RESUMEN
En esta semana se ha trabajado con la constante de equilibrio, además de comprobar
la reversibilidad de una reacción a través de la experiencia del Cromato al pasarlo a
Dicromato y regresarlo a Cromato. Además de la reversibilidad con SCN y Fe.
Luego se aprendió una nueva técnica para obtener las concentraciones a partir de
diferencia de alturas, es allí que se muestra la colorimetría como el método nuevo a
emplear. Consiste básicamente en obtener concentraciones iniciales y luego por
comparación e igualación de colores de reacciones en los tubos de ensayo se obtiene
la diferencia de alturas. Luego conociendo esos datos es posible calcular la
concentración para cualquiera de sus derivados de la reacción o en soluciones mas
diluidas.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
INTRODUCCIÓN
El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a
aA + bB ⎯
⎯→ cC + dD
Establecer una expresión matemática que relacione las cantidades de las especies en el
equilibrio
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
PRINCIPIOS TEÓRICOS
Analicemos una reacción sencilla para ver como alcanza un estado de equilibrio, una
mezcla de reactivos y productos cuyas concentraciones ya no cambian con el tiempo.
Comenzamos con N 2 O4 , una sustancia incolora que se disocia para formar NO2 la cual
es de color café. Para una reacción química en un sistema cerrado, la reacción alcanzará
el equilibrio.
El N 2 O4 sólido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto de
ebullición (21.2 ºC), y el gas se vuelve cada vez más oscuro conforme el N 2 O4 gaseoso
incoloro se disocia en NO2 gaseoso de color café. Al final, aun cuando todavía
exista N 2 O4 en el tubo, el color deja de tornarse oscuro debido a que el sistema alcanza
el equilibrio. Obtenemos una mezcla de equilibrio de N 2 O4 y NO2 en la que las
concentraciones de los gases ya no cambian conforme pasa el tiempo.
Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reacción es reversible.
El N 2 O4 puede reaccionar para formar NO2 , y el NO2 puede reaccionar para
formar N 2 O4 . Esta situación se representa escribiendo la ecuación para la reacción con
dos medias flechas que apunten en ambas direcciones:
N 2 O4 ( g ) ←
⎯→ NO2 ( g )
1
424 3 123
Incoloro Café
k d [N 2 O4 ] = k i [NO2 ]
2
1424 3 1424 3
Reacción directa Reacción inversa
Si acomodamos de nuevo esta ecuación, obtenemos
[NO2 ]2 = k d = una constante
[N 2 O4 ] ki
Como muestra esta ecuación, el cociente de dos constantes, como k d y ki es por si mismo
una constante. Así en el equilibrio, la relación de los términos de concentración que
involucran al N 2 O4 o con NO2 , o incluso con alguna mezcla de ambos. En el equilibrio,
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
K=
[C ]c [D]d
[A]a [B]b
Donde K es constante de equilibrio. Esta ecuación es la expresión matemática de la ley
de acción de masas, propuesta por los químicos noruegos Cato Guldberg y Meter
Waage, en 1864. Esta ley estable que para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de concentración y productos tiene
un valor constante K (la constante de equilibrio). Observe que aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dad permanece
constante, siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
La validez de esta ecuación y de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar
muchas reacciones reversibles.
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos,
cada una de las cuales está elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la
constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es favorable a los productos
o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >>1), el equilibrio se desplazará hacia
la derecha y favorecerá a los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos
1.1. Materiales
• Tubos de ensayo (5)( de igual dimensión: diámetro y altura)
• Gradilla
• Probeta de 25 mL
• Pipeta de: 5,0 y 10,0 mL
• Vaso de precipitado de 150 mL
• Piceta
• Goteros
• Regla milimetrada
• Etiquetas (5)
• Fuente de luz blanca difusa
1.2. Reactivos
• Cromato de Potasio 0.1M ( K 2 CrO 4 )
• Agua destilada ( H 2 O )
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
2. Procedimiento Experimental
2.1. Principio de Le Châtelier:
A. Sistema de equilibrio del ión cromato-ión dicromato
A.1. En medio básico:
• Se vertió 1.0 mL de solución de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en
dos tubos de ensayo respectivamente.
• Luego con la pipeta se midió un volumen determinado de NaOH 1M.
• Se agregó gota a gota la solución de NaOH simultáneamente hasta que
una de las soluciones cambió de color. Se conservaron estas soluciones
para el paso A.3.
A.2. En medio ácido:
• Se vertió 1.0 mL de solución de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en
dos tubos de ensayo respectivamente.
