TECNOLOGIA EN EL TRATAMIENTO DE MINERALES REFRACTARIOS A LA CIANURACION

ESTUDIANTE : ANTONI WILLIAN HINOJOSA FRANCO DOCENTE : ING. JORGE VICTOR CASTILLO MIGONE FECHA LMITE DE ENTREGA: 30 DE MAYO ASIGNATURA : METALURGIA EXTRACTIVA DEL ORO

TACNA PERU 2011

INTRODUCCION
Muchos de los minerales de oro y plata son refractarios a los procesos convencionales de extraccin, lo cual hace difcil su recuperacin. Una situacin bastante comn que da la refractariedad de tales minerales, es la distribucin del oro y plata en sulfuros de hierro, formados principalmente por las especies de pirita, arsenopirita o ambas a la vez. Para liberar los metales preciosos contenidos en este tipo de minerales, es necesario realizar un tratamiento previo de oxidacin de la matriz sulfurosa que permita el contacto directo de los metales con el reactivo de lixiviacin. Los minerales refractarios no pueden ser satisfactoriamente tratados por cianuracin convencional, constituyendo un serio problema, debido a los elevados consumos de cianuro y las recuperaciones limitadas, lo que conduce a investigar nuevos esquemas de pre-tratamiento que logren disminuir el consumo de cianuro y lograr as un incremento en la recuperacin de oro y plata. Una mejora importante al proceso de cianuracin convencional, es la oxidacin de la matriz refractaria que permita condiciones adecuadas para la interaccin de los valores metlicos con el agente complejante. De acuerdo a esto, se ha propuesto el uso del ozono como agente oxidante, que permita mejorar el grado de cianuracin de los minerales considerados refractarios. Dentro de las tecnologas que se pueden usar como pre-tratamientos a la cianuracin y fundicin, encontramos la tostacin, la lixiviacin cida bsica, disolucin en autoclave, electro oxidacin, ultrasonido y la biolixiviacin. Dichas tecnologas de una u otra manera facilitan la conversin de los compuestos presentes que acompaa al oro en las especies refractarias, de manera que faciliten la liberacin de las partculas metlicas de oro; para luego, entrar en contacto ntimo con la solucin cianurada y/o ser colectado en un lecho de fusin.

Mineral de Au encapsulado en Una mena refractaria

Tecnologa en el Tratamiento de Minerales Refractarios a la Cianuracin

GENERALIDADES
El oro se encuentra frecuentemente entrelazado o cubierto de pirita o de minerales sulfurosos, y la prctica usual, para extraer el oro de este tipo de mena refractaria, consiste en moler la mena, tanto como sea necesario o tostarla a temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a los sulfuros. Infortunadamente las operaciones de tostacin, usualmente convierten en insoluble a una porcin del oro. La oxidacin acuosa bajo presin ofrece un mtodo alternativo al de tostacin para descomponer los sulfuros y deja un residuo a partir del cual el oro puede removerse ms fcilmente mediante un tratamiento posterior con solucin de cianuro. A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos se disuelven en el agua ante la presencia de oxgeno, y otros requieren de medios acuosos cidos o bsicos.

TOSTACIN DE MENAS DE ORO

La tostacin se efecta cuando el oro est asociado ntimamente con minerales pirticos que dificultan la extraccin de oro al nivel deseado; se hace esencial una tostacin de la mena antes de la cianuracin, para liberar el oro.No obstante la tostacin en pequea y mediana escala genera dixido de azufre (SO2), no recuperable, el cual contamina el ambiente. Tostacin de menas conteniendo pirita y pirrotita
La conversin de Pirita a xidos dalugar a las siguientes reacciones qumicas: 4FeS2 + 5.5O2 => 2Fe2O3 + 8SO2 nFeS2 => FenSn+1 + (n-1)S FeS2 + 3O2 => FeSO4 + SO2 3FenSn+1 + 2nSO2 => nFe3O4 + (5n-3)S 4FenSn+1 + (7n + 4)O2 => 2nFe2O3 + (4n+ 4)SO2 6Fe2O3 + 2SO2 => 4Fe3O4 + 2SO3 Fe2O3 + 3SO3 => Fe2(SO4) 3

