P. 1
Spektrofotometri Serapan Atom

Spektrofotometri Serapan Atom

|Views: 627|Likes:
Dipublikasikan oleh Firdausy Amalina Esya

More info:

Published by: Firdausy Amalina Esya on Jun 15, 2011
Hak Cipta:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

05/28/2013

pdf

text

original

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Spektoskopi atom menghasilkan paling tidak tiga macam teknik analisis

Spektrofotometri Serapan Atom Spektrofotometri Emisi Atom Spektrofluoremetri Atom
amran@chem.itb.ac.id

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Perlu pemahaman mengenai atom dan proses atomik yang terlibat dalam teknik analisis bersangkutan. Atom dapat menyerap energi tertentu untuk tereksitasi

proses eksitasi ENERGI +
amran@chem.itb.ac.id

keadaan dasar

keadaan tereksitasi

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Pada saat kembali ke keadaan dasar, atom dapat memancarkan energi

proses deeksitasi + hv
amran@chem.itb.ac.id

keadaan tereksitasi

keadaan dasar

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM
Energi yang diemiskan dapat berupa energi cahaya dengan panjang gelombang yang berhubungan langsung dengan transisi elektronik yang terjadi. Setiap unsur mempunyai struktur elektronik yang khas, maka panjang gelombang yang diemisikan-pun merupakan sifat khas dari suatu unsur.

EKSITASI
amran@chem.itb.ac.id

EMISI λ1 λ2 λ3
energi cahaya

keadaan tereksitasi keadaan dasar

id Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang difluoressensikan maka disebut sebagai spektrofluotorometri atom .ac.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Proses absorbsi dan emisi energi inilah yang terlibat dalam spektrometri atomik Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang diserap maka disebut sebagai spektrofotometri serapan atom Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang diemisikan maka disebut sebagai spektrofotometri emisi atom amran@chem.

maka atom dapat menyerap energi cahaya tersebut untuk berpindah ke keadaan tereksitasi. proses eksitasi amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Jika cahaya dengan panjang gelombang tertentu yang sesuai mengenai suatu atom yang berada dalam keadaan dasar. Proses ini disebut sebagai serapan atom dan menjadi dasar untuk spektrofotometri serapan atom.ac.itb.id + hv keadaan dasar keadaan tereksitasi .

ac.itb.id . Kedua fenomena ini menjadi dasar untuk Analisis Kualitatif dan Analisis Kuantitatif amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Panjang gelombang sinar yang diserap bergantung pada konfigurasi elektron dari atom sedangkan intensitasnya bergantung pada jumlah atom dalam keadaan dasar.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konstruksi peralatan untuk ketiga jenis spektrometri atom ini tentu saja bergantung pada proses yang diamati.ac.id detektor Spektrofotometer emisi atom . monokromator nyala amran@chem.itb.

itb.id Spektrofotometer serapan atom .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM sumber sinar monokromator nyala detektor amran@chem.ac.

itb.id detektor Spektrofluorometer atom .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM sumber sinar monokromator nyala amran@chem.

itb.id I Io : Intensitas cahaya mula-mula I : Intensitas cahaya yang diteruskan .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Hukum Dasar Penyerapan sumber sinar detektor Io amran@chem.

T).ac.id . amran@chem. didefinisikan sebagai perbandingan antara intensitas akhir dengan intensitas awal. T = I/Io Transmittance mengindikasikan fraksi intensitas cahaya mula-mula yang mencapai detektor setelah melewati atom dalam nyala.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Besaran cahaya terserap : Transmitan (transmittance.

merupakan transmitan yang dinyatakan dalam persen.%T Atau A = log (Io/I) .ac. %A). amran@chem. %T). merupakan komplemen dari %T yang didefinisikan sebagai persen dari intensitas cahaya mulamula yang terserap dalam nyala.itb.id %A = 100 .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Persen Transmitan (percent transmission. %T = I/Io x 100 Persen serapan (percent absorption.