• Luego con la pipeta se midió un volumen determinado de HCl 1M.
• Se agregó gota a gota la solución de HCl simultáneamente hasta que una
de las soluciones cambió de color. Se conservaron estas soluciones para
el paso A.3.
A.3. Comprobación de la Reversibilidad:
• Se trabajó sólo con las soluciones que cambiaron de color en los A.1 y
A.2 respectivamente
• Al tubo de A.1 se agregó gota a gota HCl 1M hasta cambio de
coloración.
• Al tubo de A.2 se agregó NaOH 1M hasta cambio de coloración.
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intensificó.
• Se añadió al cuarto tubo cristales de cloruro de potasio y se agitó
vigorosamente. Ni se pudo observar cambio alguno.
constante.
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en la intensidad del color rojo (que se debe a la información del ión complejo
( ( FeSCN ) (+ac2 ) ). La concentración del tiocianato de hierro en equilibrio será la
este ión y de la profundidad del líquido, se puede igualar el color del tubo
estándar con el de los tubos, extrayendo líquido del tubo estándar.
PROCEDIMIENTO ESPERIMENTAL
• En cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotulados con los números 1, 2,
3, 4 y 5 se añadieron 5.0 mL de solución de tiocianato de potasio ( KSCN )
0.002 M a cada uno.
• Se añadió 5.0 mL de FeCl 3 0.2M al tubo 1, éste será el tubo estándar.
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• Se compararon el color de la solución estándar, tubo (1) con la del tubo (2)
envueltos en papel blanco, mirando hacia abajo a través de los tubos que
están dirigidos a una fuente de luz blanca difusa. Extraer líquido del tubo
estándar hasta que se igualen los colores, anote la altura del líquido en el
tubo estándar y la del tubo comparado.
• El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estándar se
vertió en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal cálculo visual se podría
extraer demasiado líquido, el cual se repone si es necesario hasta que se
igualen la coloración.
• En igual forma se trabajó con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y 5.
Extrayendo líquido siempre del tubo estándar. Anotando las alturas de los
dos líquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.
DATOS Y CÁLCULOS
1. Se determinó la razón de altura experimental de cada par, dividiendo la
altura del líquido del tubo (1), entre las alturas de los líquidos de los tubos
(2), (3), (4) y (5). Donde la altura del tubo estándar va como numerador y la
altura del tubo comparado como denominador, siendo siempre la razón de
alturas (r1 < 1, donde i=2, 3, 4, 5)
5.9
r1−2 = = 0.819
7.2
4.85
r1−3 = = 0.674
7.2
3.15
r1− 4 = = 0.438
7.2
1.2
r1−5 = = 0.167
7.2
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
[( FeSCN ) ] +2
( ac ) ( equilibrio ) = ri × [SCN ]( inicio )
[( FeSCN ) ] +2
( ac ) 1− 2 = r1− 2 × [SCN ]( inicio )
([(FeSCN ) ] +2
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= r1− 2 × [SCN ]( inicio )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= (0.819 ) × (0.001M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 2
= (0.000819 M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−3
= r1−3 × [SCN ]( inicio )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−3
= (0.000674 M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= r1− 4 × [SCN ](inicio )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= (0.438) × (0.001M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1− 4
= (0.000438M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= r1−5 × (0.001M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= (0.167 ) × (0.001M )
([(FeSCN ) +2
]
( ac ) ( equilibrio ) )
1−5
= (0.000167 M )
ión Fe +3 .