La influencia de la temperatura y las presiones parciales de las diversas zonas del horno y de los gases son determinantes para alcanzar los mejores resultados. Es frecuente el uso de materiales pirticos como una fuente de calor y como un agente reductor. La determinacin de las condiciones de temperaturas ptimas se complica por el hecho de que las menas, generalmente, contienen cierto nmero de minerales distintos a los sulfuros de hierro y que pueden catalizar reacciones o, de otro modo, afectar el comportamiento del producto.

La velocidad de oxidacin de la pirita est determinada no por el proceso qumico, sino por la difusin de la fase gaseosa, y que la formacin de sulfatos tiende a cerrar los poros del xido de hierro producido. De aqu que la ausencia de porosidad de una calcina se atribuye a la oxidacin incompleta por la formacin del Ion sulfato. Tostacin de menas con Arsenopirita
Puede llevarse a cabo bajo condiciones controladas mediante dos formas:

A) Oxidacin parcial por tostacin. Donde la mena se tuesta en un flujo de aire restringido y a una temperatura aproximada de 450 C (dependiendo de las caractersticas particulares de la mena, la oxidacin ser slo parcial). A estas condiciones de tostacin, el arsnico se oxida para formar el xido arsenioso altamente voltil y se evita la formacin del pentxido de arsnico no voltil. El hierro de la mena tambin se oxida mayormente a magntica en lugar de hematita. FeAsS2 => As + FeS 4FeAs2 => 7As + Fe4As 2FeAsS + 2FeS2 => 4FeS + As2 4FeS + 7O2 => 2Fe2O3 + 4SO2 B) Oxidacin completa por tostacin. La mena se tuesta con abundante flujo de aire y a una temperatura superior de 650 C, donde la mayor parte del arsnico puede removerse como un xido arsenioso voltil, pero tambin puede formarse algo de arseniato frrico. Este puede actuar de modo similar que el sulfato ferroso. FeAsS + 3O2 = FeAsO4 + SO2 2AsS2 + 7O2 = As4O6 3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 2SO2 + O2 = catalizador = 2SO3 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2

LOS SULFUROS EN DIGESTIN A PRESIN

La lixiviacin de sulfuros en autoclave se realiza a temperatura y presin elevadas para lograr la oxidacin y solubilizacin del azufre, y su separacin. Por esta tcnica, el producto de autoclave es una solucin cida en la que los metales del mineral son solubles. En tanto un lodo atrapa las especies inertes como arcillas y partculas de metales preciosos. Posteriormente, se efecta la neutralizacin para enseguida efectuar la cianuracin. En el proceso de lixiviacin a presin y temperaturas controladas de especies sulfuradas, donde intervienen el aire u oxgeno y la presencia de carbonato de sodio, normalmente se oxidan los sulfuros para dar cido sulfrico. Adems,durante dichas lixiviaciones se forman hidrxido de hierro y sulfato de sodio, como puede observarse en las siguientes ecuaciones: 2FeS2 + 7.5 O2 + 7H2O => 2Fe(OH)3 + 4H2SO4 4H2SO4 + 8Na2CO3 => 4Na2SO4 + 8NaHCO3 2FeS2 + 7.5O2 + 8Na2CO3 + 7H2O => 2Fe(OH)3+ 4Na2SO4 + 8NaHCO3 La generacin de cido sulfrico a partir de la pirita se produceen tres etapas principales: 1. Oxidacin del hierro y el azufre del mineral para producir cido sulfrico ms sulfato ferroso soluble. 2FeS2 + 302 + H20 => FeS04 + H2S04 2. Conversin del sulfato ferroso y formacin del sulfato frrico. Etapa de control del proceso. 2FeS04 + H2S04 + 1/202<=> Fe2(S04)3 + H20 3. Finalmente, la hidrlisis del hierro frrico, la que procede a valores de pH menores que 1.0 y a temperaturas superiores a 150 C. Fe2(S04)3 + (3+x)H20 <===> Fe203.xH2O + 3H2S04 Es de considerar que a valores de pH mayores que 1.0, el sulfato frrico se hidroliza para formar cido sulfrico y una sal bsica insoluble. Fe2(S04)3 +(2+2x)H20=>2Fe(OH)S04.xH20 +H2S04 Siendo muy escasa la concentracin del in frrico en solucin. En un pH de 1.0 la concentracin de equilibrio del in frrico se incrementa, rpidamente cuando se incrementa la acidez libre. En la lixiviacin de menas aurferas, el contenido de hierro en la solucin se controla del mismo modo que para el cido. Lo favorable de esto es que durante la lixiviacin a presin, el oro no es atacado y permanece en el residuo y es la solucin la que se desecha. Un incremento en la acidez y una alta concentracin de hierro resultante en la solucin de descarte, constituyen una ventaja. Sin embargo, stas deben ser controladas

