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PROCESO DE REFORMACIN Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto de cadena abierta como cclicos para obtener

aromticos, principalmente benceno, tolueno y xilenos (BTX), empleando catalizadores de platino -renio -almina. Es de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes. En la reformacin cataltica el nmero de tomos de carbono de los constituyentes de la carga no vara. Por ejemplo, el ciclohexano se transforma en benceno. No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos pueden experimentar una expansin en el anillo y convertirse en aromticos. Cuando se emplean naftas pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la desintegracin cataltica, la reformacin cataltica es una reaccin a travs de iones carbonio, sin embargo, se ven favorecidas la s reacciones de produccin de aromticos. En el complejo aromticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado "Reforming ". El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre 3.5 a 40 atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con platino. Nuestro proceso se cono ce como Magnaforming de tecnologa Arco -Engelhard. La materia prima que usa el complejo Aromticos de Petroqumica La Plata es nafta virgen provista por las refineras de La Plata y Lujn de Cuyo de Mendoza ambas de Repsol YPF. De estas naftas se utiliza una fraccin intermedia denominada Corte Corazn, el cual se obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilacin. A esta seccin se la denomina pre -fraccionamiento. El corte corazn posteriormente es purificado de contaminantes en otro proceso posterior: HDS donde se eliminan fundamentalmente los compuestos de azufre y nitrgeno por ser ellos venenos del catalizador de platino. Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino (proceso Magnaforming), donde las reaccione s de reformado toman lugar. Las reacciones bsicamente conducen a la produccin de BTX. Los compuestos ms refractarios (parafinas livianas) permanecen sin reaccionar

y son aprovechadas parcialmente para la produccin de solventes. El resto se vende para la produccin de olefinas a unidades de steam cracking por ser su composicin muy apropiada para este ultimo proceso. Es muy difcil de separar al BTX de las parafinas por simple destilacin ya que los puntos de ebullicin de los diferentes compuestos se c ruzan. Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y naftnicos sin reaccionar de los aromticos por extraccin con solvente. En nuestro caso se utiliza un proceso basado en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los hidrocarburos arom ticos es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo tanto de este proceso se obtienen dos corrientes:

De extracto conteniendo el BTX

De refinado conteniendo las parafinas

El solvente se recupera por fraccionamient o y vuelve al sistema. Una vez separadas las parafinas de los aromticos, se utiliza la destilacin para separar los aromticos entre s, aprovechando la gran diferencia de puntos de ebullicin que existe entre ellos. Los xilenos estn compuestos de una m ezcla en equilibrio entre: metaxileno paraxileno ortoxileno Es muy fcil separar el ortoxileno de los dems xilenos por ser el ms pesado de mayor punto de ebullicin, pero los puntos de ebullicin del meta y el paraxileno son tan prximos que es imposibl e separarlos por destilacin. Afortunadamente s presentan grandes diferencias en sus puntos de congelacin por lo cual es esta propiedad la que se utiliza para la separacin del paraxileno del metaxileno. El proceso se denomina cristalizacin y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia prima bsica para la produccin de poliesters. Dado que el metaxileno est en exceso y la demanda de paraxileno es muy superior , se dispone de un proceso de Isomerizaci n que transforma el exceso de metaxileno en paraxileno y ortoxileno extinguindose prcticamente todo el metaxileno.

Otros productos El complejo tambin produce Ciclohexano el cual presenta normalmente una muy buena contribucin marginal. El ciclohexano es la materia prima para la produccin de caprolactama producto intermedio con el cual se obtienen el Nylon 6. La materia prima para el ciclohexano es el benceno. La capacidad de la planta de ciclohexano es superior a la produccin del benceno por reformacin primaria, pero la planta tiene una gran versatilidad lo que permite que parte del tolueno, el producto de mayor produccin, mediante un proceso denominado "THDA" hidrodesalquilacin trmica lo convierta en benceno y metano. El benceno se transforma en ciclohexano adicional o se vende como tal, dependiendo de los precios relativos del mercado. El refinado se emplear para la obtencin de solventes por destilacin directa e hidrogenacin de aromticos remanentes en algunos casos. Tambin se pueden extraer por un proceso de absorcin y desorbcin sobre tamices moleculares las normales parafinas de las parafinas ramificadas de mayor tamao. Las cadenas lineales pueden penetrar en las cavidades de una zeolita de tamaos de poros espe cficos, no as las parafinas ramificadas. Se producen as n-hexano y n-heptano. Otros productos obtenidos en este complejo son: el LPG y el aguarrs este ltimo derivado de nafta pesada.

