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INFORME PRÁCTICA 1

SAPONIFICACIÓN DE ACETATO DE ETILO CON HIDRÓXIDO DE SODIO EN


REACTOR POR LOTES

Marcela Jiménez Saldarriaga, Lina Mendoza Herrera

07 de septiembre de 2010

RESUMEN

En esta práctica se busca determinar los parámetros cinéticos correspondientes a


la reacción de saponificación del acetato de etilo con hidróxido de sodio en un
reactor batch; para ello, se realizó el montaje y el respectivo procedimiento
propuesto en la guía, donde se realizaban dos tomas de datos: una a temperatura
ambiente y otra usando un baño de agua fría. Con la toma de estos datos se pudo
determinar dichos parámetros y la conversión, además se analizó cómo la
constante de la velocidad depende de la temperatura, cómo la conversión en un
reactor batch aumenta con el paso del tiempo, a medida que la conductividad iba
disminuyendo. Empleando el método integral, se determinó que el orden de la
reacción era de orden dos.

OBJETIVOS

– Determinar el orden de reacción, la constante de velocidad, la energía de


activación y el factor de frecuencia de la reacción entre el acetato de etilo y el
hidróxido de sodio en un reactor por lotes.
– Analizar el efecto de la temperatura de reacción en la conversión del hidróxido
de sodio en la reacción.
– Calcular la concentración del NaOH utilizando la curva de calibración de la
figura 1.
– Calcular la conversión de la reacción de acetato de etilo con hidróxido de
sodio.
– Analizar el perfil de comportamiento de NaOH de conductividad y conversión
respecto al tiempo.

INTRODUCCIÓN

La cinética química estudia la velocidad o rapidez en que se da una reacción y los


factores que influyen en ella como la concentración, temperatura, presión,
concentración iónica, disolvente, catalizadores, etc. La ecuación cinética o ley de
velocidad se obtiene cuando se relaciona la velocidad de reacción y las
concentraciones de las especies y es propia de cada reacción. Se suele escribir
como el producto de una constante de velocidad de reacción k y las
concentraciones.
La constante de velocidad de reacción es independiente de las concentraciones
de la especies, pero principalmente depende de la temperatura. Las
concentraciones, pueden determinarse directamente por algún método químico o
midiendo alguna propiedad del sistema que varíe linealmente con la
concentración. Es por esto que en esta práctica se emplea la conductividad como
propiedad esencial para hallar la concentración del NaOH en el tiempo y seguido a
esto calcular los parámetros cinéticos y la conversión.

En cuanto a la reacción de saponificación del acetato de etilo con hidróxido de


sodio: CH3COOC2H5 + NaOH  CH3COONa + C2H5OH
Se caracteriza por ser una reacción medianamente exotérmica, irreversible y de
segundo orden, las condiciones en la que se lleva a cabo esta reacción son las del
ambiente. Es por esto, que esta reacción ha sido ampliamente usada en este tipo
de laboratorios por su facilidad en la experimentación y por los buenos resultados
que se obtienen.

El reactor por lotes (batch) se caracteriza por la variación en el grado de reacción


y en las propiedades de la mezcla reaccionante con el transcurso del tiempo. Este
reactor opera en estado no estacionario ya que los reactivos se cargan
inicialmente al reactor, se mezclan muy bien y se deja reaccionando por cierto
lapso de tiempo y luego se descarga. A medida que transcurre el tiempo de la
reacción, la concentración de los reactivos disminuye y la conversión se
incrementa.

DATOS

Tabla 1. Reactivos
Reactivos Concentración Cantidad
Hidróxido de sodio (NaOH) 0.2 M 50 ml
Acetato de etilo (CH3COOC2H5) 0.2 M 50 ml
Agua 100 ml

Figura 1. Curva de calibración del conductímetro para NaOH

Datos experimentales ver anexo 1.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

1. Graficar los datos de conductividad vs. tiempo y conversión vs. Tiempo,


obtenidos a cada temperatura de reacción.

Para cada prueba (temperatura ambiente y baño de agua fría), las


concentraciones de NaOH en el tiempo (Ca), se calcularon a partir de los datos
de conductividad (anexo 1) y con la ecuación de la curva de calibración de la
figura 1. Y=0.0055*x-0.0088
La conversión se calculó utilizando la siguiente ecuación:
X=CAO-CACAO (1)
Donde Cao = 0.2 M
Ca= concentraciones de NaOH en el tiempo
A temperatura ambiente (T1=30.015ºC)
Datos ver anexo 1
Resultados conversión ver anexo 2

.
Figura 2. Condcutividad vs. Tiempo

.
Figura 3. Conversión vs. Tiempo

Usando baño de agua fría (T2=21.115ºC)


Datos ver anexo 1
Resultados conversión ver anexo 3

.
Figura 4. Conductividad vs. Tiempo

.
Figura 5. Conversión vs. Tiempo

2. Determinar el orden de la reacción a partir de los datos experimentales.

Para hallar el orden de la reacción se usó el método integral [1]:

Orden cero:
CA=CAO-kt

Donde una grafica de la concentración de A (Ca) en función del tiempo será


lineal con pendiente -k, para una reacción de orden cero efectuada en un
reactor por lotes de volumen constante.