de modo tal que despus de la lixiviacin a presin no quede nada de pirita sin oxidar, ya que esto puede resultar en una baja extraccin de oro despus de la cianuracin. La efectividad de la digestin cida a presin,sobre otros procesos de digestin a presin, puededeterminarse cuando: 1. En el proceso se requiere solamente aire u oxgeno como reactivo y por lo tanto resulta ms econmico que otros procesos de digestin a presin. 2. El perodo de oxidacin es usualmente ms corto que con los otros procesos de digestin a presin.

ACCIN BACTERIANA EN MINERALES SULFURADOS

La aplicacin de la biolixiviacin al tratamiento de menas refractarias es un concepto relativamente nuevo en comparacin con la tostacin y la oxidacin qumica, y se est estableciendo rpidamente como una alternativa viable. A travs de ensayos comparativos se ha podido demostrar que la biolixiviacin iguala e, incluso, supera a estos procedimientos en trminos derecuperacin de metal en cianuracin y de la economadel proceso. QUMICA DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA Los Thiobacillus Ferrooxidans despus de ser adaptados al substrato, catalizan las reacciones de disolucin de los sulfuros. La principal ventaja de la oxidacin biolgica sobre otros procesos de oxidacin, es que ocurre a presin atmosfrica y cerca a temperatura ambiente. Como producto de la oxidacin bacteriana se genera solucin frrica, que se caracteriza por la coloracin marrn oscuro que obtiene el medio. Una solucin conteniendo in frrico es un buen agente lixiviante de los sulfuros metlicos, debido a su alto potencial de oxidacin; siendo la bacteria Thiobacillus Ferrooxidans capaz de regenerar in frrico resulta obvio afirmar que esta bacteria contribuir a la lixiviacin de los sulfuros manteniendo una alta concentracin de Fe3+ en solucin. A continuacin se resume las reacciones qumicas que tienen lugar durante la lixiviacin bacteriana. y Lixiviacin frrica con regeneracin del in Fe3+, mantenimiento de la concentracin de cido y mejoramiento de la difusin por consumo de S. MS + Fe3+ Bacterias 2Fe
2+

M2+ + S + 2 Fe2+ 2 Fe3+ + H2O H2SO4

+ O2

Bacterias S + 3/2 O2 + H2O

Donde M representa a un metal que puede ser Cu, Fe, Zn, etc.

