivity. Dari hasil yang diperoleh dapat disimpulkan bahwa persamaan yang melibatkan pengaruh pore network connectivity dapat meningkatkan unjuk kerja dari persamaan isotherm multi komponen untuk prediksi data data percobaan adsorpsi biner.

Kata Kunci: Adsorpsi, lAST, Pore Network Connectivity

146

Incorporation of Pure Network Connectivity un The Predictiun uJ Binary Liquid Phase Adsurptiun of Flavour Esters

• in Activated Carbon (Survadi Ismadii! •

5. Conclusion

The connectivity of the pore network is an important aspect of the structure of porous materials, since it influences their reaction and transport properties. The effect of the pore network connectivity on the prediction of binary component adsorption equilibria has been studied. The Ideal Adsorbed Solution Theory (lAST) is used in conjunction with the modified DR single component isotherm, and is found that the incorporation of the connectivity can improve the performance of multi component isotherm model in predicting the experimental binary adsorption equilibria.

Notation

a,

B

del

.f(H)

H H'

nux ni,to/

R T To Z

Zmin

~,

activity of component i Parameter

Critical size of component i, nm

Normalized pore volume

distribution, crn'zgr.nm

Pore width, nm

Center to center distance between carbon atoms on opposing pore walls, nm

Amount adsorbed, rnol/gr

Total amount adsorbed, rng/g The amount of component adsorbed in region I, mg/g

The amount of component adsorbed in region 2 to 4, mg/g Amount of pure component i adsorbed at reference activity, mg/g

The amount adsorbed for each species, rng/g

The total adsorbed amount of component i, rng/g

Fitted capacity

Ideal gas constant, J/mol.K Temperature, K

Reference temperature, K Coordination number, nm

Distance between the molecule adsorbate and pore walls, nm Distance between the molecule adsorbate and pore walls at infinity Mol fraction of component In bulk liquid

Expansion coefficient of

component I (dimensionless)

A fluid solid interaction constant chemical potential of species i in adsorbed phase

b Ili

chemical potential of species i in bulk phase

Chemical potential of solute i Fraction of the available pores for component i

fraction of the pores that are actually accessible to the probe molecules i

Fraction of available pores

Three dimensional spreading

pressure

Minimum pore potential Spreading pressure

!li <Pj

o OJ

References

[I] Bai, R., (2000), "Effect of Energy Correlation on MulticomponentAdsorption Equilibria Prediction Using Heterogeneous Extended Langmuir Model", Chern. Eng. Sci., 55,5165-5169

[2] Butham, B.A., Mason, G., and Heslop, MJ., "Binary Adsorption Isotherms from Chromatographic Retention Times", fnd Eng. Chern. Res., 38,1114-1124

[3] Choy, K.K.H., Porter, J.F., and McKay, G., (2000), "Langmuir Isotherm Models Applied to the Multicomponent Sorption of Acid Dyes from Effluent onto Activated Carbon", J Chern. Eng. Data, 45, 575-584

[4] Fritz, w., and Schlunder, E.U., (1974), "Simultaneous Adsorption Equilibria of Organic Solutes in Dilute Aqueous Solution on Activated Carbon", Chern. Eng. Sci., 29, 1279-1282

[5] Fritz, w., and Schlunder, E.U., (1981), "Competitive Adsorption of Two Dissolved Organics onto Activated Carbon", Chern. Eng. Sci., 36, 1279-1282

[6] Ismadji, S., and Bhatia, S.K., (2000) "Investigation of Network Connectivity in Activated Carbons by Liquid Phase Adsorption", Langmuir, 16,9303-9313

[7] Ismadji, S., and Bhatia, S.K., (2001), "A Modified Pore-Filling Isotherm for Liquid Phase Adsorption in Activated Carbon", Langmuir, 17, 1488-1498

[8] Jsmadji, S., and Bhatia, S.K., (2003), "Effect of Pore-Network Connectivity on Multicomponent Adsorption of Large Molecules", AfChEJ, 49, 65-81

[9] McKay, G., and Al-Duri, B., (1988), "Prediction of Bisolute Adsorption Isotherms Using Single-Component Data for Dye Adsorption Onto Activated Carbon", Chern. Eng. Sci., 43,1133-1142

151

• JIJRNAL TfItNIIt ItIMIA INPONESIA, Vol. 4 No.1 April 2005: 146· 152

[10] Myers, A.L., and Prausnitz, lM., (1965), " Thermodynamics of Mixed Gas Adsorption",AIChEJ, 11,121-127

[11] Lavancy, A., and Stoeckli, F., (1999), "Dynamic Adsorption, in Active Carbons Beds, of Vapour Mixtures Corresponding to Miscible and Immiscible Liquids", Carbon, 37,315-321

[12] Porter, J.F., McKay, G., and Choy, K.H., (1999), "The Prediction of Sorption from a Binary Mixture of Acidic Dyes Using Single and Mixed Isotherm Variants of the Ideal Adsorbed Solute Theory", Chern. Eng. Sci., 54, 5863-5885

[13] Radke, C.J., and Prausnitz, lM., (1972), "Thermodynamics of Multisolute Adsorption from Dilute Solutions", AIChE J, 18,761-768

[14] Wang, K., Qiao, S., and Hu, X., (2000), "On the Performance ofHIAST and lAST in the Prediction of Multicomponent Adsorption Equilibria", Sep. Purification Technol., 20, 243-249

152

KINETIC STUDY OF THE UTILISATION OF DIFFERENT SUBSTRATES TO LACTIC ACID USING Lactobacillus delbrueckii

Abdullah

Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Diponegoro University

JI. Prof. H. Sudarto, SH Tembalang, Semarang Telp: 024-7460058, e-mail: abd_busairi@yahoo.com

Hanapi bin Maf) and Widayat"

"Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering and Natural Resouerces, Universiti Teknologi Malaysia 81310 UTM Skudai, Johor

"Department of Chemical Engineering, Faculty of Engineering, Diponegoro University, Semarang.

Submitted 20 Juli 2004, reviewed 27 September 2004, and accepted 20 Maret 2005

Abstract

Lactic acid fermentation includes several reactions in association with the microorganism growth A kinetic study was performed of the utilisation of multiple substrates to lactic acid using Lactobacillus delbrueckii. Batchfermentation was performed to study effect of different substrates such as glucose, fructose and sucrose. The objective of this research is to study kinetics grow microbial. An anaerobic fermentation were studied in 3 litres stirredfermentor (Biostat B Model) with working volume of 1 liter, temperature = 4V'C, pH = 6.0, inoculums size = 5%, sugar concentration = 20 giL. During thefirst hours offermentation. glucose and fructose accumulated in the medium and the rate of hydrolysis of sucrose to glucose andfructose was/aster than conversion of these substrate. The maximum concentration 0.( glucose andfructose was 5.82 and 5.14 giL respectively. The sucrose, glucose, andfructose consumption completely utilized at 56, 68, and 104 hours, respectively. Kinetic parameter for maximum specific growth rate in glucose, fructose and sucrose is 0.083, 0.024, and 0.024 (H'), respectively. The saturation constant is 4.64, 3.41, and 1.36 giL.