Hidrocarburos Aromticos. Los hidrocarburos aromticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades especiales asociadas con el ncleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de los vrtices de un hexgono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan caractersticas intermedias, respecto a su comportamiento, entre los enlaces simples y los dobles. As, aunque el benceno puede reaccionar para formar productos de adicin, como el ciclohexano, la reaccin caracterstica del benceno no es una reaccin de a dicin, sino de sustitucin, en la cual el hidrgeno es reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento univalente o un grupo. Los hidrocarburos aromticos y sus derivados son compuestos cuyas molculas estn formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos bsicos:

1. Por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales de hidrocarburos alifticos

2. Por la unin de dos o ms anillos de bence no, ya sea directa- mente o mediante cadenas alifticas u otros radicales intermedios, 3. Por condensacin de los anillos de benceno.

Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series homlogas de hidrocarburos, en las que una suc esin de grupos alquilo, saturados o no saturados, sustituye a uno o ms tomos de hidrgeno de los grupos de carbono-hidrgeno. Las principales fuentes de hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla y una serie de procesos petroqumicos, en p articular la destilacin cataltica, la destilacin del petrleo crudo y la alquilacin de hidrocarburos aromticos de las series ms bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos y pcimeno, tambin pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y son un subproducto de las industrias pape - leras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos policclicos se encuentran en las atmsferas urbanas. Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces son equivalentes, de ah que la molcula de benceno se represente como una estructura resonante entre las dos frmulas propuestas por Kekul, en 1865, segn el siguiente esquema: | * Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra "-benceno". | clorobenceno, metilbenceno(tolueno) y nitrobenceno |

Origen y evolucin de los hidrocarburos aromticos: el BTX Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos, bajo la denomin acin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que podramos considerar como derivados bsicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto -xileno, meta-xileno, para-xileno y etilbenceno.

Desde un punto de vista histrico, este conjunto de molcula s formaron parte fundamental de la fraccin ligera del alquitrn producido en la destilacin seca de la hulla y recibieron la denominacin genrica de aromticos, constituyendo la materia prima bsica de la industria carboqumica. La progresin de la petro qumica es tan rpida que ya en los aos 60 se asiste a la prctica desaparicin, por conversin de materias primas, de la antes poderosa industria carboqumica. Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la produccin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante crecimiento industria petroqumica Evolucin de la tecnologa La tecnologa del BTX se puede considerar madura en los albores del siglo XXI. No obstante, la mejora constante en catalizadores y la necesidad de incorporar como materias primas bsicas de la petroqumica tanto el gas natural como fracciones ligeras del petrleo procedente del esquema de refino, como son naftas ligeras C5-C6 as como GLP (fraccin C3-C4), est dando lugar a futuras tecnologas que se encuentran en fase de aplicacin inicial, de evaluacin econmica o de investigacin bsica. Entre stas, cabra resaltar: Alquilacin: sustitucin de cidos (CLH, FH, etc.) por resinas intercambiadoras y zeolitas modificadas (LAB, etil-benceno, cumeno, etc.). - Tamices/membranas: superacin del equilibrio qumico (isomerizacin, p-xileno, etc.). Sustitucin de la destilacin tradicional por ad sorciones selectivas (m-xileno,2,6-dimetil naftaleno, etc.). - Oxidacin directa: obtencin del fenol por oxidacin directa del benceno o del cido actico por oxidacin directa del n -butano. - Reformado cataltico: transformacin de naftas ligeras a aromticos. - GLP: transformacin directa del GLP a aromticos (procesos Cyclar de BP/UOP, aroforming del IFP, etc.). Reformado Cataltico El reformado cataltico es un proceso qumico utilizado en el refino del petrleo. Es fundamental en la produccin de gasolina. Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la nafta pesada obten ida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante la transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. Estas reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se aprovecha en otros procesos de refino.

