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CROMATOGRAFA DE GASES

MDULO 7

Mdulo 7, Cromatografa.

INTRODUCCIN
Un anlisis cromatogrfico continuo de gas en la columna de la grfica de Registro de Hidrocarburos, nos proporciona una de las herramientas ms valiosas para interpretar el valor de un yacimiento con contenido comercial de hidrocarburos gaseosos y lquidos aunque las condiciones del lodo con un sobrebalance muy alto al perforar impidan la entrada de gas en cantidad suficientemente grande.
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OBJETIVO DEL MDULO


El participante conocer el uso del cromatgrafo empleado para la determinacin de los componentes de un gas o fluido proveniente de los fluidos o gases provenientes de la formacin cortada durante la perforacin de un pozo petrolero, as como el significado y aplicaciones de la cromatografa de gases.
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TEMARIO
7.1.- Definicin de cromatografa 7.2.- Aplicaciones de la cromatografa de gases 7.3.- Tipos de detectores cromatogrficos 7.4.- Partes de un cromatgrafo 7.5.- Uso del cromatgrafo SRI modelo 8610
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Definicin de cromatografa
Captulo 7.1

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Definicin de cromatografa

Una forma mas especializada de detectar una mezcla de gas y cuantificar el porcentaje y las partes por milln de cada uno de los componentes de la misma, es la cromatografa.

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Definicin de cromatografa
El proceso de un cromatograma consiste en hacer pasar la mezcla de gas por una columna de separacin en donde los gases son separados de acuerdo a su tamao. La primera lectura pertenecer al metano, pues es el gas de menor peso molecular, le seguir el etano y as sucesivamente hasta completar el ciclo. Las mezclas a analizar pueden estar inicialmente en estado gaseoso, lquido o slido, pero en el momento del anlisis la mezcla debe estar vaporizada.
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Definicin de cromatografa
Keulemans ha definido la cromatografa como un mtodo fsico de separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre dos fases, una de las cuales constituye la fase estacionaria, de gran rea superficial, y la otra es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la fase estacionaria.
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Definicin de cromatografa
La fase estacionaria puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un slido que acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es un fluido (puede ser gas, lquido o fluido supercrtico) que se usa como portador de la mezcla.

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Definicin de cromatografa

En la cromatografa ocurren dos fenmenos muy importantes y que son prcticamente los rectores del proceso de separacin: la adsorcin y la absorcin.

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Definicin de cromatografa
La adsorcin: es la retencin de una especie qumica en los sitios activos de la superficie de un slido, quedando delimitado el fenmeno a la superficie que separa las fases o superficie interfacial.

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Definicin de cromatografa
Esta retencin superficial puede ser fsica o qumica. La adsorcin depende de la naturaleza de la sustancia adsorbida, de la temperatura, de la naturaleza y estado de subdivisin del adsorbente, y de la concentracin.

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Definicin de cromatografa

La absorcin: es la retencin de una especie qumica por parte de una masa y depende de la tendencia que tiene sta a formar mezcla o reaccionar qumicamente con la misma.

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Definicin de cromatografa
Segn Giddings, la cromatografa se puede clasificar por sus variantes:  Fase Mvil (puede ser gaseosa, lquida fluido supercrtico)  Fase Estacionaria  Mecanismo de Retencin (tipos de equilibrios implicados en la transferencia de los solutos entre las fases).  Forma de Contacto entre las fases (columna superficie plana)  Dimensionalidad  Escala Fsica  Gradientes

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Aplicaciones de la cromatografa de gases


Captulo 7.2

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Aplicaciones de la cromatografa de gases


La cromatografa de gases tiene dos importantes campos de aplicacin. Por una parte su capacidad para resolver (separar) mezclas orgnicas complejas, compuestos rgano-metlicos y sistemas bioqumicos, y por otra parte como mtodo para determinar cuantitativa y cualitativamente los componentes de la muestra.
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Aplicaciones de la cromatografa de gases