Keywords: Kinetic Study, Sugars, Lactic Acid, Maximum Specific Growth Rate, Saturation Constant

Abstrak

Fermentasi asam laktat melibatkan ban yak reaksi dalam pertumbuhan mikroorganisme. Studi kinetika reaksi tentang kinerja penggunaan berbagai subtrat untuk memproduksi asam laktat dengan Lactobacillus delbrueckii. Subtrat yang digunakan adalah glukosa. fruktosa, dan sukrosa, dengan proses fermentasi curah. Penelitian ini bertujuan memepelajari kinetika pertumbuhan mikroba. Fermentasi anaerobik dilakukan dalamfermentor 3 liter (Biostat B Model) dengan volume total] liter, temperatur = 4(J'C, pH = 6.0, konsentrasi inokulum = 5%. konsentrasi gula = 20 giL. Selama jatu jam pertama fermentasi, glukosa dan fruktosa diakumulasl dalam medium dan laju reaksi hidrolisis sukrosa menjadi glukosa danfruktosa sangat cepat dibandingkan dengan konversi substrat ini. Konsentrasi glukosa danfruktosa adalah 5.82 and 5. 14 giL. Waktu yang dibutuhkan sukrosa, glukosa danfruktosa masing-masing adalah 56, 68, dan 104 jam. Parameter kinetika untuk laju pertumbuhan spesifk maksimum dalam medium glukosa, fruktosa, dan sukrosa masing- masing adalah O. 083, 0.024, dan O. 024 (h-'). Konstanta saturasi adalah 4. 64, 3.41, dan 1.36.

Kata Kunci: Kinetika Reaksi, Gula, Asam Laktat, Laju Pertumbuhan Spesifik Maksimum, Konstanta Saturasi

153

_ Kinetics Study of The Utilisation of Different Substrates to Lactid Acid Using Lactobacillus delbrueckii (Abdullah, et al.) •

700
600
500
~ 400
2 300
~
200 •
100 •
0
0 2 3 4 5 1/Fructose (1/g)

Figure 7. The Relationship of l/u (hr) versus IIFructose (lIg)

400
350
300
't:' 250 •
J: 200
-
:::J
- 150
...
100
50
0
0 2 4 6 1/Sucrose (1/9)

Figure 8. The Relationship of 1/u (hr) versus 1/Sucrose (1/g)

The maximum specific growth rate for L. delbrueckii grown on glucose in this work was 0.083 h-I which is comparative favourably with results obtained by Hakkarainen et a!. (1984) who found the maximum specific growth rate of 0.1 50

h-I .Z

Mercier et al. (1992) also studied about kinetic of lactic acid fermentation on glucose by L. amylophilus which they obtained the maximum specific growth rate of 0.29 h-I at pH, 6; temperature, 30°C; and stirring speed, 350 rpm. But Tyree et al. (1990) obtained higher maximum specific growth rate than other authors which is 0.722 h-I using L. xylosus with operation conditions of pH: 6.0, temperature: 30"C and stirring speed, 150 rpm. The different results might be due to difference of operation conditions and types of strain used.

The comparison of the saturation constant (K,) on glucose and sucrose utilisation in lactic acid fermentation by the different authors were given in Table 2 and 3.

Table 2. Comparison of the Saturation Constant (K,) on Glucose Utilisation in Lactic Acid Fermentation

Strain pH T Speed Ks
(0C) (Rpm)
L. delbrueckii 6.00 40.0 50 4.64
L. detbrueckii" 6.20 40.0 400 10.50 Table 3. Comparison of The Saturation Constant (I{,) on Sucrose Utilisation in Lactac Acid Fermentation

Strain pH T Speed Ks
(0C) (Rpm)
L. delbrueckii 6.00 40.0 50 1.34
L. delbrueckii" 6.00 49.0 800 4.47
L.bulgaricus "J 5.60 45.0 400 1.80 5. Conclusion

During fermentation, indicates that sucrose is hydrolysed to glucose and fructose . Substrate utilisation on 20 giL sugar concentration completely consumed with sucrose faster than glucose and fructose. Kinetic parameter for maximum specific growth rate in glucose, fructose and sucrose is 0.083, 0.024 and 0.024 (h-I), respectively. The saturation constant is 4.648,3,410 and 1.343 giL.

Notations

Maximum specific growth rat, h-I Specific growth rate, hour" Microbial growth rate, gIL.h

Il max

J.l dX dt

Ks Saturation constant, gil

S Substrate concentration, gil

t Time, h

X Biomass concentration, gil

References

[1] Aeschlimann, A and U. V. Stockar, (1987), 'The Production of Lactic Acid from Whey Permeate by L.Helviticus ", In Abstract of Fourth European Congress on Biotechnology, 2: pp 132-135

[2] Atkinson, Band Mavituna, F., (1991), "B iochem ical Engineering and Biotechnology Hand Book", 2'h Edition, Stockton Press, New York, pp 1181 - 1183

157

• JmAL Tfl(lfll( I(IMM IIfDDIfESIA, Vol.4 No.1 April 2005 : 153 ·158

•

[3] Buchta,K., (1983), "Lactic Acid ", In:

Biotechnology, ed. Rehm H.J., VCH Verlag Weinheim, Germany, 3: pp409-417

[4] Buyukgungor, H. and Aksu, Z, (1984), "The Production of Lactic acid by Free and Immobolised L. delbrueckii in Stirrer and Column Reactor", In Thirds European Congress on Biotechnology Germany:

VHC Verlag Weinheim 2, pp 163-169

[5] De Man, J. C., M. Rogosa, and M. E., Sharpe, (1960), "A Medium for the Cultivation of Lactobacilli", J. Appl. Bacteriol., 23 pp 130-135

[6] Freeman, B. A., (1985), "Text Book of Microbiology." 22 rh.Edition, WB.Sounders Company Philadelphia, United State

[7] Gadgil, C. J. and Venkatesh, K. v.. (1997) "Structured Model for Batch Culture Growth of Lactobacillus bulgaricus", J Chemical Technology and Biotechnology, 68, pp e9-93

[8] Hakkarainen, L., Linko, Y. Y. and Linco, P. ( 1984) , "Response Surface Methodology in Optimization of Lactic acid Production by Immobilized Celis", on Thirds European Congress on Biotechnology, Germany:

VHC Verlag Weinheim, 2, pp 145-150

[9] Holten, C. H. (1971)," Lactic Acid", Verlag Chemie, Weinheim

[10] Lund, B., Norddahl, Band B. Ahring, (1992), "Production of Lactic Acid from Whey Using Hydrolysed Whey Protein as Nitrogen Source ,. Biotechnology Letters, 14(9):pp 851-856

[11] Mercier, P., Yerushalmi, L., Rouleau, D.

