LES TERRES RARES Introduction : Longtemps considrs comme des lments peu abondants dans la nature, les terres-rares

ou lanthanides sont aujourd hui au c ur de l industrie et sont utiliss dans de nombreuses applications. En effet, ces lments mtalliques possdent des proprits chimiques trs utiles pour le dveloppement de hautes technologies. Nous allons nous intresser la structure de ces lments et leur spcificit, puis nous verrons comment les isoler (obtenir un chantillon ne contenant que des terres-rares), enfin nous dtaillerons les mthodes permettant de les sparer entre eux. IDEFINITION ET PROPRIETES DES TERRES RARES Les terres rares regroupent les lanthanides, l yttrium et le scandium (ces deux derniers tant leur homologues). Classification priodique : les lanthanides dans le bloc f, ils se situent tous sur la mme priode car leur structure lectronique ne diffrent que d un lectron. Les lanthanides diviss en deux groupes : Le groupe crique (lanthanides lgers) du lanthane au galdonium. Le groupe Yttrique (lanthanides lourds) du galdonium au luttium.

les lanthanides sont des lements plutt abondants dans la nature, ce sont des mtaux qui apparaissent dans certains minerais tels que les carbonates, les fluocarbonates, les phosphates ou encore les silicates Le plus abondants des lanthanides est le Crium (Z=58). Dans les minerais on ne trouve pas qu un seul type de lanthanides, ce sont des mlanges et il devient alors ncessaire de trouver le moyens d isoler ces lments.

IIISOLEMENT DES TERRES RARES 3 tapes : le traitement des minerais, l isolement des terres rares, et la sparation des lments (III). Attaque chimique des minerais par un acide fort ou une solution alcalin (basique). Attaque alcaline : minerais pulvris et chauff 150C avec une lessive de soude le tout ralis dans un autoclave (enceinte). Produit de raction produit par l eau puis dcantation et filtration de la solution. Il reste du thorium en plus des lanthanides. On les spare par : - Dissolution slective avec HCl ou prcipitation basique aprs dissolution nitrique. A la fin, solution de lanthanide + prcipit d hydroxyde de thorium. Attaque alcaline plus avantageuse car dans l attaque par un acide fort, il reste du thorium. On a mtn un mlange de lanthanides. Il faut les sparer. IIISEPARATION DES LANTHANIDES a- Mthodes classiques Oxydation est utilise pour rcuperer le crium rduction selective : europium. Prcipitation de l europium sous forme de sulfate qui est rcupr aprs un lavage par une solution oxydante acide (on limine les impurets en utilisant les proprits acido-basiques de la solution qui doit tre non miscible avec la solution contenant l europium, les impurets seront solubles dans le solvant, laissant l europium seul dans l autre phase ). Sur ce principe on est capable d extraire, le samarium, et l ytterbium. Les lanthanides restants ont des proprits trs proches il est de plus en plus difficile de les sparer.

b- Fractionnements successifs Le principe : on prend deux lments voisins. Mthode des cristallisations fractionnes. On part de sels de lanthanides (nitrates doubles magnsiens, sulfates ou bromates) et on va exploiter leur diffrence de solubilit dans l eau. On fait cristalliser partiellement une solution de sels. Les cristaux s enrichissent ensuite des lments les moins solubles dans l eau. On a donc les cristaux contenant les lments moins solubles et la solution contenant les lments les plus solubles. On ritre l opration de fractionnement jusqu obtenir des produits purs. Inconvnient : les volumes diminuent de + en +, car trop de manipulations. Les chimistes utilisant cette mthode se contentent de mlanges concentrs en lanthanides abondants. c- Echanges d ions Principe d une chromatographie par change d ions. C est une chromatographie d adsorption qui met en jeu une phase stationnaire solide et une phase mobile liquide. Principe : les changeurs d ions doivent tre insolubles dans l eau . Ils vont changer certains de leurs ions au contact de solutions electrolytiques. La separation des constituants repose sur la diffrence d affinits vis--vis de l changeur. Ici : Phase stationnaire= echangeurs d ions= rsines synthtique Phase mobile= luant= solution d agents complexants (ex= EDTA) Les ions en question sont les cations des terres rares. L efficacit de cette mthode rside dans la diffrence de stabilit des complexes mis en jeu (plus un complexe est stable, moins il va se dissocier) :

On fixe les cations sur l changeur d ions. Il y a lution des lments dont les complexes sont les plus stables . Inconvenients : dilution importante des solutions d- Extraction par solvant Ou extraction liquide liquide : on fait passer une solution de sels de lanthanides (principalement des nitrates) d un premier solvant un autre non miscible avec le premier. Puis on procde des extractions successives. Il y a formation d une phase aqueuse et d une phase organique. Les mtaux lourds vont dans la phase organique. L agent d extraction doit donc tre insoluble dans l eau pour que l on ait un facteur de sparation maximal . Ces extractions ont d abord t produites par des ethers puis aujourd hui le n-tributylphosphate (TBP) donne des resultats trs satisfaisants. Cette mthode est plus efficace si l on utilise des solutions trs concentres et trs acides. CONCLUSION