Para el anlisis cualitativo se suele emplear el tiempo de retencin, que es nico para cada compuesto dadas unas determinadas condiciones (mismo gas portador, rampa de temperatura y flujo), o el volumen de retencin. En aplicaciones cuantitativas, integrando las reas de cada compuesto o midiendo su altura, con los calibrados adecuados, se obtiene la concentracin o cantidad presente de cada analito.
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Aplicaciones de la cromatografa de gases


Al inyectar, en el cromatgrafo, una mezcla de varios componentes se obtiene una respuesta bajo la forma de una seal que vara en el tiempo, mostrando "picos" en tiempos caractersticos para cada componente. La altura (o rea) de cada uno de estos picos es proporcional a la abundancia del componente involucrado. El registro de la seal del detector en funcin del tiempo se denomina cromatograma de la muestra.
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Aplicaciones de la cromatografa de gases


Un anlisis cromatogrfico continuo de gas en la columna de la grfica de Registro de Hidrocarburos, nos proporciona una de las herramientas ms valiosas para interpretar el valor de un yacimiento con contenido comercial de hidrocarburos gaseosos y lquidos aunque las condiciones del lodo con un sobrebalance muy alto al perforar impidan la entrada de gas en cantidad suficientemente grande.
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Tipos de detectores cromatogrficos


Captulo 7.3

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Tipos de detectores cromatogrficos


Los detectores empleados en cromatografa gaseosa son de varios tipos, pero los dos principales son los siguientes: 1.Detector de Conductividad Trmica (TCD). 2.Detector de Ionizacin de Llama (FID).
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Tipos de detectores cromatogrficos


El TCD: es un detector universal pues mide la diferente conductividad trmica entre el carrier y los diferentes compuestos arrastrados por el "carrier" hasta el detector. Empleando como gas "carrier" Hidrgeno o Helio, que son gases de muy alta conductividad, es posible detectar fcilmente todos los compuestos tpicos que se presentan en las mezclas naturales de hidrocarburos pues su conductividad trmica es mucho menor.
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Tipos de detectores cromatogrficos


El FID: es un detector de muy alta sensibilidad slo apto para hidrocarburos pues permite detectar los iones de carbono que se forman durante la combustin a alta temperatura. Sumado a la muy alta sensibilidad, este detector presenta la caracterstica de poseer un Factor de Respuesta (en masa) casi idntico para todos los hidrocarburos: La misma masa de distintos componentes produce la misma intensidad de seal en el detector.
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Tipos de detectores cromatogrficos


Esta caracterstica transforma al FID en un detector de mucha utilidad pues no es necesario conocer la frmula de un componente para conocer su aporte a la masa total del sistema. Su mxima limitacin reside en la imposibilidad de su empleo para detectar H2O, N2 y CO2 en las mezclas de hidrocarburos. El empleo de los diferentes detectores se discute en los desarrollos de aplicacin especficos.
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Tipos de detectores cromatogrficos


1.- Detector de Conductividad Trmica (TCD, Thermical Conductivity Detector): El detector de conductividad trmica tiene una amplia aplicacin y su uso se basa en la diferencia de conductividad trmica del gas portador cuando circula tambin analito. Este tipo de detector se denomina tambin catarmetro.
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Tipos de detectores cromatogrficos

El sensor de un catarmetro consiste en un elemento calentado elctricamente (resistencia). Esta resistencia para una potencia elctrica constante, tiene una temperatura que depende del gas circundante.

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Tipos de detectores cromatogrficos


La resistencia puede ser un hilo fino de platino, oro o tungsteno, o un termistor semiconductor. La diferencia bsica entre los detectores de metal y el termistor semiconductor es que el segundo tiene un coeficiente de temperatura negativo, en otras palabras, que su resistencia disminuye conforme la temperatura aumenta.
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Tipos de detectores cromatogrficos


Funcionamiento
Se emplean dos pares de elementos o sensores, uno de ellos en el flujo de efluente de la columna y el otro en la corriente de gas previa a la cmara de inyeccin de la muestra (gas limpio). Mediante este montaje elctrico, se consigue compensar el efecto de los cambios de presin, caudal y potencia elctrica, midindose nicamente los cambios en la conductividad del gas.
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Tipos de detectores cromatogrficos


El equipo cromatogrfico (Cromatgrafo de gases) consta de las siguientes partes:
 Un sistema para alimentar un gas de transporte (gas "carrier") que recorre en forma permanente el circuito del cromatgrafo;  Un sistema de Inyeccin. El Inyector es el lugar por donde se introduce una pequea cantidad de muestra (del orden de 1 cm3 de gas o 1 micro-litro de lquido) en medio de la corriente de gas "carrier"; Mdulo 7, Cromatografa.