Para ello se utilizan altas temperaturas (490 -530 C), presiones moderadas (10-25 bar) y catalizadores slidos de platino y otros metales nobles soportados sobre almina. Este proceso consiste en la formacin de nuevas molculas de tam ao similar a las originales. Debido a que el octanaje de las gasolinas de primera destilacin, naftas y gasolinas naturales es bajo, estas fracciones se someten a un tratamiento cataltico a elevadas temperaturas, frecuentemente en presencia de hidrgeno, planeadas para conservar su tamao molecular, pero convirtindolas en compuestos de cadena ramificada y aromtica con altos valores antidetonantes. Este proceso costoso se ha vuelto esencial desde que la Enviromental Protection Agency adopt los reglamentos para reducir el plomo. Sin plomo, no es posible obtener suficiente combustible de alto octanaje para motores sin que se reforme, proceso que es una combinacin de isomerizacin y desintegracin. Objetivo de la Reformacin Cataltica. Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la nafta pesada obtenida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante la transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. La reformacin representa el efecto total de numerosas reacciones como cracking, la polimerizacin, deshidrogenacin, e isomerizacin que tienen lugar simultneamente. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje, pueden producirse los reformados con concentraciones muy altas de tolueno, benceno, xileno, y otros aromticos tiles en el gasolina y el proceso petroqumico Estas reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se aprovecha en otros procesos de refino Descripcin del proceso de Reformado Cataltico. Las unidades de reformado cataltico constan generalmente de tres secciones fundamentales: * Desulfuradora de nafta * Reformado cataltico propiamente dicho * Estabilizacin y fraccionamiento * Desulfuradora de nafta

Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible dado que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrgeno. La unidad consta de depsito y bomba de carga, tren de precalentamiento, horno, reactor en l echo fijo con catalizador slido tipo cobalto/molibdeno sobre almina. El efluente del reactor, una vez recuperada parte de su energa en el tren de precalentamiento de la carga, se enfra en un aerorrefrigerante y se enva al separador de alta presin. De all pasa a la columna de stripping donde se eliminan por cabeza los gases producto de la reaccin (SH2, NH3, H2O). La nafta pesada desulfurada sale por el fondo de la columna de stripping y es alimentada a la unidad de reformado propiamente dicha. * Unidad de reformado La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrgeno de reciclo y despus de ser precalentada en un tren de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza completamente. De all entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotrmico, por lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay intercalados hornos de recalentamiento. En las unidades ms antiguas los reactores (tres o cuatro) son de lecho fijo. En este tipo de reactor el catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la formacin de coque que se deposita sobre los centros activos de platino y los bloquea. Por ello es necesario parar la unidad cada dos o tres aos para regenerarlo con la prdida de produccin que ello supone. En 1971 UOP introdujo la variante denominada CCR, donde los reactores son de lecho mvil descendente, y que permite la regeneracin contnua del catalizador de platino. Para ello se utiliza un reactor adicional donde se produce la combustin del coque con aire. Adems, dado que el coque ya no es un problema, el CCR se disea para trabajar a menos presin y mayor temperatura, lo que permite obtener un producto con un nmero de octano mayor que en el proceso original. Despus de los reactores el producto se enfra y depresiona para separar el hidrgeno del producto lquido de la reaccin. * Seccin de estabilizacin y fraccionamiento El producto lquido se estabiliza en una columna dedicada al efecto, separndose en ella el gas y gas licuado del petrleo (GLP) que sa len por cabeza y el reformado, que sale por fondo. Este reformado tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es muy frecuente que se fraccione obtenindose un reformado ligero, un concentrado bencnico y un reformado pesado. El benceno es un compuesto cancergeno y que la legislacin de la mayora de los pases limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencnico se vende como materia prima petroqumica

mientras que los reformados ligero y pesado son usados como componente s mayoritarios de la gasolina producida en la refinera. Adems es de vital importancia establecer que en los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son prcticamente: 1. Crackers de etileno/ propileno petrleo -nafta piroltica. 2. El reformado cataltico de naftas en refineras. 3. La desproporcionacin y desalquilacin del tolueno.

Fuentes de Obtencin de Hidrocarburos Aromticos. Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el co que. El gas de coqueras est constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene. De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno. La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene hid rocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antra ceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente. Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa