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
[Fe +3
]
1− 2 = 0.04 − 0.000819 = 0.039181
[Fe +3
]
1−3 = 0.016 − 0.000674 = 0.015326
[Fe +3
]
1− 2 = 0.0064 − 0.000438 = 0.005962
[Fe +3
]
1− 2 = 0.00256 − 0.000167 = 0.002393
−
4. Calcule la concentración en equilibrio del ión SCN (ac ) , en los tubos
[SCN −1
]
1− 2 = 0.001 − 0.000819 = 0.000181
[SCN −1
]
1−3 = 0.001 − 0.000674 = 0.000326
[SCN −1
]
1− 4 = 0.001 − 0.000438 = 0.000562
[SCN −1
]
1−5 = 0.001 − 0.000167 = 0.000833
[Fe ]× [(FeSCN ) ]
+3 +2
b)
[SCN ] −
K1− 2 =
(0.039181) × (0.000819) = 1.1773 × 10−1
(0.000181)
K1−3 =
(0.015326)× (0.000674) = 3.169 × 10− 2
(0.000326)
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
K1− 4 =
(0.005962) × (0.00438) = 4.647 × 10− 2
(0.000562)
K1− 2 =
(0.002393) × (0.000167) = 4.797 × 10− 4
(0.000833)
[(FeSCN ) ] +2
c)
[Fe ]× [SCN ]
+3 −
K1− 2 =
(0.000181) = 5.641
(0.039181) × (0.000819)
K1− 3 =
(0.000326) = 3.156 × 10
(0.015326) × (0.000674)
K1− 4 =
(0.000562) = 1.893 × 10
(0.005962) × (0.00438)
K1− 2 =
(0.000833) = 2.084 × 103
(0.002393) × (0.000167 )
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Para esta parte del informe, se ha de presentar el análisis e interpretación de los
resultados obtenidos para la experiencia realizada, se ha de comprara las partes y
describirá de una manera mas precisa cada uno de los resultados. Se citara los datos
numéricos necesarios y contrastara con datos teóricos.
Principio de Le Chatelier
Para esta parte de la experiencia, se nota que el cambio sucede para solo
dos tipos de tubos de ensayo, par dos medios y condiciones de acidez diferentes.
En el caso del medio ácido, el Ion cromato CrO42-, siempre se transforma a Ion
dicromato Cr2O72-. Este cambio, no implica una variación del numero de
oxidación, sino una capacidad de aumento de poder oxidante mayor, pues el Ion
dicromato Cr2O72-, es mas usado en las reacciones redox como un reactivo útil.
Además, la variación del número de oxidación, para la transición de color no es
justificada totalmente, pues como se ve, hay transición de color y cambio de
propiedades químicas diferentes, pero no numero de oxidación.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Se toma como reacción base pues presenta a los componentes que participan en
el equilibrio. A condiciones de laboratorio, se logra el equilibrio, luego para cada caso
específico, se tiene:
A.1 Medio ácido: Para este medio, el que reacciona es el Ion CrO42-,, que cambia de
color amarillo a naranja por variar su atomicidad y formación con relación al
oxigeno, generando un poder mas oxidante. El Ion Cr2O72- es generado de esta
forma. Para la reacción planteada, al agregar mas acido, solo la solución de Ion
CrO42- (tubo 1) cambia de color, mientras que la solución de Ion Cr2O72- (tubo 2 ) no
cambia, pues por el principio de Le Chatelier al agregar mas acido, la solución
tiende a formar productos (contrarresta el exceso de reactante).
A.2 Medio básico: Este medio se contrapone, justamente al tipo de medio anterior,
pues se generan efectos inversos, ya que los iones OH- del NaOH, consumen el Ion
H+ de las soluciones para formar agua, por ello se genera una perdida de reactante
para contrarrestar el efecto, la reacción inversa es la que predomina.
- Para el tubo 1, el exceso de Ion OH- ocasiona que se pierda la cantidad de Ion
H+. Esta variación en la concentración del Ion OH- genera que la reacción
inversa se realice, transformando el color de la muestra de Cr2O72- de naranja a
amarillo, característico del Ion CrO42- que ha generado para restaurar el
equilibrio.
- En el tubo 2, el exceso de Ion OH- no afecta para el Ion CrO42- pues, al estar en
un medio e el cual no afecta la concentración del agua que es el solvente a la que
pertenece. Entonces, no hay u cambio neto en la concentración del Ion CrO42-, la
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Para esta parte de la experiencia, se tiene que utilizar una fuente de luz difusa
blanca para la comparación de los colores en necesidad de determinar la relación de las
alturas entre las soluciones que se han de manipular para alcanzar imágenes e colores
iguales. Esta parte, a pesar de todo, es muy relativa pues el color depende solo de la
capacidad de diferenciar del observador, siendo esta ultima, la causa de error más
común para el método colorimétrico en esta experiencia.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
Según esta relación, mientras más diluida este la solución que se compara, la
relación de alturas es menor, por ello, la concentración en el equilibrio de FeSCN2+
también sera menor.
Para el equilibrio, se tienen las siguientes concentraciones de los tubos:
Experiencia [(FeSCN) ]2+
eq [(SCN ) ]
−
eq [Fe ]
3+
eq
Keq
(tubo)
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
CONCLUSIONES
• Las constantes de equilibrio que obtuvimos no tienen relación alguna entre ellas.