Dochain, D., (1992), "Kinetics of Lactic Acid Fermentation on Glucose arid Corn by L. amylophilus ", J. Chem Tech. Biotechnology, 55: pp 111- 121

[12] Moat, A. G., (1985), "Biology of The Lactic, Acetic, and Propionic Acid Bacteria "In Biology of Industrial Micro-organism, Ed. Demain, A. L. and Solomon, N. A., London, p p : 143-166

[13] Monteagudo, J. M., L Rodriguez, J. Rincon and J Fuertes, (1997), "Kinetics of Lactic acid Fermentation by Lactobacillus delbrueckii Grown on Beet Molasses", J. Chem. Tech Biotechnol, 68 pp 271-276

[14] Russel, P. D., (1987), "Fermentation and Bioreactor Design ". in King, R. D., "Food Biotechnology", London Elsevier Apllied Science, pp 1-48

[IS] Sakamoto, M., and K. Komagata, (1996), "Aerobic Growth of An Activities of NADH Oxydase and NADH Peroxidase in Lactic Acid Bacteria ", J. Fermentation and Bioengineering. 29: pp 591 - 602

[16] Suzcovi, J., Beluhan, D and Kurtanjek, Z. (1992), "Mathematical Model and Estimation of Kinetic Parameters for Production Lactic acid by Lactobacillys delbrueckii", Chern. Biochem. Eng; Q. 6(3) pp 127-132

[17] Tyree, R. w., E. C., Clausen and Gaddy, (1990), "The Productionof Propionic Acid from Sugars by Fermentation Through Lactic Acid as An Intermediate", J. Chem Tech. Biotechnology. 24 pp 157-166

[18] Vickroy, T. B., (1983), "Lactic Acid", In Comprehensive Biotechnology Ed. MooYong, M., Pergamon Press, Oxford New York, 3, pp:761-774

[19] Zubay, G. L., (1984), "Biochemistry", Addison Wesley Publishing Company, USA. pp283-305

158

PENGARUHPENAMBAHANPROPANA DALAM BAHAN BAKAR TERHADAP KARAKTERISTIK SEL TUNAM OKSIDA PADAT

Isdiriayani Nurdin, Astrilia Damayanti, Ocktavianus Lede M.R., Pramujo Widiatmoko Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri,

Institut Teknologi Bandung

JI. Ganesha 10 Bandung

Email: isdi@che.itb.ac.id. telpon: 022-2500989

Naskah diterima 25 Februari 2005, dinilai 3 Maret 2005, dan disetujui 29 Maret 2005

Abstrak

Sel tunam oks ida padat (SOFC) merupakan salah satu sumber energi terbarukan yang tidak menimbulkan dampak negatifterhadap lingkungan dan toleran terhadap kontaminan dalam bahan bakar. Tujuan percobaan ini adalah mempelajari pengaruh penambahan propana dalam bahan bakar terhadap karakteristik SOFe. Pada penelitian ini SOFC yang diuji terdiri dari komponen utama sel tipe ASCi buatan fnDEC B. V, dilengkapi dengan cangkang terbuat dari stainless steel tipe AfSf 304, yang merangkap sebagai distributor gas umpan, dan isolator dari bahan asbes serta semen tahan api tipe C-i2 high alumina. Karakter SOFC yang dipelajari pada penelitian ini me/iputi kondisi operasi optimum, polarisasi, dan umur set. Hasil percobaan menunjukkan bahwa operasi SOFC optimal pada temperatur 70(J'C dengan laju alir H] 45 mUmenit dan udara 225 mUmenit. Konsentrasi propana dalam bahan bakar 22,2 %- v memberikan umur sel yang lebih panjang, arus maksimum yang lebih kecil, dan efisiensi tegangan yang lebih besar daripada dengan bahan bakar gas hidrogen saja. Konsentrasi propana dalam gas bahan bakar sampai dengan 22,2 %-v tidak mempengaruhi tegangan sel. Kurva polarisasi yang diperoleh menunjukkan bahwa reaksi sel terkendali olehperpindahan massa.

Kata Kunci : SOFC, Umur, Polarisasi, Efisiensi

Abstract

Fuel cell is a renewable energy source that does not create any negative effect to the environment. One of the advantage of the Solid Oxide Fuel Cell (SOFC) is its tolerance to fuel contaminants. This research is aimed to study the effect of propane addition into fuel gas on SOFC'S characters. SOFC tested during this research consists of main components functioned as feed gas distributor, and insulator made of asbestos and C-i2 high alumina. SOFC's characters studied in this research including optimum operating conditions, polarization, and expected life time of the cell. The test results show that optimum operating conditions of tested SOFC are 70(fC, 45 mL Hyminute and 225 mL air/minute. Cell using 22,2 %-vol propane in the fuel gives a longer lifetime, a smaller maximum current, and a higher voltage efficiency than such using hydrogen only asfuel. Propane concentration infuel gas up (0 22,2 %-vol has not any significant irftuence to cell voltage. The obtained polarization curve reveals that cell reactions are mass transfer controlled.

Keywords: SOFC, Life Time, Polarization, Efficiency

159

Pengaruh Penambahan Propana dalam Bahan Bakar terhadap Karakteristik Set Tunam Oksida Padat _ [lsdiriavani Nurdin. dkk.)

•

reaksi elektrokimia dalam sel telah mencapai harga maksimum dan terkendali oleh perpindahan massa.

Hasil pengukuran yang tidak menampilkan daerah polarisasi ohmic maupun polarisasi aktivasi, menunjukkan bahwa hambatan perpindahan massa reaktan dalam sel tunam jauh lebih besar daripada hambatan listrik komponen sel maupun hambatan kinetika. Hal ini sesuai dengan dugaan adanya penyumbatan lubanglubang distribusi gas oleh produk korosi cangkang sel yang terbuat dari stainless steel, yang juga menyebabkan pendeknya umur sel.

Hasil pengukuran tegangan terhadap waktu dengan variasi konsentrasi propana dalam bahan bakar hidrogen disajikan pada Gambar 10. Pada Gambar 10 terlihat bahwa potensial sel tertinggi jika menggunakan konsentrasi propana 33,3 %-v dan 22,2 %-v, secara berurutan adalah 23 I m V dan 903mV.

1000 900


.._.

I
t


...
I \ ........
.1 ,J.,oo... 800

700 i 600 i 500 .400 .. 300

200 100 o

100 200 300 400 500 600

waktu (menh)

Gambar 10. Kurva Tegangan terhadap Waktu Operasi Sel Tunam dengan Menggunakan Bahan BakarCampuran Hidrogen-propana

Hasil tersebut menunjukan bahwa penambahan gas propana dalam hidrogen umpan SOFC dapat menurunkan tegangan yang dihasilkan sel. Pada konsentrasi prop ana 22,2%-v, pengaruh tersebut tidak signifikan. Namun pada konsentrasi prop ana 33,3%-v, tegangan sel yang dihasilkan menjadi lebih rendah.

Gas propana bereaksi lebih lambat daripada gas hidrogen di permukaan anoda. Di samping itu, dengan adanya gas propana maka dapat terjadi reaksi reformasi yang memanfaatkan logam Ni pada anoda sebagai katalis. Karena kedua hal tersebut, tegangan sel yang dihasilkan menurun.

Penurunan tegangan sel kemungkinan juga ditimbulkan oleh adanya fouling, karena pada kondisi operasi sel tunam, propana dapat mengalami cracking menghasilkan karbon yang menutupi permukaan elektroda. Berkurangnya luas permukaan tersebut menyebabkan reaksi terhambat. Hal tersebut menyebabkan polarisasi

ohmic sel bertambah. Namun dengan adanya penambahan jumLah hidrogen dari hasil cracking propana potensial sel yang dihasilkan juga dapat bertambah (persamaan Nernst).

Tegangan nyata yang dihasilkan sel ditentukan berdasarkan tegangan rata-rata yang dihasilkan sel setelah sel mencapai keadaan stabil. Efisiensi tegangan sel tunam dengan bahan bakar hidrogen dan penambahan propana dalam bahan bakar dengan konsentrasi 22,2%-v secara berurutan adalah 38,4% dan 83,4 %. Hal ini sesuai dengan persamaan Ohm: V=IR, yang menyatakan bahwa apabila besarnya hambatan sel yang digunakan adalah sarna, maka semakin kecil rapat arus limit, potensial sel yang dihasilkan semakin besar. Sehingga efisiensi tegangan yang diperoleh juga semakin besar. Hasil tersebut menunjukkan bahwa sel tun am bekerja dengan baik pada kondisi operasi 700°C dan konsentrasi gas propana dalam bahan bakar 22,2%-v. Efisiensi yang diperoleh dari percobaan ini belum memperhitungkan energi yang digunakan tungku pemanas.