de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin: Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica. Sntesis del benceno La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd. Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas. Hidrocarburos Aromticos y Productos Derivados. Los hidrocarburos aromticos, principalmente benceno, tolueno, xilenos y etilbenceno, son compuestos bsicos de partida para la sntesis de materias primas plsticas, cauchos sintticos y otros productos orgnicos de inters industrial. La mayor parte se obtiene del petrleo, y s lo una pequea proporcin del carbn. Aunque el contenido de aromticos originalmente presente tanto en el petrleo como en el carbn es bajo, en determinados procesos de tratamiento trmico o cataltico de refineras y coqueras se producen en proporciones significativas que hacen econmica su separacin, obtenindose actualmente de la gasolina reformada, de la gasolina de pirlisis y del alquitrn de la hulla. Tambin pueden sintetizarse a partir de LPG (propanos, butanos o mezclas de ambos) mediante arom atizacin catalizada (proceso Cyclar de BP) pero esta va de obtencin se emplea en un nmero muy reducido de instalaciones industriales. En la coquizacin de la hulla, los compuestos de elevado peso molecular sufren disociaciones y transposiciones, obtenindose un alto porcentaje de hidrocarburos aromticos que pueden extraerse del alquitrn resultante, de la fraccin acuosa condensada, o del gas de coquera. De este ltimo se les separa por lavado con aceite o por adsorcin sobre carbn activado, obtenindose el benzol bruto, rico en benceno. El agua de coqueras

contiene una pequea proporcin de fenol, cresoles y xilenoles que pueden recuperarse por extraccin lquido-lquido. El alquitrn de hulla, que contiene BTX (benceno, tolueno y xilenos), fenoles, naftaleno, antraceno, etc., se separa por destilacin en diferentes fracciones, la primera de las cuales, el aceite ligero (T final de ebullicin = 180 C) contiene la mayor parte de los BTX.

Separacin de Hidrocarburos Aromticos BTX Antes de efectuarse la separacin de los aromticos, la gasolina de pirlisis (procedente del craqueo con vapor para la obtencin de olefinas) o el benzol bruto de coqueras, se somete a una hidrogenacin para eliminar las olefinas polimerizables. La gasolina reformada se pu ede procesar directamente para la separacin de aromticos. El primer paso de la separacin es normalmente una destilacin para separar la fraccin en el intervalo de 80 145 C que se va a fraccionar, teniendo en cuenta las temperaturas de ebullicin de los BTX y eliminando los extremos ligeros y pesados:

T (C) Benceno 80 Tolueno 110 EB 136 Px 138 Mx 139 Ox 145

Debido a la formacin de mezclas azeotrpicas entre algunos aromticos, naftnicos y parafnicos dentro de este intervalo, el paso siguiente es la separacin de los aromticos de los no aromticos con el empleo de disolventes por destilacin azeotrpica, extractiva o mediante extraccin lquido-lquido.

Destilacin Azeotrpica: La adicin de un disolvente polar como acetona o metanol aumenta la volatilidad de los no aromticos, que salen por cabeza, permaneciendo como colas los aromticos; esta tcnica resulta econmica

cuando el contenido de aromticos es alto (> 90 %) y por tanto la cantidad de no aromticos a separar es baja, como por ejemplo en la gasolina de pirlisis o en el benceno bruto obtenido en la coquizacin del carbn.

Destilacin Extractiva: Se emplea un disolvente selectivo de aromticos (Nmetilpirrolidona, sulfolano, dimetilformamida , etc.) que disminuye la volatilidad relativa de los aromticos, separndose los no aromticos por cabeza y como colas el disolvente y los aromticos. Se emplea principalmente cuando el contenido de aromticos es del orden del 65 90 %, como en la gasolina de pirlisis y es de aplicacin ms restringida, aunque algunos disolventes permiten la separacin conjunta de p.ej. benceno y tolueno.

La extraccin lquido-lquido: Es la tcnica ms extendida y la primera que se utiliz industrialmente, pudindose ex traer simultneamente los aromticos de una mezcla en concentraciones muy diferentes. Los disolventes empleados son prcticamente los mismos que en la destilacin extractiva, pero debe evitarse la miscibilidad de las dos corrientes. La extraccin lquido-lquido ha sido reemplazada en algunas aplicaciones por la destilacin extractiva, obtenindose un ahorro de energa y de inversin, pero contina siendo la tcnica ms utilizada para la separacin de aromticos de las gasolinas reformadas. En el siguiente diagrama de flujo se representa una extraccin con sulfolano seguida de la recuperacin del disolvente.

Separacin del Benceno, Tolueno y C8 El diagrama de flujo de la destilacin extractiva es ms simple, ya que se requieren menos columnas. En el esquema siguiente se representa la separacin de benceno mediante destilacin extractiva. La alimentacin se precalienta y alimenta a la columna de destilacin, en la que tambin se alimenta por cabeza el disolvente. La fraccin no aromtica, conteniendo una mnima cantidad de benceno, se separa en cabeza de la columna. La mezcla de disolvente y benceno se separa en otra columna, en cuyo fondo se recupera el disolvente, que retorna a la destilacin extractiva. Normalmente la destilacin extractiva est precedida d e una destilacin para obtener la fraccin de aromticos correspondiente.

