Salbiah dkk.

Analisis Logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam Ketam Batu…

Analisis Logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam Ketam Batu, dan Lokan Segar yang
Berasal dari Perairan Belawan Secara Spektrofotometri Serapan Atom
Salbiah*, Effendy De Lux Putra*, Chalikuddin Aman**
* Staf Pengajar Fakultas Farmasi USU
** Staf Pengajar Fakultas Kedokteran USU

Abstrak: Telah dilakukan analisis kualitatif dan kuantitatif logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam
sampel daging ketam batu, dan lokan. Analisis kualitatif dilakukan dengan pereaksi Na2S 10% b/v
dan ditizon 0,005% pada pH yang berbeda. Reaksi dengan Na2S 10% b/v akan terjadi kekeruhan
untuk keempat logam tersebut, sedangkan dengan ditizon 0,005% akan terjadi warna merah tua
untuk Pb (pH 8.5), merah muda untuk Cd (pH 6.5), ungu untuk Cu (pH 3.5), dan merah untuk
Zn (pH 7,0).
Analisis kuantitatif dilakukan dengan metode Spektrofotometri Serapan Atom pada panjang
gelombang 283.3 nm, 228.8 nm, 324.8 nm, dan 213.9 nm berturut-turut untuk Pb, Cd, Cu, dan
Zn. Hasil analisis menunjukkan kadar logam dalam daging ketam batu, dan lokan masing-masing
adalah 1.4348 mcg/g, dan 0.8125 mcg/g untuk Pb; 29.9218 mcg/g, dan 32.6710 mcg/g untuk Zn.
Kadar logam Pb dan Zn yang diperoleh ini tidak melewati batas maksimum yang diizinkan oleh
SNI 01-358-1994; sedangkan kadar Cd yang diperoleh masing-masing, 0.5585 mcg/g, dan 1.0285
mcg/g; kadar Cu masing-masing 117.5799 mcg/g, dan 418.8532 mcg/g. Kadar logam Cd dan Cu
yang diperoleh ternyata melewati batas maksimum yang diizinkan oleh SNI 01-358-1994.
Kata kunci: logam Pb, Cd, Cu, Zn, spektrofotometri serapan atom.

Abstract: The qualitative and quantitative analysis to determine the metal of Pb, Cd, Cu, and Zn
in meat of mangrove crab and lokan had been done. The qualitative analysis was done by using
Na2S 10% b/v and dithizone 0.005% reagents at different pH. The reaction with Na2S 10% b/v
resulting turbidity for the metals, Whereas with dithizone 0.005% resulting the dark red color for
lead (pH 8.5), bright red for cadmium (pH 6.5), violet for copper (pH 3.5), and red for zincum
(pH 7.0).
The quantitative analysis was done by means Atomic Absorption Spectrophotometry method
with wavelength 283.3 nm, 228.8 nm, 324.8 nm, and 213.9 nm for Pb, Cd, Cu, and, Zn,
respectively. Analysis result showed that the concentration of metal in meat mangrove crab and
lokan were 1.4348 mcg/g, and 0.8125 mcg/g for Pb; 29.9218 mcg/g, and 32.6710 mcg/g for Zn.
The concentration of Pb and Zn which obtained from the research were not over the maximum
limit allowed by SNI 01-358-1994. In contrast, the concentration of cadmium were 0.5585
mcg/g, and 1.0285 mcg/g; the concentration of copper were, 117.5799 mcg/g, and 418.8532
mcg/g. In fact, the concentration of Cd and Cu were over the maximum limit allowed by SNI 01-
358-1994
Keywords: Pb, Cd, Cu, Zn, atomic absorption spectrophotometry

PENDAHULUAN kelanjutan kehidupan dimasa yang akan

Pencemaran oleh logam berat sangat
merugikan kehidupan manusia, misalnya kasus
Minamata di Jepang dan pada tahun 2004
kasus pencemaran Teluk Buyat, dan hal ini
akan terus berlanjut jika pihak-pihak yang
berkepentingan tidak mempedulikan terhadap
datang.
Penelitian Bapedalda Sumut pada tahun
2003 menunjukkan bahwa di beberapa titik di
sungai Belawan, kandungan logam berat
seperti merkuri (Hg), timbal (Pb), kuprum
(Cu), dan seng (Zn) ratusan kali lipat lebih
1
tinggi dari ambang batas yang diperbolehkan.