5. Kesimpulan

Dari hasil penelitian dapat diperoleh kesimpulan bahwa pengukuran tegangan menggunakan SOFC tipe ASC 1 dengan resiko korosi yang rendah diperoleh pada kondisi operasi temperatur 700°C dengan laju alir H1 umpan 45 mLimenit dan laju alir udara 225 mLimenit. Penambahan propana dalam gas umpan dengan konsentrasi sebesar 22,2%-v tidak mempengaruhi tegangan sel.

Pengukuran umur sel dengan campuran bahan bakar hidrogen - propana 22,2%-v lebih panjang daripada umur sel dengan bahan bakar hidrogen saja. Begitu juga efisiensi tegangan SOFC yang diuji dengan konsentrasi propana 22,2%-v dalam bahan bakar lebih besar daripada menggunakan bahan bakar hidrogen saja.

Besarnya arus maksimum yang dihasilkan apabila menggunakan campuran hidrogenpropana lebih kecil daripada hanya menggunakan hidrogen saja. Kurva polarisasi hanya menunjukkan daerah polarisasi konsentrasi yang menggambarkan bahwa laju reaksi terkendali oleh perpindahan massa.

Ucapan Terima Kasih

Penyusun mengucapkan terima kasih kepada Fakultas Teknologi Industri ITB yang telah memberikan bantuan sebagian pendanaan untuk penelitian ini.

165

• JIIJUIAL TfI(NII( I(IMIA INDONESIA, Vol.4 NO.1 April 2005 : 159 -166

Daftar Notasi

a, b

dalam

Konstanta

persamaan

E F

polarisasi aktivasi

EMF atau open circuit voltage Konstanta Faraday, muatan listrik satu mol elektron, 96.485 Coulomb Perubahan energi be bas Gibbs Rapat arus, arus per satuan luas arus

Rapat arus limit JumLahelektron yang terlibat Tekanan

Konstanta gas umum, 8,314 JK -I morl

hambatan elektrik Perubahan entropi Temperatur

Polarisasi konsentrasi Polarisasi aktivasi Polarisasi ohmic

dG

il

n, N P

R

dS T

11 cone 11 act 11 ohm

Daftar Pustaka

[1] Ananta, I., (1999), "Prinsip-prinsip Dasar dan Kalkulasi Dalam Teknik Kimid', Jilid 2, PTPrenhallindo, Jakarta

[2] Daubert, T.E& Danner, R.P., (1985)," Data Compilation Tables of Properties of Pure Compounds", AIChE, New York

[3] Dollard, W.J., (1992), "Solid Oxide Fuel Cell Developments at Westinghouse," Journal of Power Sources, Elsevier, 37 , 133-139

[4] Larminie, J. & Dicks, A., (2003), "Fuel Systems Explained, " 2nd edition, John Wiley & Sons Ltd., England

[5] Liebhafsky, H.A.& Cairns, EJ., (1968), "Fuel Cells and Fuel Batteries", John Wiley & Sons,Inc., New York

[6] Linden, D, (1984), "Handbook of Batteries and Fuel Cells", McGraw-Hill,New York

[7] Minh, N.Q. & Takahashi, T., (1995), "Science and Technology of Ceramic Fuel Cells", Elsevier Sciences B.V.,Amsterdam, The Netherlands

[8] Perry, R.H., (1984), "Perry's Chemical Engineers' Handbook", 6'h edition, McGrawHill BookCo.

[9] Prentice, G., (1991), "Electrochemical Engineering Principles ", Prentice-Hall International, Inc.,Englewood Cliff, New Jersey

[10] Ball, Peter J _, Fue/ Cell Technology, http://www. vicohys ics. orgl events/stav 2004 /Physics.B6.pdf

[II] Dollard, W.J., (1992), "Solid Oxide Fuel Cell Developments at Westinghouse, Journa/ of Power Sources, Elsevier, 37 , 133-139

[12] EG&G Services, Parson,Inc., Science Application International Corporation, (2000), "Fuel Cells Handbook", fifth edition, http://www.fueicelis.org/ fchandbook. pdf.

[13] Energi Independence Now, http://www.energyindependencenow.org [14] Hydrogen Fuel, http://www.eere.energy.gov !Consumerinf olrefbriefs.a I 09.htmL

[15J Nion F.,Amigo, C.G., "Metal Hydrides as hydrogen storage system for fuelcells", http://www.luth.se/

E EG M! ee i gm pro j pres! presentationpro ject

JW1

[16] Ruka,R., Warner, K., (1 Juni 1999), US Patent No.5908713

[17] Shiratori et al., (22 September 1992), US Patent No.5/49601

[18] Solid Oxide Fuel Cells, http://www.azom.com/details.asp?article/ D= 919& head=solid%2Boxide%2Bfuel% 2BCe/ls

[19] Solid Oxide Fuel Cell, http://

vo ltaicpower.com!Fue !cell/sofc. htm L

[20] Stainless Steel High Temperature

Resistance, http://www.azom.com/ Details.asp.ArticleID=II75

[21] Tokuki, S. et al., (26 Maret 1996), US PatentNo.550 1914

[22] Types of Fuel Cells, http://www.fuelcells.orglfctypes.htm

[23] Yoshihiko Ishida, S., (5 Juli 1994), US Patent No.5326650

166

PEMBUATAN AS AM LEMAK BERCABANG DARI MINYAK KEPOH

Tirto Prakoso, Tatang H Soerawidjaja, Yoel Pasae Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknologi lndustri, Institut Teknologi Bandung

JI. Ganesha 10 Bandung

Naskah diterima 28 Januari 2005, dinilai 30 Januari 2005, dan disetujui 21 Maret 2005

Abstrak

Minyak dari inti biji buah pohon kepoh (Sterculia foetida L.) tergolong minyak nabati yang unik karena komponen utama asam lemaknya adalah asam sterkulat yang berumus moleku/ C,.H3Pl dengan rantai karbonnya mempunyai gugus cyclopropenoid. Asam sterkulat dapat dikonversi menjadi asam lemak bercabang yaitu asam 10-metil oktadekanoat C,.H3.Pl' Asam-asam lemak ini atau turunannya dapat digunakan sebagai komponen racikan/ramuan yang melahirkan karakteristik unggul pada berbagai produk seperti kosmetik; pelumas, cat, dan plastik. Ester isopropi/nya diharapkan dapat digunakan sebagai bubuhan (additive), penurun titik tuang (pour point depressant) pada pelumas dan biodiesel. Pada penelitian ini, ditunjukkan bahwa asam sterkulat dalam minyak kepoh dapat dikonversi menjadi asam lemak bercabang yaitu 10-metil oktadekanoat dalam bentuk ester metilnya yang bercampur dengan ester metil lainnya, melalui rute metanolisis (transesteriflkasi dengan metanol) minyak kepoh, dilanjutkan penyusunan ulang gugus siklopropenoid dan hidrogenasi ikatan-ikatan rangkap dengan kata/is Palladium. Sete/ah hidrogenasi selama 5 jam ditemukan bahwa bahwa angka iodium ester metil sudah tereduksi sampai 2,B4 dan angka penyabunan meningkat sampai 476,OB. Hal ini menunjukkan bahwa telah terbentuk ester metil bercabangyangjenuh, yaitu 9-metil metilheptadekanoat dan I O-metil metioktadekanoat.