Lixiviacin cida con regeneracin bacteriana del cido consumido y mejoramiento de la difusin por consumo de S. MS + 2H+ Bacterias S + 3/2 O2 + H2O H2 + M2+ + S H2SO4

Oxidacin del sulfuro con reduccin de O2, eliminacin de la capa de difusin y recuperacin de cido. MS + 2 H+ + O2 Bacterias S + 3/2 O2 + H2O H2SO4 M2+ + H2O + S

CULTIVO DE BACTERIAS THIOBACILLUS FERROOXIDANS El estudio adecuado de los microorganismos exige como requisito previo poder cultivarlos en condiciones de laboratorio, para lo que es preciso conocer los elementos nutritivos y las condiciones fsicas favorables que necesitan para su crecimiento. El medio ms favorable para cultivar las bacterias es el medio conocido como 9K (Silverman y Lundgren) con fierro ferroso, la composicin del medio es la siguiente: (NH4)2SO4 KCl K2HPO4 MgSO4 + 7 H2O Ca (NO3)2 FeSO4.7 H2O H2SO4 3.0 g 0.1 g 0.5 g 0.5 g 0.1 g 44.2 g 1 ml de solucin. 10 N

Un procedimiento sencillo para iniciar los cultivos consiste en usar un frasco erlenmeyer de 250 ml, al cual se agrega 70 ml de medio 9K con fierro ferroso y 10 ml de agua de mina. Durante el cultivo se debe: ajustar el pH de la solucin a 2.0 con H2SO4 1N, agitar fuertemente la solucin para favorecer la oxigenacin y mantener la temperatura entre 30 a 35 C. Al cabo de 2 3 das de constante agitacin, se observa un cambio de coloracin en la solucin, la cual toma un color anaranjado dbil, que paulatinamente cambiar a marrn oscuro debido a la oxidacin del ferroso a frrico por la accin bacteriana. Un control adicional adems del color, consiste en analizar Fe total y Fe3+ existente en la solucin. La presencia mayoritaria de Fe3+ indicar que todo el Fe

ha sido oxidado, lo cual indica la necesidad de transferir las bacterias a otro substrato ms fresco, para lo cual se toman 10 ml de solucin color marrn y se transfiere a otro erlenmeyer conteniendo 70 ml de medio 9K. Esta operacin se repite hasta disponer de un gran stock de bacterias. Hay que considerar, en primer lugar, que en este mecanismo se dan simultneamente en el reactor de biolixiviacin dos procesos de distinta naturaleza: el ataque qumico del ion frrico al sulfuro y la oxidacin bacteriana del ion ferroso producido en la reaccin. El primero de ellos es un proceso de naturaleza electroqumica mientras que el segundo es un proceso bioqumico.

CONCLUSIONES
 Los mineral refractario no son fcilmente procesados por lixiviacin con cianuro, donde una porcin del mineral de oro esta finamente diseminado dentro de las partculas sulfuradas.  Labiolixiviacin presenta grandes ventajas frente a los dems pre-tratamientos, ya sean pirometalrgicos o hidrometalrgicos. Se trata de una alternativa con un bajo coste de reactivos y de instalaciones.  La bacteria Thiobacillus lixivia directa e indirectamente minerales por reduccin de in frrico.  El producto tostado o calcinado puede ser tratado de diversas maneras, dependiendo de la factibilidad y viabilidad.  La oxidacin de la pirita est determinada no por el proceso qumico, sino por la difusin de la fase gaseosa y que la formacin de sulfatos tiende a cerrar los poros del xido de hierro producido.

BIBLIOGRAFIA

 http://www.monografias.com/trabajos33/biolixiviacion-mineral/biolixiviacionmineral.shtml  http://www.invenia.es/oepm:e96937627  http://www.acpequipment.com/PDFs/EconomicsGoldOre.pdf  http://www.materialessam.org.ar/sitio/biblioteca/neuquen/Trabajos/0108.PDF  Metalurgia del Oro/ Fidel Sergio Misari Ch. /volumen II/CEPECT 1994/ pag. 23  I Congreso Internacional de Metalurgia Extractiva /Colegio de Ingeniero del Per UNJBG/ TACNA 2010