dan c = konsentrasi dari spesi yang menyerap. amran@chem. b = panjang jalan yang dilalui cahaya.id Persamaan ini menunjukkan bahwa A secara langsung proporsional dengan konsentrasi (C) dari spesi penyerap pada suatu kondisi pengukuran dan peralatan tertentu. Besaran ini memiliki hubungan yang linier dengan konsentrasi analit.itb. .Beer: A=abc dimana : A = absorbance. a = koefisien absorpsi. seperti diungkapkan oleh Hukum Lambert.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Besaran absorbance inilah yang lazim digunakan untuk mengkarak terisasi penyerapan cahaya dalam spektrofotometri serapan atom.ac.

ac.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Pada daerah konsentrasi tertentu dimana hukum Lambert-Beer berlaku. Tetapi pada konsentrasi yang lebih besar terjadi penyimpangan dari hukum Lambert-Beer dimana absorbance tidak lagi memberikan hubungan linier dengan konsentrasi.id konsentrasi . diperoleh garis lurus. absorbance amran@chem.

Walaupun kedua besaran ini bergantung pada pengukuran absorbance namun memberikan spesifikasi kinerja yang berbeda dan jenis informasi yang diperoleh dari kedua besaran inipun berbeda.id .itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konsentrasi karakteristik (kepekaan) dan limit deteksi Konsentrasi karakteristik dan limit deteksi adalah besaran yang digunakan untuk menilai kinerja peralatan bagi analisis unsur tertentu.ac. A amran@chem.

id Kepekaan (mg/L) = (Konsentrasi standar (mg/L) x 0. besaran ini dinyatakan sebagai konsentrasi suatu unsur dalam milligram/Liter (mg/L) yang diperlukan untuk menghasilkan isyarat sebesar 1% absorpsi (0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konsentrasi karakteristik atau kepekaan : Suatu konvensi yang mendefinisikan besarnya absorbance yang dihasilkan pada suatu konsentrasi analit tertentu.ac.0044) / absorbans terukur .itb. amran@chem.0044 A). Pada spektrofotometri serapan atom.

id 0.0044 A .ac.itb. Terdapatnya derau (noise) pada isyarat yang dihasilkan mempersulit pengamatan adanya perubahan absorbance akibat adanya perubah an konsentrasi yang kecil.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Limit Deteksi Konsentrasi terkecil yang dapat terukur dari suatu unsur ditentukan melalui nilai kepekaan dan kestabilan dari pengukuran absorbance. amran@chem.

id Menurut IUPAC.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM amran@chem.itb. Derau garis dasar dapat ditentukan secara statistik melalui pengukuran berulang (10 kali atau lebih) absorbance dari suatu larutan blanko. . Simpangan baku dari hasil pengukuran ini selanjutnya digunakan untuk menentukan limit deteksi. limit deteksi adalah konsentrasi yang mampu memberikan absorbance sebesar tiga kali isyarat yang dihasilkan oleh derau garis dasar (signal to noise ratio = S/N = 3).ac.

itb.ac.id pengukuran cahaya spesifik .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM PERALATAN SPEKTROFOTOMETER SERAPAN ATOM komponen dasar sel cuplikan sumber sinar amran@chem.

itb.id monokromator nyala elektronik pencatat .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Spektoskopi atom menghasilkan paling tidak tiga macam teknik analisis sumber sinar sel cuplikan pengukuran cahaya spesifik detektor sumber sinar chopper amran@chem.

HCL) anoda katoda argon jendela amran@chem.id • Katoda terbuat dari logam yang sama dengan analit • Tabung diisi dengan gas iner bertekanan rendah • Jendela terbuat dari bahan tak menyerap cahaya .ac.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Sumber sinar Lampu Katoda Berongga (Hollow Cathode Lamp.

ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Proses emisi cahaya pada lampu katoda berongga Ar+ Mo amran@chem.id Ar+ Mo M* M* ν Mo + hν .itb.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Modulasi dari cahaya yang diemisikan oleh HCL dapat diperoleh melalui modulasi mekanik dengan menggunakan chopper atau dengan menggunakan daya berpulsa. arus Modulasi mekanik waktu amran@chem.ac.itb.id arus Modulasi elektronik waktu .

ac.id . EDL amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Lampu awamuatan takberelektroda.itb.

id monokromator chopper nyala elektronik .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Sistem Optik Fotometer . Fotometer berkas tunggal pencatat detektor sumber sinar amran@chem.itb.

id elektronik chopper penyatu berkas berkas sampel .itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Spektrometer berkas ganda Berkas acuan nyala monokromator detektor pencatat sumber sinar amran@chem.ac.

id cermin berputar .cermin berputar SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Berkas tunggal terkompensasi (pseudo double-beam). Berkas cahaya melalui berkas sampel Berkas cahaya melalui berkas acuan amran@chem.ac.itb.

ac.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Perangkat pengatoman amran@chem.id Sistem pembakar spektrofotometer serapan atom .