Tipos de detectores cromatogrficos


 Un sistema de Separacin, formado por una o varias columnas que llevan a cabo la tarea de fraccionamiento de los diferentes componentes;  Un sistema de Deteccin para generar una seal cuando un componente de la mezcla completa el recorrido del sistema de separacin;  Un sistema de Integracin para cuantificar la seal generada por cada componente en el Detector. Mdulo 7, Cromatografa.

Tipos de detectores cromatogrficos


2.- Detector Ionizador de flama (FID, Flame Ionization Detector):
Es uno de los detectores ms usados y verstiles. Bsicamente es un quemador de hidrgeno/oxgeno, donde se mezcla el efluente de la columna (gas portador y analito con hidrgeno). Inmediatamente, este gas mezclado se enciende mediante una chispa elctrica, producindose una llama de alta temperatura.
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Tipos de detectores cromatogrficos


La mayora de los compuestos orgnicos al someterse a altas temperaturas pirolizan y se producen iones y electrones, que son conductores elctricos. Este hecho se aprovecha estableciendo una diferencia de potencial de unos centenares de voltios entre la parte inferior del quemador y un electrodo colector situado por encima de la llama. La corriente generada es baja (del orden de los 10-12 A), por lo tanto debe ser amplificada mediante un amplificador de alta impedancia.
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Tipos de detectores cromatogrficos


El proceso de ionizacin que se da en la llama es complejo, pero se puede aproximar el nmero de iones producidos al nmero de tomos de carbono transformados en la llama. Esto produce que sea un detector sensible a la masa (al nmero de tomos de carbono que salen de la columna) ms que a la concentracin, por lo tanto no le afectan demasiado los cambios en el flujo de salida.
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Tipos de detectores cromatogrficos


Como cualquier herramienta de medicin, el FID presenta ventajas y desventajas mismas que se describen a continuacin: Ventajas:  Alta sensibilidad, del orden de 10-13 g/s.  Amplio intervalo lineal de respuesta, 107 unidades.  Bajo ruido de fondo (elevada relacin seal/ruido).  Bajo mantenimiento, fcil de fabricar. Desventajas:  Destruye la muestra (la piroliza).
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Partes de un cromatgrafo
Captulo 7.4

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Partes de un cromatgrafo
Columnas y tipo de fases estacionarias
El sistema de columnas cromatogrficas constituyen el corazn de todo cromatgrafo. Es la parte ms importante del cromatgrafo, pues en ella se efecta la separacin de los componentes de la muestra Cada columna se disea para aprovechar alguna propiedad de los diferentes componentes que resulten adecuados para generar distintas velocidades de avance para cada uno de ellos durante el recorrido de la columna.
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Partes de un cromatgrafo
En el caso de los hidrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad distintiva entre los diversos componentes. Para aprovechar esta propiedad se emplea una fase lquida estacionaria que queda retenida en la columna mientras el gas carrier circula por ella. Si esta fase estacionaria es no polar (siliconas, hidrocarburos de elevado peso molecular) la tendencia a disolverse en ella crece al bajar la volatilidad de los compuestos analizados.
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Partes de un cromatgrafo
De este modo las molculas de los componentes pesados permanecen ms tiempo (en trmino medio) en la fase lquida que en el gas carrier que circula permanentemente. El sistema de columnas cromatogrficas est encerrado en un horno de temperatura variable para optimizar la velocidad a la que se producen los procesos de separacin.
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Partes de un cromatgrafo
En cromatografa de gases se emplean dos tipos de columnas: las empaquetadas o de relleno y las tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son ms comunes en la actualidad debido a su mayor rapidez y eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 50 metros, y estn construidas en acero inoxidable, vidrio, slice fundida o tefln. Debido a su longitud y a la necesidad de ser introducidas en un horno, las columnas suelen enrollarse en una forma helicoidal con dimetros de 10 a 30 cm, dependiendo del tamao del horno.
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Columnas de relleno: Las columnas de relleno consisten en unos tubos de vidrio, metal (inerte a ser posible como el acero inoxidable, cobre o aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3 metros y un dimetro interno de unos pocos milmetros, tpicamente de 2 a 4.