20 Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009

Karangan Asli
Tingginya kandungan logam berat ini diduga
karena pembuangan limbah dari industri-
industri yang terletak di sekitar sungai. Jenis
industri di sekitar sungai tersebut antara lain
industri baterai kering, pelapisan logam,
pembuatan pipa PVC, alat-alat berat, kawat
kasar, pengawetan kayu.
Manusia mengkonsumsi ikan
sejenisnya untuk memenuhi kebutuhan akan
gizi yang diperlukan tubuh. Untuk melindungi
masyarakat dari lingkungan dan makanan yang
kemungkinan telah tercemar dengan polutan,
perlu dilakukan pengawasan terhadap
lingkungan darat, udara, maupun laut
Biota akuatik merupakan bioindikator
yang digunakan untuk mengetahui besarnya
pencemaran yang terjadi pada suatu
lingkungan habitat. Jenis krustaceae yang
hidup dalam air terdiri dari banyak spesies,
seperti udang, kepiting, lobster yang hidup
didasar air. Jenis organisme ini bergerak dan
mencari makan di dasar air, sedangkan lokasi
tersebut merupakan tempat endapan dari
berbagai jenis limbah, maka jenis krustaceae
ini merupakan indikator yang baik untuk
mengetahui terjadinya polusi lingkungan.
Dalam hal ini penulis menggunakan Ketam
Batu (Callinectes sapidus) dan Lokan
(Polymesoda placans) sebagai sampel. Sampel
tersebut dipilih karena pergerakannya relatif
lambat dan tempat hidupnya di dalam lumpur
di muara sungai, sehingga sangat sesuai untuk
mengetahui besarnya akumulasi logam-logam
berat tersebut.
Metode Spektrofotometri Serapan Atom
mendasarkan pada prinsip absorbsi cahaya
oleh atom. Atom-atom akan menyerap cahaya
pada panjang gelombang tertentu, tergantung
pada sifat unsurnya. Larutan sampel
diaspirasikan ke dalam nyala, dan element
sampel diubah menjadi uap atom. Beberapa
dieksitasikan oleh nyala, tetapi sebagian besar
berada dalam keadaan dasar. Atom-atom
dalam keadaan dasar ini dapat mengabsorbsi
radiasi yang diberikan oleh sumber khusus
(hollow cathode lamp) yang terbuat dari
element tersebut. Panjang gelombang radiasi
yang diberikan oleh sumber sama dengan yang
3,4,5, 6, 7..
diabsorbsi atom-atom didalam nyala.
Metode Spektrofotometri Serapan Atom
memiliki beberapa keuntungan
kecepatan analisis nya, ketelitiannya,
umumnya tidak memerlukan pemisahan
Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009
pendahuluan logam-logam yang diperiksa dan
dapat menentukan konsentrasi unsur dalam
5, 6
jumlah yang sangat rendah.
METODOLOGI
Bahan-Bahan
1. Sampel
dan Sampel yang diperiksa dalam penelitian ini
adalah Ketam Batu dan Lokan yang
berasal dari perairan Belawan.
2. Pereaksi
Pereaksi yang digunakan adalah kualitas
pro analisa keluaran E. Merck: Dinatrium
sulfida, ammonium hidroksida, asam
nitrat, larutan standar timbal, kadmium,
tembaga, dan seng.
Alat-Alat
Alat-alat yang digunakan dalam
penelitian ini adalah Neraca listrik (Mettler
AE 200), Spektrofotometer Serapan atom
(Shimadzu AA 6300) dengan nyala udara-
asetilen, lampu katoda timbal, kadmium,
tembaga, dan seng (semuanya keluaran
2
Shimadzu), oven, hot plate, indikator
universal, pHmeter (The Phep® Family,
Mautarius), dan alat-alat gelas lainnya.
Pola Penelitian
1. Pengambilan sampel
Pengambilan sampel dilakukan dengan
cara sampling purposif dimana anggota
sampel ditentukan berdasarkan pada ciri
tertentu yang dianggap mempunyai
8
hubungan erat dengan ciri populasi.
2. Penyiapan sampel
Sampel dicuci bagian cangkangnya dan
diambil isi bagian dalam, dihaluskan
dengan menggunakan blender. Kemudian
dimasukkan ke dalam krus porselen yang
telah diketahui bobotnya dan ditimbang
sebanyak yang diperlukan.
3. Proses destruksi
Sampel yang telah dihaluskan, ditimbang
seksama lebih kurang 25 g dalam krus
porselen yang telah diketahui bobotnya,
kemudian dikeringkan di atas hot plate
yaitu hingga mengarang, lalu masukkan ke