Una vez separados los no aromticos, pueden separarse por destilacin los diferentes componentes de la fraccin aromtica: benceno, tolueno, orto xileno (Ox), C8 + y, si se quiere, tambin el EB. La mezcla residual de Mx y Px no puede separarse econmicamente por destilacin, debido a la proximidad de los puntos de ebullicin.

La separacin de las mezclas de Mx y Px se efecta por cristalizacion o, en las instalaciones ms modernas, mediante tamices moleculares. En la separacin por cristalizacin, se aprovecha la diferencia entre los puntos de fusin del Mx (-47 C) y del Px (13 C). La mezcla, secada previamente para evitar formacin de hielo, se enfra progresivamente, obtenind ose una suspensin de cristales que se separan del lquido mediante filtros o centrfugas. Despus de una serie de redisoluciones y cristalizaciones, se puede llegar a obtener Px de alta pureza. El m -xileno slo llega a una pureza del 85 %, dado que se for ma un eutctico a -60 C. Modernamente, con la tcnica de separacin por tamices molecualares, se puede separar el Px, debido a la linealidad de su estructura, de mezclas de aromticos C8 o de una mezcla de Mx y Px (procesos Aromax y Parex). La adsorcin se efecta en fase lquida y el Px retenido en los poros del tamiz se extrae posteriormente con un hidrocarburo.

Procesos de transformacin de aromticos Dado que la industria qumica tiene una demanda de hidrocarburos aromticos que no puede satisfacerse con la distribucin de aromticos obtenida directamente de las gasolinas reformadas y de pirlisis, se han desarrollado procesos de transformacin de hidrocarburos aromticos entre s. De un modo global, el objetivo de estos procesos es contrarrestar el exceso de oferta de tolueno y el defecto de las de benceno y xilenos. Los procesos ms significativos son:

* Hidrodesalquilacin de tolueno * Isomerizacin del m-xileno * Desproporcionamiento trimetilbencenos. de tolueno y transalquilacin con

* La hidrodesalquilacin del tolueno:

Puede efectuarse por va trmica (procesos THD, HDA, MHD) a temperaturas de 600 800 C y presiones de 30 100 bar, o por va cataltica (procesos Detol e Hydeal) a menores temperaturas y presiones, con catalizadores de Cr2O3, Mo2O3 o CoO4. El coste del catalizador se compensa con la mayor selectividad de la transformacin (95 %). El metano resultante se puede emplear para la obtencin de H2 por reformado con vapor.

En la isomerizacin, el m-xileno o la mezcla de m-xileno y p-xileno (85 % de Mx) resultante de la separacin del Px por cristalizacin, se calienta hasta 200 500 C. El equilibrio termodinmico se encuentra, a estas temperaturas, alrededor de las siguientes concentraciones molares:

% Etilbenceno O-xileno m-xileno p-xileno 8 22 48 22

La transformacin del m-xileno en sus ismeros se efecta con catalizadores de Al2O3 o SiO2 (o con catalizadores bifuncionales de Pt/Al2O3SiO2) en presencia de H2 para disminuir la formacin de C, a temperaturas del orden de 400 500 C, o a menores temperaturas en fase lquida, con HFF3B o con catalizadores tipo zeolitas, con menos tendencia al desproporcionamiento y transalq uilacin del xileno. El desproporcionamiento del tolueno implica una transferencia de grupos metilo con formacin de benceno y xilenos: La transalquilacin es la reaccin inversa de transferencia de grupos alquilo (metilo, en este caso) con formacin de productos menos alquilados.

Derivados del Benceno. El consumo de benceno se distribuye del siguiente modo: 52 % EB, intermedio para la fabricacin del estireno; 18 % cumeno, intermedio para la fabricacin de fenol; 16 % ciclohexano, empleado para fabricar c aprolactama y cido adpico;

14 % otros derivados: anhdrido maleico, nitroben ceno, alquilbenceno sulfonatos, clorobenceno, etc.

* El derivado mayoritario, EB, se transforma por deshidrogenacin en estireno, monmero de partida para la fabricacin de p olmeros y copolmeros termoplsticos, elastomricos y resinas de polister no saturado.