• La molaridad varía en forma inversa con el volumen de la solución; mientras
más cantidad tomemos al Fe (NO3)3, su molaridad disminuirá en forma
considerable.
• En nuestros cálculos observamos que la constante de equilibrio de cada creación
es diferente y va en aumento, debido a que hacemos variar la concentración
de Fe (NO3)3.
• En esta reacción en especial notamos que la constante de equilibrio varía en
forma inversa con las concentraciones de los reactantes.
• El Cromato solo reacciona con ácidos (ion H+) convirtiéndose en Dicromato
• El Dicromato solo reacciona con bases (ion OH-) convirtiéndose en Cromato.
• Se observa la reversibilidad del cambio de ion Cromato a ion Dicromato.
• Pero el precipitado se observa tanto en el tubo que contiene Cromato de Potasio
como en el tubo que contiene Dicromato de Potasio; y dado que el Cromato
de bario se forma a partir del ion bario y el ion Cromato ; se concluye que el
ion Cromato esta presente en la solución de Dicromato de potasio. Entonces
se observa que existe equilibrio químico entre el ion Cromato y el ion
Dicromato. También existe equilibrio entre el Cromato de Bario y una
solución saturada de sus iones.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
RECOMENDACIONES
• Manipular con mucho cuidado los materiales y de esa manera evitar algún
accidente.
• Mantener un comportamiento adecuado en el transcurso de la práctica para
obtener el conocimiento.
• Cuando se caliente un tubo de ensayo que contenga un líquido hay que hacerlo
suavemente y de modo que el tubo NO MIRE al operador ni a ninguno de sus
compañeros, pues pueden producirse proyecciones de líquido con peligro de
quemaduras.
• No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los
frascos de los reactivos, salvo que se le indique específicamente. Ello puede
producir la contaminación de los productos.
• Los ácidos fuertes concentrados deben manejarse con precaución, ya que pueden
producirse proyecciones de líquido con peligro de quemaduras peligrosas.
Siempre se echan sobre el agua, nunca al revés.
• Nunca caliente líquidos inflamables directamente en una placa.
• Nunca caliente un recipiente cerrado.
• No deben olerse directamente los vapores desprendidos en ningún proceso, ni
probar ningún producto.
• No manipule ningún producto químico directamente con las manos
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
BIBLIOGRAFÍA
• CHANG, Raymond. Quimica general. Editorial Mc Graw - Hill. Novena
edición. 2007.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
ANEXOS
CUESTIONARIO
3. ¿Cuál será la concentración en el equilibrio del ión complejo ( FeSCN ) (+ac2 ) en el tubo
(3)? Y ¿Cuál será la del ión SCN − en el tubo (4)?
El ión Cromato (amarillo) reacciona con H + (de cualquier ácido) para dar ión
Dicromato (naranja)
2CrO42− + 2 H + ← ⎯→ Cr2 O72− + H 2 O
Añadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la
izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, según
Le Châtelier el sistema buscarán producir más iones hidronio, y se volverá de color
amarillo la disolución.
Si una vez alcanzado el equilibrio añadimos un ácido, el exceso de protones volverá
a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolución tomará el color naranja
original.
CrO42 − y Cr2 O72− (E.O = +6, fuertes oxidantes)
2CrO42− + 2 H 3 O + ← ⎯→ Cr2 O72− + 3H 2 O
Cromato y Dicromato: solubles en agua.
5. A 800 K se mezcla en fase gaseosa 2 moles de NO con 1 mol de O2 . La reacción es:
2 NO( g ) + O2( g ) ←
⎯⎯ 2 NO2 ( g )
La reacción llega al equilibrio con una presión total de 1 atm. El análisis del sistema
muestra que hay 0.71 moles de O2 en el equilibrio. Calcule la constante de equilibrio
para la reacción.
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PRÁCTICA Nº3 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio
2 NO( g ) + O2( g ) ←
⎯⎯ 2 NO2 ( g )
Inicio 2 1 -
Reacción -0.58 -0.29 +0.58
Equilibrio 1.42 0.71 0.58
K eq =
(0.58)2
(1.42)2 (0.71)
K eq = 0.234
6. La disociación de N 2 O4 en NO2 es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de
volumen constante según:
N 2 O4 ( g ) ←
⎯→ 2 NO( g )
Calcular:
a) La constante de equilibrio
Inicio 1 -
Reacción -0.167 +0.167
Equilibrio 0.833 0.167
K eq =
(00.167)2
(0.833)
K eq = 0.033
1) Se eleva la temperatura
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