0
dalam tanur dan diatur suhu tanur 250 C
0
dengan setiap kenaikan 50 C, selanjutnya
21
Salbiah dkk.
perlahan-lahan suhu dinaikkan menjadi
0 0
350 C dengan setiap kenaikan 50 C, dan
dinaikkan lagi hingga mencapai 500 C
0 11
dengan setiap kenaikan 75 C dan diabukan
selama 16 jam. Tanur dimatikan dan
dibiarkan menjadi dingin. Krus porselen
dikeluarkan dari tanur dan didinginkan
dalam desikator. Abu yang telah dingin
dilarutkan dalam 5 ml HNO3 5N,
dikeringkan di atas hot plate, tambahkan
lagi 5 ml HNO3 5N untuk melarutkan.
Residu yang telah larut dimasukkan ke
dalam labu tentukur 50 ml. Pencucian
dilakukan tiga kali masing-masing dengan
5 ml air suling dan disatukan dengan
residu yang telah larut dalam labu
tentukur 50 ml, encerkan dengan HNO3
5N hingga garis tanda. Saring dengan
kertas saring Whatman No.40 dan 10 ml
filtrat pertama dibuang, filtrat selanjutnya
ditampung untuk digunakan dalam
9
analisis.
4. Analisis kualitatif
a. Masukkan 5 ml sampel ke dalam
tabung reaksi, tambahkan 1 ml larutan
Na2S 10% b/v, kocok dan amati.
Terjadi kekeruhan berarti mengandung
logam.
10
b. Masukkan 5 ml sampel ke dalam
tabung reaksi, atur pH 6,5 dengan
penambahan NH4OH 1N, tambahkan
5 ml larutan ditizon 0,005% b/v,
kocok, biarkan lapisan memisah dan
amati, terbentuk warna merah muda
11
berarti sampel mengandung Cd.
c. Masukkan 5 ml sampel ke dalam
tabung reaksi, atur pH 8,5 dengan
penambahan NH4OH 1N, masukkan
kristal KCN, tambahkan 5 ml larutan
ditizon 0,005% b/v, kocok kuat,
biarkan lapisan memisah dan amati,
terbentuk warna merah tua berarti
11
sampel mengandung Pb.
d. Masukkan 5 ml sampel ke dalam
tabung reaksi, tambahkan larutan
NaOH 1N hingga pH netral,
tambahkan 5 ml larutan ditizon
0,005% b/v, kocok, terbentuk warna
merah berarti sampel mengandung
Zn.
11
e. Masukkan 5 ml sampel ke dalam
tabung reaksi, tambahkan larutan
22 Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009
Analisis Logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam Ketam Batu…
NaOH 1N hingga pH 3.5, tambahkan
5 ml larutan ditizon 0,005% b/v,
0
kocok, terbentuk warna ungu berarti
sampel mengandung Cu.
5. Analisis kuantitatif
5.1 Penentuan linieritas kurva kalibrasi
Larutan standar timbal (1000 mcg/ml)
dipipet 10 ml, masukkan ke labu
tentukur 100 ml, tambahkan 10 ml
HNO3 5N, cukupkan dengan air suling
hingga garis tanda (konsentrasi 100
mcg/ml) → Larutan induk.
Dengan cara yang sama dilakukan
terhadap larutan standar kadmium
(1000 mcg/ml), seng (1000
mcg/ml),dan tembaga (1000 mcg/ml)
hingga masing-masing diperoleh
konsentrasi 100 mcg/ml → Larutan
induk.
Larutan kerja logam timbal dibuat
dengan memipet 0, 0.3, 0.5, 0.7, 0.9,
dan 1.1 ml larutan induk standar
timbal, masukkan ke labu tentukur
100 ml, tambahkan 10 ml HNO3 5N
dan tepatkan hingga garis tanda
dengan air suling (konsentrasi
berturut-turut 0, 0.3, 0.5, 0.7, 0.9, 1.1
mcg/ml), ukur pada panjang
gelombang 283,3 nm; dengan cara
yang sama dibuat larutan kerja untuk
logam kadmium dengan konsentrasi 0,
0.2, 0.4, 0.6, 0.8, dan 1.0 mcg/ml dan
diukur pada panjang gelombang 228,8
nm; untuk logam seng dibuat larutan
dengan konsentrasi 0, 1, 2, 3, 4, dan 5
mcg/ml dan diukur pada panjang
gelombang 213.9 nm; sedangkan
untuk logam tembaga dibuat larutan
dengan konsentrasi 0, 0.2, 0.4, 0.6,
0.8, dan 1.0 mcg/ml dan diukur pada
panjang gelombang 324.8 nm.
5.2 Analisis logam dalam sampel
Larutan sampel Ketam batu dan Lokan
hasil destruksi diukur absorbansi nya
dengan Spektrofotometer Serapan
Atom pada panjang gelombang 283.3
(untuk logam Pb), 228.8 (untuk logam
Cd); sedangkan untuk logam Zn,
larutan sampel (Ketam Batu dan
Lokan) hasil destruksi dipipet 10 ml
dimasukkan ke labu tentukur 50 ml
kemudian diukur absorbansinya pada
panjang gelombang 213.9; dan untuk
Karangan Asli