Kata Kunci: Sterculia foetida L. kepoh oil, Branched Fatty Acid, Cyclopropenoid Group, Methanolysis, Biodiesel

Abstrak

Oil from kepoh tree (Stercul ia foetida L.) seed kernel is a unique oil because it contains fatly acid which has a cyclopropenoid groups and has almost 90% of composition of the oil. The acid is called sterculic acid which has molecular formula C,yH3P2' The fatty acids and derivates has an advance characteristic when it is used as cosmetics, lubricants, paint and plastic products. Its branched alcohol ester is expected as an additives for pour point depressant in fuel or lubricant. In Chis research, the sterculic acid has possibility to be converted to branchedfatty acid methyl ester that is lts-methyt octadecanoic methyl ester through rearrangement of cyclopropenoid group and continued by hydrogenation of its double bond with Palladium catalyst. The product characteristic is reported in each stage of processes in term of iodine number and saponification number. After hydrogenation for 5 hours, it 'sfounded that iodine valuefor methyl ester is reduced until2,B4 and its saponification value increased up to 476. OB. This is shown that saturated branched methyl ester has beenformed.

Keywords: Sterculia foetida L. kepoh oil, Branched Fatty Acid, Cyclopropenoid Group, Methanolysis, Biodiesel

167

• Pembuatan Asam Lemak Bercabang dar; Minyak Kepoh (Tirto Prakoso, dkk.)

•

Selanjutnya campuran ester metil (ASTM 0460-46). Sedangkan penetapan angka

bercabang yang diperoleh diukur bilangan yodium penyabunan di lakukan berdasarkan metode

dan bilangan peyabunannya. Penentuan angka ASTM D94-48T. Hasil analisa dapat dilihat pada

yodium dilakukan berdasarkan metode Wijs Tabel6 dan Tabel 7.

Tabel6. Pengaruh Waktu Hidrogenasi terhadap Angka Iodin dan Angka Penyabunan Ester Lemak Bercabang

Run Waktu Gam) Angka Iodin (mgr /gr) Angka Penyabunan (mgr
KOHli zr rninvak)
1 ° 32,93 411
2 3 1606 441
3 5 2,84 476 Tabel 7. Perubahan Angka Yodium Sebelum dan Sesudah Hidrogenasi

Run Waktu sebelum Setelah Hidrogenasi
(jam) hidrogenasi
01 3 32,93 16,06
02 5 66,62 284
03 5 46,40 5,16
04 5 62.63 5.29 Tabel 6 menunjukkan perbandingan angka yodium dan penyabunan, yang memberikan informasi bahwa minyak kepoh dengan angka yodium 74,03 dan angka penyabunan 179 mengandung asam lemak tak jenuh (ikatan rangkap dua) dengan rantai karbon yang panjang (belum membentuk percabangan). Sedangkan dalam bentuk ester metilnya angka yodium menjadi 32,93 dan penyabunan 411,67 yang menginformasikan bahwa ketidak jenuhan ester metil minyak kepoh telah turun, walaupun belum dilakukan hidrogenasi. Hal ini disebabkan oleh kereaktifan gugus siklopropenoid yang tinggi pada saat proses transesterifikasi pada suhu 50-55°C

gugus siklopropenoid reaktif pada suhu kamar, asam sterkulatjika disimpan dalam beberapa hari akan membentuk polimer yang ditandai dengan kenaikan berat molekul). Kereaktifan saat transesterifikasi ditandai dengan timbulnya warna merah dalam larutan saat reaksi telah berJangsung selama 30- 45 men it.

Setelah hidrogenasi selama 5 jam ditemukan bahwa bahwa angka iodium ester metil sudah tereduksi sampai 2,84 dan angka penyabunan meningkat sampai 476,08. Hal ini menunjukkan bahwa telah terbentuk ester metil bercabang yang jenuh, yaitu 9-metil metilheptadekanoat dan 10-metil metioktadekanoat.

Tabel 8. Perbandingan Angka Yodium dan Angka Penyabunan terhadap Minyak Kepoh dan Produk TurunannyaTransesterifikasi dan Perolehan Produk

No Komponen Angka Iodin Angka Penyabunan
1 Minyak kepoh 74.03 179
2 Ester metil minyak kepoh 32.93 411.67
3 Ester met i 1 lemak 2,84 476,08
bercabang 5. Kesimpulan

Dengan serangkaian penelitian diatas, maka dapat ditarik beberapa kesimpulan, yaitu: ekstraksi sudah dapat ditakukan dengan metode dingin menggunakan pelarut heksan, transesterifikasi telah dapat dilakukan dengan baik untuk menghasilkan metil ester minyak kepoh, hidrogenasi sudah dapat dilakukan dengan baik menggunakan katalis Palladium ditandai dengan penurunan bilangan iodium sampai dengan angka 2,84.

Daftar Pustaka

[I] AOAC, "Official Method of Analysis of the AOAC', 15'h ed., Association of Official Analytical Chemists, Arlington, Va, 1990, halaman 977-978

[2] AOCS, "Official and Tentative Methods of the American Oil Chemists' Society" 3"', American Oil Chemist' Society, Champaign, III., 1994, Method Cb 1-25, I halaman

173

• JUM~' TlKIIII( I(IMI~ 'NfHJN"'~, Vol.4 No.1 Aprll200a : 187 ·174

•

[3] Coleman,E.C., (1973), "Collaborative Study of a Simpled Halpen Procedure for the Quantitative Determination of Low Levels of Cyc/opropene Fatty Acids", Journal of the AOAC, volume 56 (I), halaman 82-85

[4] Coleman,E.C. and Firestone,D., (1972), "A Simp/ed H alpen Procedure for Cyc/opropene Fatty Acids", Journal of the AOAC, volume 55 (6), halaman 1288-1293

[5] Kai,Y and Pryde., (Juli 1982), "Production of Branched-Chain Fatty Acids from Sterculia Oil ", Journal of American Oil Chemist' Society, volume 59 (7), halaman 300- 305

[6] Kinsman,D. Y., (Nopember 1979), "Isostearic and Other Branched Acids", "Journal of American Oil Chemist' Society, volume 56, halaman 823A- 827 A

[7] Nunn, lR., (1952), "The Structure of Sterculic Acid', Journal Chemical Society, halaman 313-318

[8] Soerawidjaja,T.H., (Januari 2002), "Potensi Kepoh (sterculia foetida L.) sebagai penghasil bahan-bahan kimia khusus terbarukan" Prosiding seminar Pengembangan Teknologi Pengolahan Sumber Daya Alam di Indonesia" UPN Yogyakarta, 29- 30, halamanA271-A277

[9] Zarins,Z.M., White,J.L.,Willich,R.K, dan Feuge,R.O, (Desember 1982), "Hidrogenation Cyclopropene Fatty Acids Occuring in Cottonseed Oil", Journal of American Oil Chemist' Society, volume 59, halaman 511- 515

[10] Zarins,Z.M., Willich,R.K, dan Feuge,R.O, (Juni 1980), " Reaction of Cyc/opropene Esters With Hidrogenation Catalysts", Journal of American Oil Chemist' Society, volume 47, halaman 215- 218