Diperlukan deretan larutan standar lainnya untuk verifikasi keakuratan kalibrasi terutama bila hubungan absorbance-konsentrasi menjadi tidak linier lagi. .itb.id Akurasi kurva kalibrasi tak linier sangat bergantung pada jumlah standar dan persamaan garis yang digunakan dalam membuat kurva kalibrasi.ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Kalibrasi operasional spektrofotometer Jika pengukuran dilakukan pada rentang daerah linier maka penggunaan satu larutan standar dan satu laruan blanko telah cukup untuk mendefinisikan/menentukan hubungan antara konsentrasi dan absorbance. amran@chem.

id Konsentrasi aktual. ppm . ppm 30 25 3 standard (4.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Akurasi kalibrasi Konsentrasi terukur. 12. 30 ppm) 15 standard tunggal (2 ppm) 5 5 15 25 30 amran@chem.itb.ac.

id ionisasi M+ + e (gas) .itb. atomisasi M+A(larutan) M+A(aerosol) MA (padat) MA (cair) MA (gas) M o + Ao (gas) eksitasi pengabutan desolvasi pelelehan penguapan M* (gas) amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM GANGGUAN PADA PENGUKURAN Proses kimia yang terjadi di dalam nyala.ac.

Metana Udara – Gas Alam amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Energi termal yang dihasilkan oleh nyala bertanggung jawab atas berlangsungnya proses-proses diatas. oC 1850 – 1900 1700 .id Temp.2800 Udara . maka temperatur nyala harus dapat dikondisikan sedemikian rupa untuk menjamin berlangsungnya proses atomisasi.2400 2600 .ac.itb.Gas Bakar Udara .Hidrogen Udara .Asetilen .1900 2000 .Asetilen N2O . Oksidan .2050 2125 .

id . Dengan demikian jumlah yang sampai ke dalam nyala berbeda. sehingga jumlah atom yang terbentukpun akan berbeda. amran@chem. Jika larutan contoh mempunyai viskositas atau tegangan permukaan yang berbeda nyata dengan standard.itb. akibatnya absorbance yang terukur tidak akan menunjukkan korelasi antara standar dan cuplikan. maka jumlah larutan yang teraspirasi kedalam ruang pencampur akan berbeda.ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Ganguan Matriks Terjadi jika terdapat perbedaan sifat-sifat fisik yang nyata anatara larutan standar dengan cuplikan.

5 2.7 0.id 0.8 0.0 Konsentrasi Ca.5 1.9 Ca + PO4 • tambah “masking agent” • gunakan suhu nyala yang tinggi amran@chem. (ppm) .0 1.0 Konsentrasi fosfat. (ppm) Ca + PO4 + 1000 ppm La 0.ac.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Gangguan Kimia Jika contoh mengandung komponen yang mampu membentuk senyawa refraktori dengan analit maka proses atomisasi tidak akan berlangsung dengan sempurna. 1.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Ganguan Ionisasi Di dalam nyala. Karena pengukuran absorbance didasarkan atas populasi/jumlah atom yang berada dalam keadan dasar. Gangguan ionisasi dapat dihindari dengan menambahkan secara berlebih unsur lain yang lebih mudah terionisasi sehingga terbentuk sejumlah berlebih elektron bebas yang akan menekan ionisasi dari analit. amran@chem.id . maka tentu saja terjadinya ionisasi akan memperkecil jumlah cahaya yang diserap.ac. proses dapat berlanjut hingga mencapai tingkat atom tereksitasi bahkan hinga satu elektron terlepas dari atom atau yang dikenal dengan proses ionisasi.itb.

itb.3 amran@chem.id 0. A Garis resonansi 553.4 nm 500 1500 2500 µg/mL K yang ditambahkan .5 Absorbance.1 Garis ion 455.ac.5 nm 0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Gangguan ionisasi pada analisis Barium 0.