Orden uno:
LnCAOCA=kt

Donde la pendiente de una grafica de Ln(Cao/Ca) en función del tiempo es


lineal, con pendiente k.

Orden dos:
1CA-1CAO=kt

Donde una grafica de (1/Ca) en función del tiempo debe ser lineal con
pendiente k.

A temperatura ambiente (T1=30.015ºC)


Datos y resultados ver anexo 4

Orden cero
.
Figura 6. Rxn de Orden Cero, Ca vs. Tiempo

Orden uno
.
Figura 7. Rxn de Orden Uno, Ln(Cao/Ca) vs. Tiempo

Orden dos
.
Figura 8. Rxn de Orden Dos, 1/Ca vs. Tiempo

Observando las tres figuras se puede deducir que la gráfica que más se
ajusta a un comportamiento lineal es la gráfica de orden dos (figura 8). Por
lo tanto el orden de la reacción es de orden dos. La ecuación para este
orden es:
1CA=0.1532t+34.27
k(pendiente)=0.1532 Lmol*s

Usando baño de agua fría (T2=21.115ºC)


Datos y resultados ver anexo 5
Orden cero
.
Figura 9. Rxn de Orden Cero, Ca vs. Tiempo

Orden uno
.
Figura 10. Rxn de Orden Uno, Ln(Cao/Ca) vs. Tiempo

Orden dos
.
Figura 11. Rxn de Orden Dos. 1/Ca vs. Tiempo

Observando las tres figuras se puede deducir que la gráfica que más se ajusta
a un comportamiento lineal es la gráfica de orden dos (figura 8). Por lo tanto el
orden de la reacción es de orden dos. La ecuación para este orden es:
1CA=0.131t+39.647
k(pendiente)=0.131 Lmol*s

3. Calcular las constantes de velocidad a cada temperatura de reacción.

A temperatura ambiente (T1=30.015ºC) k=0.1532 Lmol*s

Usando baño de agua fría (T2=21.115ºC) k=0.131 Lmol*s

Como se puede observar la constante de velocidad de reacción depende de la


temperatura, a mayor T>k,

4. Calcular los parámetros de la ecuación de Arrhenius (energía de activación y


factor de frecuencia). Incluir una breve descripción teórica de su significado
físico.
kT=Ae-ERT (2)
A: Factor de frecuencia Lmol*s
E: Energía de activación Jmol
R: Constante de los gases Jmol*K
T: Temperatura absoluta (K)

kT1=Ae-E/RT1 (3)
kT2=Ae-E/RT2 (4)

Dividiendo la ecuación (3) sobre la ecuación (4) y reordenando la ecuación


resultante es:
kT1=kT2expER1T2-1T1 (5)

Donde:
kT1=0.1532 Lmol*s
kT2=0.131 Lmol*s
T1=30.015ºC=303.165K
T2=21.115ºC=294.265K
R=8.314 Jmol*K

Para obtener la energía de activación (E) se despeja la ecuación 5; luego el


valor hallado se reemplaza en la ecuación 3 o 4 para así obtener el factor de
frecuencia (A).
E=13046.1 Jmol

A=27.1115 Lmol*s

5. Comparar los datos de constantes de velocidad, energía de activación y factor


de frecuencia con los reportados en la literatura para esta reacción a partir del
cálculo del porcentaje de error. Especificar claramente la fuente de estos datos
en el informe.

Tabla 2. Parámetro cinéticos experimentales y reportados en literatura.


Datos Práctica Literatura[3]
CA (M) 0.2 0.02
K Lmol*s 0.131 0.1120
E Jmol 13046.1 48399.4
A Lmol*s 27.1115 3.37985*107