174

SINTESIS BIODIESEL DENGAN TEKNIK OZONASI:

OZONOLISIS ETIL-ESTER MINYAK SAWIT SEBAGAI SUATU BAHAN BAKAR ME SIN DIESEL ALTERNATIF

Setijo Bismo

Departemen Teknik Gas dan Petrokimia, Fakultas Teknik Universitas Indonesia

Kampus Baru UI, Depok 16424

Telp, (021) 7863156 - Email: bismo@che.ui.edu

Naskah diterima 23 Januari 2005, dinilai 24 Januari 2005 , dan disetujui 4 April 2005

Abstrak

Reaksi transesterifikasi yang diterapkan untuk sintesis biodiesel dari minyak sawit ataupun minyakminyak nabati lainnya dianggap belum memberikan perolehan yang ekonomis untuk pengadaan bahan bakar untuk mesin-mesin diesel di Indonesia. Penggunaan metanol sebesar 2-3 kali jumlah molar asam-asam lemak bebasnya (ALB) adalah tidak ekonomis sekaligus berbahaya mengingat sifatnya sebagai bahan kimia beracun dan berbahaya (B3), sedangkan perolehan metil ester dari minyak sawit atau Palm Oil Methyl Ester (POME) hanya sekitar 70 %-v .. Sintesis biodiesel ozonida dianggap sebagai alternatif yang lebih balk; yaitu aplikasi reaksi ozonolisis secara kuasi paralel dalam reaksi transesterifikasi tersebut menggunakan etanol, sehingga dihasilkan biodiesel atau etilester ozonida. Ozon yang digunakan merupakan produk in situ dari ozonator dengan bahan baku udara, pada laju produksi ozon sekitar 5,5 gram/jam dengan alir udara umpan 400-800 Lrjam. Sintesis biodiesel ozonida ini lebih menyukai etanol (96 %-v) sebagai pelarut protik dibandingkan dengan metano/, baik menggunakan katalis (zeoiit/GAtl) maupun tanpa katalis, pada suhu 55-72°C dan tekanan atmosferik. Penggunaan etanol dapat dihemat sampai sekitar 31,15-39,85 %-mol dari jumlah yang diperlukan untuk sintesis biodiesel konvensional. Dari hasil uji kinerja produk biodiesel ozonidanya, didapatkan irformasi tentang indeks setana, daya, dan torsi yang lebih baik dari minyak solar di Indonesia.

Kata Kunci: Minyak Saw it, Biodiesel, Metil Ester, Etil Ester, Ozonida, Ozonolisis

Abstract

Conventional biodiesel synthesis through trans esterification reaction pathway of the palm oil or other vegetable oils has been regarded yet as a steep process, mainly to be implemented asfuel for various diesel engines in Indonesia. The methanol consumption for such process is still costly as well, especially 2-3 times offreefatty acid (FFA) molar amount, which is dangerous as methanol being classified as hazardous chemicals, while the yield of palm oil methyl ester (POME) is just 70 %volume roughly. The ozonide biodiesel synthesis is considered as a better alternative, which is quasiparallel ozonolysis reaction application in the conventional transesterification schema using ethanol to produce ozonide biodiesel or ozonide methyl-ester. The ozone gas being applied to the process is produced in situ by an ozone generator apparatus, us ingfresh and purified air as oxygen source, with about 5,5 glh ozone production at 400-800 Llh air or feedflowrate. The ozonide biodiesel is favorable to ethanol (96 %-v) being used as reactant and or protic solvent than methanol, even using catalyst (zeoliteIGAC) or not, at 55-72°C and atmospheric condition. The ethanol utilization may be saved until 31,15-39,85 %-mol of conventional biodiesel process. The results obtained from the investigations give some interesting characteristics comparing to diesel fuel in Indonesia, especially better values of cetane index, BHP and torque.

Keywords: Palm Oil, Biodiesel, Methyl Ester, Ethyl Ester, Ozonide, Ozonolysis

175

• JUJUfAt TFI(NII( I(IMIA INDONESIA, Vol.4 No.1 April 2005 : 175 - 182

5. Kesimpulan

Reaksi ozonasi yang diterapkan pada ke empatjenis etil ester di atas memberikan gambaran dan prospek yang sangat jelas untuk mensintesis biodiesel dari minyak sawit dengan menggunakan pelarut etanol. Adanya konfirmasi terjadinya reaksi ozonolisis tersebut, berarti juga adanya reaksi pemutusan ikatan rangkap, terutama ikatan rangkap tunggal, yang pada akhirnya akan dihasilkan senyawa-senyawa dengan rantai karbon yang lebih sederhana dibandingkan senyawa asalnya. Senyawa-senyawa hidrokarbon yang terbentuk terse but diharapkan dapat juga memperbaiki karakteristik dari ozonida, ester, asam-asarn dikarboksilat, dan senyawa-senyawa lain yang terbentuk untuk dapat digunakan sebagai bahan bakar ataupun juga sebagai aditif bahan bakar mesin diesel.

Di samping itu juga, diperoleh informasi tentang suhu reaksi yang terlalu tinggi (di atas 50°C) ternyata belum memberikan peranan yang cukup signifikan bahkan lebih cenderung tidak efektif atau ada kemungkinan menghasilkan senyawa-senyawa yang tidak tepat untuk digunakan sebagai bahan bakar ataupun aditif bahan bakar mesin diesel.

Minyak nabati yang diozonasi (ozone treated oi£), masih memerlukan pengembangan yang lebih cermat dan komprohensif sekali, sedemikian rupa sehingga di masa depan akan memberikan informasi-informasi yang berguna untuk dapat memproduksi berbagai jenis biodiesel dari semua sumber minyak nabati yang ada di Indonesia, khususnya untuk pemanfaatan atau konversi lirnbah-limbah minyak goreng menjadi bahan-bakar mesin diesel, karena sebenarnya Iimbah minyak tersebut cenderung karsinogenik apabila dimanfaatkan berulangkali (secara oral).

Daftar Pustaka

[I] Bockey, D., (2002), "Biodiesel Production and Marketing in Germany"., UFOP, http://www.biodiesel.org/ resources/reports database/ reports /gen/071002 biod in germany. pdf

[2] Brunskill, A., (200 I), "World [I] Oleochemicals and Oil Prices Cause or Effect". Asean Oleochemicals Manufacturers Group. http://ww.aomg.org.