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El interior se rellena con un material slido, finamente dividido para tener una mxima superficie de interaccin y recubierto con una capa de espesores entre 50 nm y 1 m. Para que puedan introducirse en el horno, se enrollan convenientemente. El material de relleno ideal consiste en pequeas partculas, esfricas y uniformes, con una buena resistencia mecnica, para tener una mxima superficie donde interaccionar la fase estacionaria y el analito. La superficie especfica mnima ha de ser de 1 7, Cromatografa. m/g. Mdulo

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Como todos los componentes de columnas para GC, debe ser inerte a altas temperaturas (~400C) y humectarse uniformemente con la fase lquida estacionaria durante el proceso de fabricacin. El material preferido actualmente es la tierra de diatomeas natural, debido a su tamao de poro natural. Estas especies, ya extinguidas, utilizaban un sistema de difusin molecular para tomar nutrientes del medio y expulsar sus residuos.
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El tamao es crtico a la hora de darse el proceso de interaccin del analito, y a menores tamaos la eficacia de la columna es mejor. Pero existe el problema de la presin necesaria para hacer circular un caudal estable de gas portador por la columna, ya que dicha presin es inversamente proporcional al cuadrado del dimetro de dichas partculas. As, el tamao mnimo para usar presiones mximas de 50 psi es de 250 a 149 m.
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Columnas capilares: Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de pared recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto (SCOT).

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Las WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared interna se ha recubierto con una finsima capa de fase estacionaria. Las columnas SCOT tienen en su parte interna una fina capa de material adsorbente como el empleado en las columnas de relleno (tierra de diatomeas) donde se ha adherido la fase estacionaria.
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Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es la mayor capacidad de carga de esta ltima, ya que en su fabricacin se emplean mayores cantidades de fase estacionaria, al ser la superficie de intercambio mayor. Por orden de eficacia, en primer lugar estn las WCOT, luego las SCOT y por ltimo las columnas de relleno.
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Las columnas WCOT se fabrican a partir de slice fundida, conocidas como columnas tubulares abiertas de slice fundida o FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de slice especialmente pura, sin apenas contenido de xidos metlicos.

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Debido a la fragilidad inherente a este material, en el mismo proceso de obtencin del tubo se recubre con una capa de polimida, de esta forma la columna puede enrollarse con un dimetro de unos pocos centmetros. Estas columnas, con propiedades como baja reactividad, resistencia fsica y flexibilidad, han sustituido a las WCOT clsicas.
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Partes de un cromatgrafo

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La fase estacionaria
Las propiedades necesarias para una fase estacionaria lquida inmovilizada son: 1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y factor de selectividad ) adecuados al analito. 2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase estacionaria debe ser al menos 100C mayor que la mxima temperatura alcanzada en el horno. 3. Baja reactividad. 4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la elucin.

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Algunas fases estacionarias utilizadas actualmente son: a. Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso general para hidrocarburos, aromticos, polinucleares, drogas, esteroides y PCBs. b.Poli(fenilmetidifenil)siloxano, (10% fenilo), para steres metlicos de cidos grasos, alcaloides, drogas y compuestos halogenados. c. Poli(fenilmetil)siloxano (50% fenilo), para drogas, esteroides, pesticidas y glicoles.