logam Cu untuk sampel Ketam batu 7. Penentuan limit deteksi dan limit
larutan hasil destruksi lansung diukur kuantitasi.
13, 14.

absorbansinya, sedangkan untuk Limit deteksi dihitung berdasarkan pada

sampel lokan dipipet 10 ml masukkan standar deviasi respon dan kemiringan
ke labu tentukur 50 ml tepatkan (slope) kurva baku.
hingga garis tanda dengan air suling, LOD = 3 x SD
selanjutnya diukur pada panjang slope
gelombang 324.8. Limit kuantitasi dapat dihitung
12 menggunakan rumus:
6. Analisis data secara statistik
LOQ = 10 x SD
Kadar timbal, kadmium, tembaga dan seng
pada ketam batu dan lokan dapat dihitung slope
berdasarkan Persamaan Regresi dan untuk
menentukan data diterima/ditolak HASIL DAN PEMBAHASAN
digunakan rumus: 1. Analisis Kualitatif
Analisis kualitatif logam Pb, Cd, Cu, dan
X - Xi Zn dilakukan dengan penambahan larutan
thitung = Na2S 10% b/v. Pemeriksaan secara kualitatif
SD n ini dilakukan untuk mendukung analisis
Data diterima jika thitung < ttabel kuantitatif logam dengan Spektrofotometri
Untuk menghitung kadar sebenarnya Serapan Atom. Keempat logam ini akan
secara statistik digunakan rumus sebagai bereaksi dengan Na2S membentuk kekeruhan.
berikut: Hasil analisis kualitatif dengan pereaksi Na2S
10% b/v dan ditizon 0,005% b/v dapat dilihat

SD =
∑ (x - x )
i
2 pada Tabel 1.
Tabel 1 menunjukkan bahwa sampel
n -1 mengandung keempat logam. Analisis dengan
μ = X ± t × SD n larutan Na2S 10% b/v tidak dapat
membedakan keempat jenis logam tersebut,
Keterangan: tetapi analisis dengan larutan ditizon 0.005%
SD = standard deviasi b/v memberikan warna yang berbeda untuk
μ = kadar sebenarnya masing-masing logam pada pH yang berbeda,
X = kadar rata-rata dimana pada tiap pH hanya positif untuk satu
t = ttabel logam saja. Warna yang terbentuk disebabkan
15
Xi = kadar sampel terbentuknya komplek logam-ditizonat.
n = jumlah perlakuan