[3] Diaz, M.F., et aI., (2003), "IH NMR Study of Methyl Linoleate Ozonation", Ozone Science & Engng., Vol. 25, pp 121-126

[4] Fitchett, Colin, et ai, (2003), "Oil Ozonolysis", (International Patent No. WO 03/050081 A 1),69 pages

[5] Harrington, K., (1983), "Chemical and Physical Properties of Vegetable Oil Esters and their Effect on Diesel Engine performance", Paper No. 83012, 2nd National Conference of Fuels from Crops, Melbourne, Australia

[6] Kay, 1., (2001), "Biodiesel Revolution begins in S.F. - First Retail Outlet for Vegetable Fuel Opens", San Francisco Chronicle, page A-15, San Francisco, USA, http://www.Woridenergy.neti

world energy news.html

[7] Matsumura, Masatoshi and Seishiro Murakam i , (2000), "Method and Equipment of Refining Plant Oil and Waste Vegetable Oil Into Diesel Engine Fuel", (European Patent No. EP 1-026-224-A I), 35 pages

[8] McKee, James, and Susan McKee, (1937), "Process of Treating Oil", (US Patent No. 2,083,572),4 pages

[9] Methanex, (2002), "Current World Methanol Prices", http:// www.methanex.com/methanol( currentprice.htm

[10] Murakami, Seishiro and Hideyuki Fujita, (2002), "Process for Producing Fuel for Diesel Engine", (International Patent, No. W002/38708AI),29 pages

[II] Soriano, Jr, N.U., et aI., (2003), "Functional Group Analysis during Ozonation of Suntlower Oil Methyl Esters by FT-IR and NMR", Chemistry and Physics of Lipids., Vol. 126,pp 133-140

[12] Sims, R. E.H., (1983), "The Potential for Rapeseed Oil and Tallow Esters as Fuels for Compression Ignition Engines." Paper No. 83014, 2"J National Conference on Fuels from Crops, SAE Australasia, Melbourne, Australia

182

KINETIKA BIOSORPSI ION LOGAM BERAT Cr(VI) MENGGUNAKAN BIOMASSA SACCHAROMYCES CEREVISIAE

Soeprijanto, Achmad Elsony, Eko Sulistyowati Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Institut Teknologi Sepuluh Nopember

Kampus ITS Sukolilo, Surabaya 60111.

Email: soeprija@hotmail.com

Naskah diterima 16 Juli 2004, dinilai 27 September 2004, dan disetujui 19 April 2005

Abstrak

Biosorpsi menggunakan biomassa Saccharomyces cerevisiae diharapkan dapat memberikan alternatif dalam pengolahan limbah industri yang mengandung logam-logam berat. Penelitian bertujuan untuk menurunkan kadar logam berat Cr(VJ) dengan proses biosorpsi secara batch menggunakan biomassa Saccharomyces cerevisiae. Juga, mencari data keseimbangan dan kinetika biosorpsi. Biomassa dihasilkan dari laboratorium dengan menumbuhkan Saccharomyces cerevisiae pada media cair yang terdiri atas yeast ekstrak, pepton dan dektrosa. Proses biosorpsi dilakukan dengan menggunakan biomassa yang diberi perlakuan dan tanpa perlakuan. Pada proses perlakuan biomassa ditambahkan dengan larutan NaOH. Dalam proses batch. biomassa sebanyak 4 giL dicampur dengan larutan logam berat Cr(VJ) sebesar 100 mglL dengan pH media 4 dan 6. Hasil experimen menunjukkan bahwa pada pH 4 kapasitas biosorpsi maksimum dicapai sebesar 19,47 mg/g dengan perlakuan, dan dengan tanpa perlakuan dapat dicapai sebesar 18,64 mg/g. Pada pH 6 kapasitas biosorpsi maksimum dicapai sebesar 18,87 mglg dengan perlakuan, dan dengan tanpa perlakuan dapat dicapai sebesar 17,87 mglg. Kinetika biosorpsi pada ion logam Cr(Vl) mengikuti persamaan reaksi orde pertama dengan nilai koefisien korelasi sekitar 0,98. Dapat disimpulkan bahwa proses biosorpsi dipengaruhi oleh pH media dan perlakuan terhadap biomassa Saccharomyces cerevisiae.

Kata Kunci: Kapasitas Biosorpsi, Kinetika Biosorpsi, Saccharomyces cerevisiae

Abstract

Biosorption using biomass of Saccharomyces cerevisiae was expected to provide an alternative in the treatment of heavy metal from industrial effluents. The purpose of this experiment was to adsorp a heavy metal Cr(VI) in solutions using biomass of Saccharomyces cerevisiae in a batch process. Also, to study of a biosorption equilibrium and a biosorption kinetic. This system was introduced with the biomass at concentration of 4glL and was mixed with a solution at concentration of 100 mg Cr(V1) II. Biosorption processes conducted were treatment and non-treatment with addition ofN aOH solution. The results showed that at pH 4 a maximum biosorption capacity obtained was 19.47 mg/g with the treatment, and with the non-treatment was 18.64 mg/. However, at pH 6 a maximum biosorption capacity obtained was 18,87 mglg with the treatment, and with the non-treatment was 7.87 mg/g. Biosorption kinetic of ion Cr(VJ) followedflrst order reaction with a coefficient correlation of 0.98. It concluded that biosorption capacity was influenced by the pH media and treatment of the biomass of Saccharomyces cerevisiae.

Keywords: Biosorption Capacity, Biosorption Kinetic, Saccharomyces cerevisiae

183

• JUJUIAI. Tfl(lllit ItIMI~ 1,,"lIfll~, Vol.4 No.1 April 2005 : 183 ·190

•

Tabel 2. Estimasi Parameter Biokinetik Persamaan Model Lagergren Reaksi Orde Kedua

Tanpa perlakuan Perlakuan
pH4 p_H 6 pH4 pH6
k, 0,00 0,00 0,00 0,00
(glmg.menit)
qe expo 18,64 17,80 19,47 18,84
( mglg)
qe calc 35,46 26,18 26,46 27,25
(mg/g)
R' 0,96 0,97 0,97 0,96 Pada pH 4 dengan tanpa perlakuan didapatkan nilai If = 0,96 yang sama, baik pada order pertama maupun kedua (Gam bar 3 dan 4), tetapi nilai qe calc dan qe exp lebih mendekati pada order pertama dibandingkan dengan order kedua. Sedangkan dengan perlakuan (Gam bar 5 dan 6), didapatkan nilai If untukorder pertama (If = 0,99) lebih besar dari pada untuk order kedua (K = 0,97). Nilai qe calc dan qe exp lebih mendekati pada order pertama dibandingkan dengan order

kedua .

Pada pH 6 dengan tanpa perlakuan (Gam bar 3 dan 4), didapatkan nilai K untuk order pertama (K = 0,99) lebih besar dari pada order kedua (K = 0,97). Sedangkan dengan perlakuan (Gam bar 5 dan 6), didapatkan nilai K untuk order pertama (K = 0,98) lebih besar dari pada order kedua (K = 0,96). Nilai qe calc dan qe exp lebih mendekati pada order pertama dibandingkan dengan order kedua.

1.6
1.2
i
g. 0.8
'-'
i)I)
.2 0.4
0.0
0 • pH4

• pH6

-- Unear (pH 4)

-- Unear (pH 6)

50 100 150 200

t(menit)

Gambar 3. Linearisasi Persamaan Model Lagergren Reaksi Orde Pertama Tanpa Perlakuan

12.------------------.

10 8 0-6

;::. 4 • pH4 • pH6

2 --Linear (pH 4)

o +---""""T"----.....---....,..-~ --Linear (pH 6)

o 50 100 150 200

t (menit)

Gambar 4. Linearisasi Persamaan Model Lagergren Reaksi Orde Kedua Tanpa Perlakuan

50

100 150 200

t(menit)

1.6

• pH4

• pHS

-- Unear (pH 4)

-- Unear (pH 6)

1.2

;:

I

g. 0.8

.._,

OIl .2

0,4

O.O+---...,...-- ........ ---'..__~---l L- ..J

o

Gambar 5. Linearisasi Persamaan Model Lagergren Reaksi Orde Pertama dengan Perlakuan

2

• pH4

• pH6

-- Linear (pH 4)

-- Linear (pH 6)

o+-------~-------~

100 t(menit)

o

200

Gambar 6. Linearisasi Persamaan Model Lagergren Reaksi Orde Kedua dengan Perlakuan

5. Kesimpulan

Dari percobaan dapat disimpulkan bahwa kapasitas biosorpsi maksimum dapat dicapai sebesar 19,47 mg/g dengan treatmen (perlakuan) NaOH dan dengan tanpa perlakuan diperoleh sebesar 18,64 mg/g pada pH 4. Pada pH 6 kapasitas biosorpsi maksimum dapat dicapai sebesar 18,87 mg/g dengan perlakuan NaOH dan dengan tanpa perlakuan diperoleh sebesar 17,80 mg/g.