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d.Poli(trifluoropropildimetil)siloxano, para aromticos clorados, nitro-aromticos, bencenos alquil-sustituidos. e. Polietilenglicol, para compuestos como glicoles, alcoholes, teres, aceites esenciales. f. Poli(dicianoalildimetil)siloxano, para cidos grasos polinisaturados, cidos libres y alcoholes.
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Otro tipo de fase estacionaria son las equirales, lo cual permite resolver mezclas enantiomricas. Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales o algn derivado adaptado al trabajo en columna. El grosor de la pelcula vara entre 0,1 y 5 m; el grosor depende de la volatilidad del analito. As, un analito muy voltil requerir una capa gruesa para aumentar el tiempo de interaccin y separar ms efectivamente los diferentes componentes de la mezcla.
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La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a depender el grado de separacin de los diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una precisin de dcimas de grado. Dicha temperatura depende del punto de ebullicin del analito o analitos, y por lo general se ajusta a un valor igual o ligeramente superior a l.
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Para estos valores, el tiempo de elucin va a oscilar entre 2 y 30-40 minutos. Si tenemos varios componentes con diferentes puntos de ebullicin, se ajusta la llamada rampa de temperatura con lo cual sta va aumentando ya sea de forma continua o por etapas.

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Las columnas constan de tres partes fundamentales: tubo, soporte slido inerte y fase lquida estacionaria. Tubo: El tubo debe ser inerte, no debe reaccionar con los componentes de la muestra, con el soporte, con la fase lquida ni con el gas portador.
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Soporte slido inerte: Es un material inerte, donde se deposita la fase lquida en forma de pelcula envolvente, donde se realiza la cromatografa de particin y son generalmente tierras diatomceas o diatomitas y su propsito es aumentar la superficie de contacto entre muestra y fase lquida.
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Fase liquida estacionaria: Son generalmente substancias orgnicas de alto punto de ebullicin que tienen la cualidad de poder detener con mayor o menor fuerza los componentes por separar. Debe ser un lquido no muy viscoso para que los componentes de la muestra analizada se difunden rpidamente en l.
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Partes de un cromatgrafo

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Partes de un cromatgrafo
Los parmetros ms importantes obtienen de la columna son: que se

 Tiempo de Retencin  rea del pico

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El tiempo de retencin (Tr) es el tiempo transcurrido desde la inyeccin de la muestra hasta que se obtiene el mximo del pico y depende de: 1.- La sustancia analizada; 2.- Fase lquida, impregnada al soporte slido; 3.- Temperatura en la columna (horno); y 4.- Flujo a travs de la columna (gas portador).
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El gas portador sirve para transportar los componentes de la muestra a travs del inyector, columna o detector y deben tener elevada pureza para no obtener ruido de fondo por contaminacin; peso molecular alto y ser inertes para que no reaccionen con la fase estacionaria (Fase lquida, adsorto al soporte slido).
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Partes de un cromatgrafo
Las partes bsicas de un cromatgrafo son: 1.Cilindro de gas portador (nitrgeno); 2.Regulador para control de flujo; 3.Puerta de inyeccin; 4.Columna; 5.Horno de la columna; 6.Detector; 7.Registrador (Chessel).
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Cilindro de gas portador: Sirve para transportar los componentes de la muestra a travs de la columna. Para el detector FID, se ha comprobado que el nitrgeno es mejor por dos razones, la sensibilidad que se obtiene con l es casi el doble que con helio y la alta densidad del nitrgeno, reduce la expansin del pico en la columna y aumenta la eficiencia.
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Gas portador: El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su reaccin con el analito o la columna. Generalmente se emplean gases como el helio, argn, nitrgeno, hidrogeno o dixido de carbono, y la eleccin de este gas en ocasiones depende del tipo de detector empleado. El almacenaje del gas puede ser en balas normales o empleando un generador, especialmente en el caso del nitrgeno y del hidrogeno.
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Luego tenemos un sistema de manmetros y reguladores de flujo para garantizar un flujo estable y un sistema de deshidratacin del gas, como puede ser un tamiz molecular.