Tabel 1.
Hasil analisis kualitatif logam Pb, Cd,Cu, dan Zn
Reaksi dengan larutan
No. Logam Sam pel Reaksi dengan larutan Ditizon 0.005% b/v
Na2S 10% b/v
pH Warna
1. Pb Ketam Batu Keruh 8.5 Merah tua
Lokan Keruh 8.5 Merah tua
2. Cd Ketam batu Keruh 6.5 Merah muda
Lokan Keruh 6.5 Merah muda
3. Cu Ketam Batu Keruh 3.5 Ungu
Lokan Keruh 3.5 Ungu
4. Zn Ketam Batu Keruh 7 Merah
Lokan Keruh 7 Merah

Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009 23

Salbiah dkk.
2. Analisis Kuantitatif
a. Penentuan Linieritas Kurva Kalibrasi
Kurva kalibrasi timbal, kadmium,
tembaga, dan seng masing-masing dengan
berbagai konsentrasi dapat dilihat pada
Gambar 1, 2, 3, dan 4.
Gambar 1. Kurva kalibrasi timbal
Gambar 2. Kurva kalibrasi kadmium
Gambar 3. kurva kalibrasi tembaga
24
Analisis Logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam Ketam Batu…
Gambar 4. kurva kalibrasi seng
Berdasarkan pengukuran kurva kalibrasi
untuk Pb, Cd, Cu, dan Zn, diperoleh
hubungan yang linier (Gambar 1, 2, 3 dan
4) dengan persamaan garis regresi yaitu Y
= 0.0130X + 0.0000 dan koefisien korelasi
(r) sebesar 0.9997 untuk Pb, Y = 0.3639X
+ 0.0012 dan koefisien korelasi sebesar
0.9991 untuk Cd, Y = 0.0056X + 0.0003
dan koefisien korelasi 0.9998 untuk Cu, Y
= 0.1069X + 0.0026 dan koefisien korelasi
0.9995 untuk Zn.
b. Penentuan Kadar Pb, Cd, Cu, dan Zn pada
Sampel
Kadar logam Pb, Cd, Cu, dan Zn yang
diperoleh dalam sampel dapat dilihat pada
Tabel dibawah ini:
Tabel 2.
Kadar logam Pb, Cd, Cu, dan Zn dalam sampel
Kadar (mcg/g)
Sampel
Pb Cd Cu Zn
Ketam Batu 1.4348 0.5585 117.5799 29.9218
Lokan 0.8125 1.0285 418.8532 32.6710
Ctt: nilai diatas merupakan rata-rata dari 6 perlakuan
Persyaratan kadar untuk logam pada
rajungan, ketam batu, dan lokan tidak ada
dalam SNI, sehingga digunakan
persyaratan yang mengacu pada
persyaratan kadar untuk produk ikan dan
hasil olahannya. Menurut SNI 01-3518-
1994 kadar logam Pb, Cd, Cu, dan Zn
dalam produk ikan dan hasil olahannya
masing-masing adalah 2 mcg/g, 0.2 mcg/g,
16
20 mcg/g, dan 100 mcg/g. Berdasarkan
hasil analisis yang telah dilakukan seperti
terlihat pada Tabel 2 diperoleh bahwa
kadar logam Pb dan Zn dalam daging
ketam batu dan lokan masih berada
dibawah batas maksimum yang ditetapkan
oleh SNI 01-3518-1994. Sebaliknya kadar
Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009
Karangan Asli
Cd dan Cu berada diatas batas maksimum
yang ditetapkan SNI 01-3518-1994. Hal
ini mungkin disebabkan pembuangan
limbah dari industri-industri yang terletak
disekitar Sungai Belawan dan sungai Deli
yang bermuara ke perairan Belawan
dimana industri-industri ini memproduksi
baterai kering dan produk lain yang
menyumbangkan limbah yang
mengandung logam Cd dan Cu.
3. Batas Deteksi dan Batas Kuantitasi
Dalam penelitian ini juga dilakukan
penentuan batas deteksi dan batas kuantitasi.
Dari hasil penelitian diperoleh batas deteksi
untuk timbal, kadmium, tembaga, dan seng