Hindari pengunaan botol gelas terutama untuk penyimpanan larutan standar berkonsentrasi rendah.id .ac. hindari penggunaan logam dalam bentuk “granule” atau “foil”.itb. Pembuatan larutan standar dengan melarutkan logam murni atau oksidanya disarankan untuk dilakukan jika diperlukan analisis dengan akurasi yang sangat tinggi (larutan induk komersial biasanya mempunyai akurasi ± 0. Gunakan “wire” logam murni.5 %). amran@chem. Disimpan dalam botol polypropilen.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM PROSEDUR ANALISIS Larutan induk standar dibuat dari larutan jadi yang dapat ditemukan dipasaran sebagai larutan standar dengan konsentrasi 1000 ppm. polyetilen atau teflon.

C-2. C-3 : Konsentrasi larutan standar 1. 2. dan 3 A-S : Absorbance larutan contoh C-S : Konsentrasi larutan contoh A-3 Absorbance. A-1.id C-1 C-S C-2 Konsentrasi C-3 . A-3 : Absorbance Standar !. A A-2 A-S A-1 amran@chem.ac.itb. A-2.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Kurva Kalibrasi Sedikitnya digunakan tiga larutan standar untuk membuat kurva kalibrasi. dan 3 C-1. 2.

Kedua larutan standar tersebut sebaiknya memiliki nilai absorbance antara 0. Jika perbedaan absorbance antara kedua standar tersebut kecil (mis. Larutan standar dengan konsentrasi rendah digunakan untuk menolkan pengukuran sedangkan larutan dengan konsentrasi tinggi digunakan untuk mengatur pengukuran hingga nilai tertentu.1 – 0. 0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Presisi Tinggi Jika diinginkan presisi yang sangat tinggi maka dapat dibuat dua larutan standar dengan konsentrasi yang yang mengapit dan sangat dekat dengan konsentrasi larutan contoh.itb.10 A) maka pengukuran yang sangat akurat dapat diperoleh dengan nilai presisi antara 0.id .4 dan 0.2 %.ac.6.. amran@chem.

id Cs d As As+d : : : : konsentrasi larutan contoh konsentrasi larutan standard yang ditambahkan Absorbance larutan contoh Absorbance larutan contoh yang ditambah standard . Cs = (As x d) / (As+d – As) amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Penambahan Standard Tunggal Jika terdapat gangguan matriks yang sangat rumit dan tak mungkin untuk memisahkan analit dari matriksnya. Konsentrasi dari larutan contoh selanjutnya dapat dihitung melalui persamaan berikut. Pada cara ini sejumlah tertentu larutan standar ditambahkan ke dalam larutan contoh.ac. maka cara ini dapat dilakukan.itb.

itb.id Penambahan Standard NOL ± 50% dari C-S ± 50% dari C-S ± 150% dari C-S 2 3 4 .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Penambahan Standard Ganda Pada metoda ini sederetan larutan contoh ditambahkan larutan standard dengan jumlah yang bervariasi. Larutan contoh 1 amran@chem. Hasil pengukuran absorbance larutan-larutan tersebut selanjutnya dialurkan terhadap konsentrasi larutan standar yang ditambahkan.ac.

A A-4 A-3 A-2 A-1 C-S amran@chem.itb. 3 dan 4 C-1. A-3.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Absorbans. C-4 : Konsentrasi yg ditambahkan C-S : Konsentrasi larutan contoh . C-3. C-2. A-2.ac. 2.id C-1 C-2 C-3 C-4 Konsentrasi A-1. A-4 : Absorbance larutan 1.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM DR.ac.id Web : http://personal.ac.chem.id .ac.itb. Bandung – 40132 Voice : (022) 2502103 – Ext.itb. MUHAMMAD BACHRI AMRAN. DEA (ASSOCIATE PROFESSOR) CHEMISTRY DEPARTMENT INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG Jl. 137 Fax : (022) 2504154 e-Mail : amran@chem. Ganesha 10.id/amran/ amran@chem.itb.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM amran@chem.itb.ac.id .

You're Reading a Free Preview

Mengunduh
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->