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Generalmente la regulacin de la presin se hace a dos niveles: un primer manmetro se sita a la salida de la bala o generador del gas y el otro a la entrada del cromatgrafo, donde se regula el flujo. Las presiones de entrada varan entre 10 y 25 psi, lo que da lugar a caudales de 25 a 150 mL/min en columnas de relleno y de 1 a 25 mL/min en columnas capilares. Para comprobar el caudal se puede utilizar un rotmetro o un simple medidor de pompas de jabn, el cual da una medida muy exacta del caudal volumtrico que entra a la columna.
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Partes de un cromatgrafo

Regulador para control de flujo: Sirve para mantener constante el flujo ya que pequeas variaciones del mismo ocasionan grandes errores en la interpretacin de cromatogramas.

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Puerta de inyeccin o inyector: Es el lugar por donde se introduce la muestra al cromatgrafo. Su funcin es vaporizar la muestra por analizar. El inyector se encuentra dentro de un bloque de metal calentado por resistencias elctricas. La muestra se introduce a travs de una vlvula muestreadora de gas. La cantidad de muestra inyectada afecta principalmente al tiempo de retencin (Tr) y a la resolucin. Si se inyecta la mnima cantidad de muestra se obtiene la mxima resolucin.
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Partes de un cromatgrafo
Columna: En ella se efecta la separacin de los componentes de la muestra. Horno de la columna: Es el compartimiento del cromatgrafo que mantiene la columna a temperatura constante. Generalmente es automatizada dentro del cromatgrafo.
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Partes de un cromatgrafo
Detector: El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cundo ha salido el analito por el final de la columna. Este dispositivo produce una seal elctrica para indicar la presencia y cantidad de muestra que se encuentra ubicada en la salida de la columna.
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Partes de un cromatgrafo
El detector de ionizacin de flama FID es relativamente insensible a cambios de temperatura y variaciones de gas portador, es insensible al aire, agua y gases inertes por lo que es especialmente til en el anlisis de hidrocarburos gaseosos y muestras de aire. Tiene una magnfica respuesta selectiva solo con componentes orgnicos portadores de C-H.
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Partes de un cromatgrafo
Las caractersticas de un detector ideal son:

 Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale analito y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de analito.  Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.  Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida. Mdulo 7, Cromatografa.

Partes de un cromatgrafo
 Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura ambiente hasta unos 350 400 C, temperaturas tpicas trabajo.  No debe destruir la muestra.  Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar salidas de seal iguales.
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Partes de un cromatgrafo
 Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.  Respuesta semejante para todos los analitos, o  Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido nmero de analitos.

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Partes de un cromatgrafo
El detector de ionizacin de flama FID se basa en el principio de que la conductividad elctrica de un gas, es directamente proporcional a la concentracin de las partculas cargadas dentro del gas. El detector FID responde a los compuestos orgnicos que tengan la combinacin carbono e hidrgeno.
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Partes de un cromatgrafo
Registrador: La amplificacin de la seal producida por el detector del cromatgrafo es enviada a un registrador mecnico que traza la seal sobre un papel calibrado o un sistema computarizado.

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Partes de un cromatgrafo
CONTROLES FUNDAMENTALES EN EL USO DEL CROMATGRAFO SRI-8610 CON DETECTOR DE IONIZACIN DE FLAMA FID

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Partes de un cromatgrafo
a. Ajuste H (FID/ELCD HYDROGEN).- Este control sirve para ajustar el flujo de hidrogeno observado en el display con la palanca del selector Temp/Pres. en la posicin inferior. b. Ajuste aire (FID AIR).- Su funcin es controlar el flujo de aire para la flama de hidrgeno, observado en el display con la palanca del selector Temp/Pres. en la posicin inferior. c. Carrier.- Es un controlador digital del gas portador. d. Columna. Indicador de la presin a la entrada de la cabeza de la columna medida por el controlador digital del carrier.
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e. Regulador Pres. del Carrier.- Es un regulador general de presin del carrier y del Fid Air. Controla el flujo del gas portador observado en el display con la palanca del selector Temp/Pres. en la posicin inferior. f. Cont. Temp.- Es un selector para programar la temperatura inicial del cromatgrafo, para lograrlo se debe girar la perilla a la posicin OVEN SETPOINT y ajustar a la temperatura programada con el control INITIAL OVEN TEMP., que se encuentra en la parte superior del Croma.
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g. Display Temp/Pres.- En esta pantalla se indica, con la palanca del Select. Temp/Pres. en posicin arriba, la temperatura actual del cromatgrafo y con la palanca hacia abajo nos indica los valores de presin elegidos con el selector Select. Pres. los cuales son: 1. Carrier 2. FID AIR 3. FID/ELCD HIDROGEN.
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Partes de un cromatgrafo
VISTAS LATERALES DEL CROMATGRAFO