* El cumeno, obtenido por alquilacin con propileno, se transforma en fenol, materia prima para la obtencin de resinas de fenol -formaldehdo o en otros derivados que tambin se emplean como materias primas plsticas, concretamente la caprolactama y el bisfenol A.

* El ciclohexano, obtenido por deshidrogenacin del benceno, se emplea en la obtencin de caprolactama y cido adpico, materias primas de poliamidas.

Entre los derivados minoritarios, el anhdrido maleico (fabricado tambin a partir de compuestos C4) es otro intermedio en la fabricacin de plsticos; el nitrobenceno se emplea en su mayor parte en la fabricacin de anilina (colorantes) y los LABS (alquilbenceno sulfonatos lineales) son surfactantes aninicos empleados en la formulacin de detergentes.

Desventajas Aromticos.

de

los

Productos

Derivados

de

Hidrocarburos

Siempre que se utilice cumeno en procesos industriales, tendrn que tenerse en cuenta los riesgos para la salud y el riesgo de incendio de esta sustancia. El cumeno es irritante para la piel y se puede absorber lentamente a travs de la piel. Tambin tiene un potente efecto narctico en animales y la narcosis se desarrolla ms lentamente y dura ms tiempo que con benceno o tolueno. Tambin suele producir lesiones pulmonares, hepticas y renales, aunque no se han descrito este tipo de lesiones en seres humanos. El cumeno lquido no emite vapores en concentraciones inflamables a menos que la temperatura alcance los 43,9 C. Por tanto, slo podrn formarse mezclas inflamables de vapores y aire durante operaciones no controladas en las que se utilicen temperaturas ms elevadas. Si se

calientan las soluciones o revestimientos que contienen cumen o durante un proceso (en una estufa de secado, por ejemplo), pueden incendiarse rpidamente y, en ciertas condiciones, provocar una explosin.

El benceno es un lquido inflamable y sus vapores forman mezclas inflamables o explosivas con el aire en una amp lia gama de concentraciones. El benceno lquido puede emitir vapores a temperaturas tan bajas como -11 C. Por ello, si no se observan las necesarias precauciones durante el almacenamiento, la manipulacin o el uso del benceno lquido, es seguro que, a las temperaturas normales de trabajo, se formarn concentraciones inflamables. Este riesgo aumentar cuando se produzcan salpicaduras o derrames accidentales. Al igual que el benceno, el xileno es un narctico, por lo que la exposicin prolongada al mismo provoca alteraciones de los rganos hematopoyticos y del sistema nervioso central. El cuadro clnico de la intoxicacin aguda es similar al de la intoxicacin por benceno. Los sntomas son: fatiga, mareo, sensacin de borrachera, temblores, disnea y, en ocas iones, nuseas y vmitos. En los casos ms graves puede producirse prdida de la consciencia. Tambin se observa irritacin de las mucosas oculares, de las vas respiratorias altas y de los riones. La exposicin crnica produce debilidad general, excesiva fatiga, mareo, cefalea, irritabilidad, insomnio, prdida de memoria y zumbidos en los odos. Los sntomas tpicos son alteraciones cardiovasculares, sabor dulzn en la boca, nuseas, en ocasiones vmitos, prdida del apetito, mucha sed, sensacin de quemazn en los ojos y hemorragia nasal. En algunos casos se han observado alteraciones funcionales del sistema nervioso central asociadas con efectos neurolgicos pronunciados, alteracin de la sntesis de protenas y deterioro de la actividad inmunol gica. Medidas de Salud y Seguridad en caso de tener contacto con productos derivados de Hidrocarburos Aromticos. Puesto que la principal va de entrada al organismo es la pulmonar, es muy importante evitar la presencia de estos compuestos en el aire res pirado. Uno de los mtodos ms importantes para evitar la inhalacin excesiva es el uso de sistemas eficaces de extraccin localizada. Los envases abiertos se deben mantener tapados o cerrados cuando no se utilicen. Estas precauciones para evitar que se a cumulen concentraciones nocivas de vapores en la atmsfera de trabajo evitan tambin la formacin de mezclas inflamables en el aire en condiciones normales. Para evitar el riesgo de fugas o derrames accidentales de lquidos en los envases donde