188

_ Kinetika Biosorpsi Ion Logam Berat Cr(VI) Menggunakan Biomassa Saccharomyces cerevisiae (Soeprijanto, dkk.)

•

Kinetika biosorpsi pada ion logam Cr(VI) mengikuti persamaan reaksi order pertama dengan nilai koefisien korelasi (R") sebesar 0,98-0,99.

Ucapan Terima Kasih

Kami mengucapkan terima kasih kepada Jurusan Teknik Kimia FTl ITS dan kepada Quality for Under Graduate Education Project (QUE Project) yang telah memberikan dana selama penelitian ini.

Daftar Notasi

k, Konstanta keseimbangan orde pertama chemisorpsi , menit' Konstanta keseimbangan orde kedua chemisorpsi , g/mg.menit Konsentrasi ion Cr(VI) keadaan keseimbangan , mg/I Konsentrasi ion Cr(VI) keadaan awal, mg/I

Kapasitas biosorpsi, mg Cr(VI)/g biomassa

Jumlah ion Cr(VI) teradsorp pada keadaan keseimbangan persatuan berat penyerap, mg/g

Jumlah ion Cr(VI) teradsorp pada waktu I, mg/g

Koefisien korelasi Waktu, menit

Volume larutan, ml Massa biomassa, g

Ce

pada

C

I

pada

Q

q.

q,

v W

Daftar Pus taka

[1] Edwards, C., (1990), "Microbial of Extreme Environments", (eds), 178-210, Mirton Keynes, Open University Press, UK

[2] Gadd, G.M., (1990), "Fungi and Yeasts for Metal Accumulation. In: Microbiol Mineral Recovery", ed. Ehrlich, H. L. and Brierley, 249-276, McGraw-Hill, New York

[3] Gadd, G.M, (1992), "Microbial Control of Heavy Metal Pollution. In: Microbiol Control of Pollution", ed. J. C.Fry., Cambridge University Press, London

[4] Goksungu, Y, Uren, S. and Govenc, U. (2003). "Biosorption of Copper ions by Cautic Treated Wastes Baker's Yeast Biomass". TurkJ. Bioi., 27, 23-29

[5] Hancock, J.C., (1996a), "Bioremidiation of Heaavy Metal Pollution Possibilities and Practicalities, Current Position , in Symposium and Workshop on Heavy metal Bio a c cu m ul at i o n , IUC, Biotechnology Gadjah Mada University ", Yogyakarta, September 18-20

[6] Hancock, J.C., (1996b), "Mechanism of Passive Sorption of Heavy Metal by Massa and Biology product, in Simposium and Workshop on Heavy Metal Bioaccumulation, IUC, Biotechnology Gadjah Mada University ", Yogyakarta, September 18-20

[7] Hancock, r.c., (I 996c ), "Case Study: The Development of A Bacterial Biosorption Process for Removal of Cadmium from Waste and Its Recovery by Elution and Elektrolysis, in Simposium and Workshop on Heavy Metal Bioaccumulation, IUC, Biotechnology Gadjah Mada University ", Yogyakarta, September 18-20

[8] Harris, R.O and Remalow, G.J., (1990), "Binding of Metal Ion by Particulate Biomassa Derived from Clorella Vulgaris and Sc e d e m u s Qu a d r y c a u d a ", Enveronmental Science Technology, 24, 220-227

[9] Hough, J.S, Steven, R. and Young, T.W., (1982), "Malting and Brewing Science", Volume 2, Hopped wart and Beer, Second Edition, Chapman and Hall, London

[10] Hughes, M.N. dan Poole, R.K., (1990), Metals and Microorganisms ", Chapman and Hall, London

[11] Kapoor, A. and Viraraghavan, T., (1997).

"Biosorption of Heavy Metal by Aspergillus nige "r: in Symposium of The International Society for Enviromental Biotechnology, 139-156

[12] Kratochvil, D., Pimentel, P.F. and Volesky, B., (2003), "Removal of Trivalen Chromium by Seaweed Biosorbent" http://www.mcgill.ca/biosorption/ biosorption.htm

[13] Kuyucak, N dan Volesky, B., (1989), "Accumulation of Cobalt by Marine Alga", Biotechnol Bioeng, 33,809-814

[14] Liu, Y., Lam, M.C. dan Fang, H.H.P. (200 I), ,. Adsorption of heavy metals by EPS of activated Sludge". Waf. Sci. and Tech., (43/6), 59-66

[15] Macaskie, LE. and Dean, ACR, (1990), "Metal-sequestering Biochemicals. In:

Volesky, B. (ed) Biosorption of Heavy Metals", CRS Press, Boca Raton, FL., 93- 137

[16] Prasetyo, I., (1992), "Pengambilan Ion Logam Berat dari Larutan Secara Biosorpsi", MEDIA TEKNIK, Vol. 2 dan Tahun XIV

189

• JIIPAt TfI(NII( I(IMIA INDDNESIA. Vol.4 No.1 April 2005 : 183 - 190

•

[17] Soeprijanto, Bambang Aryanto dan Ryan Fabella (2004). Biosorpsi Ion Logam Cr(VI) dalam Larutan Menggunakan Biomassa Phanerochaete Chrysosporium. Prosiding Seminar Nasional: Fundamental dan Aplikasi Teknik Kimia 2004, ITS Surabaya 2004

[18] Strandberg, G. W, Shumate II SE, dan Parrot, J.R, (1981). "Microbial Cells as Biosorbent for Heavy Metal Accumulation of Uranium by Saccharomyces cerevisiae and Pseudomonas aeruginosa. Applied and Enviromental Microbiology ", 41, 237-245

[19] Tobin, 1.M., Cooper, D.G. dan Bhaskar, 1.R. (1984). Uptake of Metal Ions by Rhizopus arrhizus biomass. Appl. Environ. Microbiol., 47,821-824

[20] Wase, D.AJ., Forste, C.F. dan Ho, Y.S. (1997). Low-cost biosorbents: batch processes. In: Biosorbents for Metal Ions, 1. Wase and C. Forster (ed), Taylor & Francis, Great Britain, 141-163

[21] Wisjnuprapto, (1996), "Penyisihan logam berat dalam Buangan Yang diaplikasikan di Indonesia, in Simposium and Workshop on Heavy Metal Bioaccumulation IUC Biotechnology Gadjah Mada University", Yogyakarta, September, 18-20.1996

[22] Zetic, V.G ., Stehlik-Tomas, V., Grba, Lutilsky, L. dan Kozlek, D. (200 I). "Chromium Uptake by Saccharomyces cerevisiae and Isolation of Glucose Tolerance Factor from Yeast Biomass". J Biosci., (26/2),217-223

[23] Zhang, L., Zhao, L., Yu, Y. dan Chen, C, (1998), "Removal Of Lead From Aqueous Solution By Non-Living Rhozopus Nigricans ", Wat. Res .. (32/5), 1437-1444

190