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VISTA POSTERIOR DEL CROMATGRAFO

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Para el anlisis de hidrocarburos se usa dentro del horno, una vlvula Valco de 10 puertos con un actuador elctrico y un arreglo de cuatro columnas para la determinacin de C1 a C5, efectundose una inversin de flujo para sacar los C6+ a la atmsfera sin que estos pasen por el detector.
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Partes de un cromatgrafo
DIAGRAMA DE VLVULA DE 10 PUERTAS Y SUS COLUMNAS EN ESTADO DE "LOAD"

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DIAGRAMA DE VLVULA DE 10 PUERTAS Y SUS COLUMNAS EN ESTADO DE "INYECT"

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Notas: Las flechas indican la direccin del flujo del gas portador. En la figura llenado "LOAD" quedan comunicados los puertos 2 y 5. La muestra entra por 3 y pasa a travs del muestreador (Loop) y sale por 4 a la atmsfera.
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En la figura inyeccin "INYECT" quedan comunicados los puertos 1 y 2 donde el flujo pasa a travs del muestreador, entrando por 5 y saliendo por 6; pasando a travs de la columna activa de 18" que entra por 10 y sale por 9 en la columna activa de 48" saliendo finalmente al detector.
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Principio de operacin del detector de ionizacin de flama FID:
El principio del funcionamiento de este detector est basado en que la conductividad elctrica de un gas, es directamente proporcional a la concentracin de las partculas cargadas dentro del gas. El gas portador fluye desde la columna hasta la flama, la cual ioniza algunas de las molculas orgnicas presentes en la corriente gaseosa.
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Partes de un cromatgrafo
La presencia de partculas cargadas (iones positivos, negativos y electrones) en el espacio entre dos electrodos origina una corriente que fluye en ste y a travs de una resistencia que los mide. La separacin entre los electrodos constituye una resistencia variable cuya magnitud est determinada por el nmero de partculas cargadas que contiene. Con un flujo constante de gas portador, habr entre los electrodos una concentracin muy baja de las partculas cargadas, originndose as una corriente constante llamada corriente de fondo.
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Partes de un cromatgrafo
La corriente de fondo se reduce a cero, cuando no hay seal (solamente hay flujo de gas portador), no hay flujo de corriente y el registrador traza una lnea base recta. Cuando un compuesto orgnico entra a la flama se quema y se forman partculas cargadas cuyo aumento hace que fluya corriente. Esta corriente produce una seal que es amplificada y trazada como un pico en el registrador.
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Uso del cromatgrafo SRI modelo 8610


Captulo 7.5

Mdulo 7, Cromatografa.

Uso del cromatgrafo SRI modelo 8610

Mdulo 7, Cromatografa.

Uso del cromatgrafo SRI modelo 8610


Inicio de operaciones del cromatgrafo SRI 8610: 1. Coloque el regulador de hidrgeno y abrir la vlvula de presin regulndola a 25 psi. 2. Conecte el compresor. Conecte previamente al cromatgrafo las mangueras de hidrgeno y aire en los conectores respectivos. 3. Establezca las condiciones de trabajo especificadas en el programa previo de trabajo elaboradas por personal especializado. Mdulo 7, Cromatografa.