masing-masing sebesar 0.0258 mcg/ml,
0.03809 mcg/ml, 1.8632 mcg/ml, dan
0.14356 mcg/ml; dan batas kuantitasi untuk
timbal, kadmium, tembaga, dan seng masing-
masing sebesar 0.0860 mcg/ml, 0.1270
mcg/ml, 6.2007 mcg/ml, dan 0.4785 mcg/ml.
KESIMPULAN
Dari hasil analisis kualitatif kandungan
logam Pb, Cd, Cu dan Zn dalam daging
Ketam Batu dan Lokan menunjukkan bahwa
semua sampel mengandung keempat jenis
logam tersebut.
Analisis kuantitatif secara Spektrofotometri
Serapan Atom menunjukkan kadar logam Pb
dan Zn dari sampel yang diperiksa ternyata
masih belum melewati batas yang ditetapkan
oleh SNI 01-3518-1994, sedangkan kadar
logam Cd dan Cu telah melewati batas yang
ditetapkan oleh SNI 01-3518-1994.
DAFTAR PUSTAKA
1. PT. (persero) Pelabuhan Indonesia I.
Pemantauan Lingkungan Pelabuhan
Belawan. Medan: Laboratorium
Lingkungan BAPEDALDA Propinsi
Sumatera Utara; 2004. Hal. 4, 6-8.
2. Darmono. Lingkungan Hidup dan
Pencemaran. Jakarta: Universitas Indonesia
Press. Cetakan I; 2001. Hal. 79-80, 95.
3. Basset, R.C., Jeffery, G.H., Mendham, J.
Vogel’s Textbook of Quantitative
InOrganic Analysis, including Elementary
Instrumental Analysis. Fourth edition.The
English Language Book Society and
Longman; 1982. p. 810-816.
Majalah Kedokteran Nusantara Volume 42 y No. 1 y Maret 2009
4. Christian, G. D. Analytical Chemistry,
Fourth Edition. John Wiley & Sons; 1986.
p. 408-414.
5. Hasswel, S.J. Atomic Absorption
Spectrometry Theory. Design and
Application. Volume 5. New York.
Elsevier Science Publishing Company.
INC; 1991. p. 1-5, 9-15.
6. Khopkar, S.M, Konsep Dasar Kimia
Analitik. Jakarta: Universitas Indonesia
Press; 1990. Hal. 274-275.
7. Rohman, A. Kimia Farmasi Analisis.
Yogyakarta: Pustaka Pelajar; 2007. hal.
298-304.
8. Arikunto, S. Prosedur Penelitian, suatu
Pendekatan Praktek. Jakarta: Penerbit
Rineka Cipta, 1993. Hal. 113-114.
9. Badan Standarisasi Nasional. Cara Uji
Cemaran Logam. SNI 19-2896-1992.
Hal. 1-5.
10. Vogel, Arthur, I. Kimia Analisis Kualitatif
Anorganik. Penerjemah: Setiono, L., dkk.,
Edisi kelima.Bagian I. Jakarta: PT Kalman
Media Pustaka; 1979. Hal.212, 271.
11. Fries, J. Organic Reagent for Trace
Analysis. Jerman Darmstat. E. Merck;
1977. p. 79-83, 245-249.
12. Sudjana. Metode Statistika. Edisi ke enam.
Bandung: Tarsito;1996. Hal. 168. 368-
369.
13. Harmita. Petunjuk Pelaksanaan Validasi
Metode dan Cara Perhitungannya.
http://jurnal.farmasi.ui.ac.id. Hal. 16-19.
14. World Health Organization. The
Validation of Analytical Procedures Used
in The Examination of Pharmaceutical
Materials; 1989. p. 1-5.
15. Muchlisyam, 1998, Analisis Pencemaran
Logam Cu, Cd, Pb, dan Hg di dalam Ikan
Asin Kepala Batu (Pseudoceina
amoyensis) Produksi Nelayan di daerah
Pesisir Belawan Propinsi Sumatera Utara.
Media Farmasi 1998, 6:30,33.
16. Badan Standarisasi Nasional. Tentang
Produk Pangan Ikan dan Hasil Olahannya.
SNI 01-3518-1994. Hal. 2.
25