%error=obtenido-literaturaliteratura*100

%error de cte de velocidad=16.96%


%error de cte de velocidad=73%
%error de cte de velocidad=99.99%

6. Discutir la razón de las posibles diferencias con los datos obtenidos durante
esta práctica.

Las diferencias entre los datos obtenidos en la práctica con los hallados en la
literatura se pudieron haber presentado por las condiciones en que se llevaron
a cabo las pruebas: reactor, sistema de agitación, aislamiento, etc.; las
concentraciones de los reactivos usados en cada análisis (en la práctica las
concentraciones del acetato y del hidróxido eran iguales 0.2M, en cambio en la
literatura la concentración del hidróxido era 0.02M y la de acetato 0.1M), el
tiempo de la reacción (práctica aprox. 6min para cada prueba, en la literatura el
análisis duró 30 min), condiciones ambiente, volumen de los reactivos (en la
práctica usamos 50 mL para c/reactivo, en la literatura usaron aprox. 1L).
Además el método utilizado para la estimación de los parámetros también fue
diferente; en la práctica se utilizó el método integral y en la literatura se usó
simulación por computador. Todos estos factores pueden afectar de manera
significativa los resultados, como se vio en la práctica donde la velocidad de
reacción cambió cuando se le varió la temperatura. Asimismo los datos se
compararon con otras referencias [6, 7] y los resultados fueron similares.

CONCLUSIONES

La conductividad es inversamente proporcional a la conversión, es decir, que a


mayor conductividad menor conversión se obtiene y viceversa, esto se pudo
apreciar en las figuras 2,3 (a temperatura ambiente) y figuras 4,5 (usando baño de
agua fría). En cada prueba se obtuvo conversiones altas (X=0.91)
aproximadamente.
Empleando el método integral se llegó a que la reacción de saponificación del
acetato de etilo e hidróxido de sodio era de segundo orden a nivel global y de
primer orden para cada especie, además la relación entre los reactivos era igual a
la unidad M=CBOCAO=0.20.2 =1, lo que permitió deducir de antemano el
orden de la reacción [2]. A parte del método integral existen otros métodos para el
tratamiento de datos y de estos hallar la cinética de la reacción como lo son el
método diferencial, análisis de mínimos cuadrados, métodos de velocidades
iniciales y método de vidas medias.
Los parámetros cinéticos permiten conocer cómo se comporta la reacción desde el
momento en que se inicia hasta su finalización, nos indica que tan rápido varía la
concentración de un reactivo (o producto) en el tiempo. La constante de velocidad
de reacción depende de la temperatura, asimismo la energía de activación cuando
es grande, es muy sensible a la temperatura y poco sensible a ésta cuando la
energía de activación es pequeña. Con la ley de Arrhenius, el factor de frecuencia
(A) no afecta la sensibilidad a la temperatura [2].
El reactor batch es muy usado para operaciones a pequeña escala, experimentos
en laboratorio, para procesar sustancias tóxicas, componentes altamente potentes
o muy costosos, alcanza conversiones altas, se puede trabajar con sustancias que
estén en fase gaseosa y/o líquida.
Con esta práctica se pudo poner en práctica los métodos utilizados para el
tratamiento de datos y a partir de estos realizar el respectico análisis de la cinética
de la reacción, obteniendo valores de constante de velocidad, energía de
activación, orden de reacción y factor de frecuencia, parámetros que son muy
útiles al momento de desarrollar cualquier problema en la que se involucren
reacciones químicas.

REFERENCIAS

[1] H.S. Fogler, Elementos de ingeniería de las reacciones químicas, 3 ed. México.
Prentice Hall, 2001, (capítulo 1, 3, 5).
[2] O. Levenspiel, Ingeniería de las reacciones químicas. México. Limusa Wiley,
2004, (capítulo 2, 6).

[3] H. Tsujikawa, H. Inoue. “The Reaction Rate of the Alkaline Hydrolysis of Ethyl
Acetate”. Bulletin of the Chemical Society of Japan. Vol.39 , No.9(1966)pp.1837-
1842. Publicación electronic en línea:
http://www.journalarchive.jst.go.jp/english/jnlabstract_en.php?
cdjournal=bcsj1926&cdvol=39&noissue=9&startpage=1837. Consultada el 4 de
septiembre de 2010.

[4] B. P. Gómez Lozano, G. F. González Carranza. “Simulation of a continuous


reactor type shaken tank, lineal And nonlineal model with control”. Publicación
electrónica en línea: http://cheis.cruzfierro.com/2007/sessions/sc04m. Consultada
el 4 de septiembre de 2010.

[5] A. Soto Bubert. “Apuntes de cinética química”. Publicación electrónica en línea:


http://cabierta.uchile.cl/revista/14/articulos/pdf/14_10.pdf. Consultada el 4 de
septiembre de 2010.

[6] L. Balland, L. Estel, J.-M. Cosmao, N. Mouhab. “A genetic algorithm with


decimal coding for the estimation of kinetic and energetic parameters”,
Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems 50 (2000) 121–135.

[7] J. Villermaux, Génie de la Réaction Chimique, Conception et fonctionnement


des Réacteurs, Technique et Documentation Lavoisier, Paris, 1993, 448 pp.