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4. Una vez que las condiciones de trabajo estn correctamente instaladas en el aparato, mover el botn de ignicin para encender la flama del hidrgeno. Verificar que la flama del hidrgeno est encendida. 5. Dejarlo trabajando mnimo dos horas para estabilizar la columna. 6. Despus de estabilizar la columna, ya puede elaborar su primera corrida de cromatografa.
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La flama del hidrgeno no es visible a simple vista, para verificar que la flama est encendida, coloque un objeto con una superficie pulida o cromada como un espejo o una llave directamente arriba del detector, si la flama est encendida, se podr observar la condensacin de agua sobre esa superficie. Verifique que los gases hidrgeno y aire estn fluyendo en la cantidad recomendada para que se mantenga la flama.
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Ajuste a cero de la seal de salida del detector: 1. Coloque el atenuador del cromatgrafo en la escala que desee trabajar 2. Con el botn de ajuste a cero (Zero adjust), desplace la plumilla del graficador hasta el cuadro que desee sea el inicio de su cromatograma. Esta posicin ser el valor cero de su seal. 3. Inyectar la muestra de gas a identificar en el cromatgrafo y observe los resultados en el graficador. 4. Los7,resultados sern reportados en porcentaje. Mdulo Cromatografa.

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Problema Posible solucin Si esto sucede, apague la flama. Normalmente con este procedimiento desaparece el ruido de la lnea base. Si an con la flama apagada se sigue observando la lnea base ruidosa, entonces el problema consiste en que el electrodo colector est contaminado. Si el ruido desaparece con apagar la flama, entonces el interior del detector est sucio. Esto es comn cuando se usa aire de compresor en lugar de aire de cilindro.

Lnea base ruidosa o desviacin de la lnea base.

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Problema Posible solucin

Inyecta muestra y no aparecen picos.

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a).- La flama del detector est apagada. Verifique el flujo de hidrgeno y encienda la flama. b).-No hay flujo de gas portador a travs de la flama, verifique que est pasando el gas portador con el flujo adecuado. c).- Registrador defectuoso. Verifique las conexiones del registrador y compruebe que son las adecuadas. d).- Conexiones flojas en la columna. Apriete las conexiones flojas.

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Problema Posible solucin

a).- Atenuacin muy alta. Picos b).- Flama no optimizada. Ajuste los pequeos flujos de aire e hidrgeno con establecidos. tiempos c).- Pila de 9 vcd baja, verifique el de estado de la pila que suministra el voltaje para la coleccin de iones. retencin normal Use el voltmetro, debe dar de 8.5 a 10.5 vcd.
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Problema Posible solucin

a).- Temperatura en la columna muy baja. Coloque la temperatura Disminucin adecuada. en los b).- Flujo de gas portador muy alto. tiempos Coloque el flujo establecido. de c).- Prdida de la fase estacionaria de deteccin la columna. Instale una columna nueva.
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Problema Posible solucin

Esta capacidad se pierde por tener la Perdida de la columna contaminada, por la prdida capacidad de de la fase estacionaria, por tener una separacin temperatura demasiado alta. de la columna. Aumento en los a).- Temperatura de la columna muy baja. Coloque la temperatura tiempos de adecuada. retencin. (Aumento del b).- Flujo de gas portador muy bajo. Ajuste el flujo. tiempo de anlisis.) Mdulo 7, Cromatografa.

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Conclusin: A modo de resumen podemos decir que una vez ajustadas las variables principales del sistema cromatogrfico como son: Tipo de columna, Carrier, Velocidad del Carrier, Temperatura del horno (constante o de variacin programada), Detector y Metodologa de integracin de la seal, se sta en posibilidad de realizar los anlisis a los fluidos o gases inyectados.
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Para ello se inyecta en el cromatgrafo una mezcla de varios componentes y se obtiene una respuesta bajo la forma de una seal que vara en el tiempo, mostrando "picos" en tiempos caractersticos para cada componente. La altura (o rea) de cada uno de estos picos es proporcional a la abundancia del componente involucrado. El registro de la seal del detector en funcin del tiempo se denomina cromatograma de la muestra. Ver las imgenes siguientes:
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Ejemplo de cromatograma obtenido en el cromatgrafo SRI 8610

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Master Log ejemplo en donde se presenta la velocidad de perforacin, lecturas de gas en lodo y en los cortes, cromatografa, etc.

Diferentes cromatogramas obtenidos en el anlisis del gas lodo asentados en el Master Log.

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