se almacenen estos compuestos o en los vasos de reaccin, debern adoptarse precauciones adicionales, como la construccin de una solera con talud en las entradas de los depsitos para retener los lquidos que puedan derramarse. En las zonas donde se utilicen o almacenen estos compuestos se eliminarn todas las llamas y fuentes de ignicin. Deber existir un procedimiento eficaz para limpiar los derrames y las fugas. Los respiradores, pese a ser eficaces, deben utilizarse slo como una medida adicional (o en casos de emergencia) y dependen completamente del usuario. La proteccin de la segunda va principal de exposicin, la piel, puede lograrse mediante el uso de prendas protectoras como guantes, protectores y mscaras faciales y mandiles. Adems, debern utilizarse gafas protectoras en caso de que exista riesgo de recibir salpicaduras en los ojos de estas sustancias. Los trabajadores no deben utilizar lentes de contacto cuando trabajen en reas con riesgo de exposicin (especialmente de la cara y los ojos), ya que las lentes de contacto, si no se quitan inmediatamente, pueden potenciar el efecto nocivo de estas sustancias y hacer que los lavados oculares sean menos eficaces.

En caso de contacto de estas sustancias con la piel, se proceder inmediatamente a lavar la zo na afectada con agua y jabn. La ropa contaminada se retirar rpidamente. Las salpicaduras de hidrocarburos aromticos en los ojos deben eliminarse mediante irrigacin con agua durante al menos 15 minutos. Las quemaduras producidas por salpicaduras de los compuestos lquidos requieren asistencia mdica lo antes posible. En caso de exposicin grave, debe llevarse al paciente a un sitio al aire libre y dejarlo descansar hasta que llegue el mdico. Si la vctima tiene dificul tades para respirar, se le administrar oxgeno. La mayora de las personas se recuperan rpidamente cuando salen al aire libre y el tratamiento sintomtico slo es necesario en raras ocasiones. Sustitucin del benceno. Actualmente se admite que el uso del benceno con fines industriales o comerciales debe abandonarse cuando exista una sustancia eficaz y menos daina disponible, aunque con frecuencia esto no es posible cuando el benceno se utiliza como reactivo en un proceso de sntesis qumica. Por otra parte, se ha demostrado que se pueden encontrar sustitutos para casi todas las operaciones, muy numerosas, en las que se utilizaba benceno como disolvente. En ocasiones, el sustituto no es un disolvente tan bueno como el benceno, pero puede ser preferible debido a que las precauciones necesarias son menos costosas. Estos sustitutos pueden ser homlogos del benceno (en especial tolueno y xileno), ciclohexano, hidrocarburos alifticos (ya sea puros, como en el caso del hexano, o en forma de mezclas, como la amplia gama de disolventes del pet rleo), naftas como disolventes (que son mezclas relativamente complejas y de composicin variable, obtenidas de la

hulla) o algunos derivados del petrleo. Estos compuestos prcticamente no contienen benceno y contienen muy poco tolueno. Sus principales componentes son homlogos de estos dos hidrocarburos en proporciones variables dependiendo del origen de la mezcla. Existen varios disolventes ms que pueden elegirse en funcin del material que se desee disolver y el proceso industrial, como alcoholes, cet onas, steres y derivados clorados del etileno.

Uso de Hidrocarburos Aromticos. La cumarina. Se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en jabones, tabaco, productos de caucho y perfumes. Tambin se utiliza en preparados farmacuticos. El benceno. Se ha prohibido como componente de productos destinados al uso domstico y en muchos pases tambin se ha prohibido su uso como disolvente y componente de los lquidos de limpieza en seco. El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricacin de estireno, fenoles, anhdrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacuticos y colorantes. Tambin se ha empleado como combustible, reactivo qumico y agente de extraccin para semillas y frutos secos. Los derivados mono, di y trialquilados del benceno se utilizan principalmente como disolventes y diluyentes y en la fabricacin de perfumes y productos intermedios en la produccin de colorantes. Estas sustancias se encuentran en algunos petrleos y en los destilados del alquitrn de hulla. El pseudocumeno se utiliza en la fabricacin de perfumes y el 1,3,5-trimetilbenceno y el pseudocumeno se emplean tambin como productos intermedios en la produccin de colorantes, aunque el uso industrial ms importante de estas sustancias es como disolventes y diluyentes de pinturas. El tolueno. Es un disolvente de aceites, resinas, caucho natural (mezclado con ciclohexano) y sinttico, alquitrn de hulla, asfalto, brea y acetilcelulosas (en caliente, mezclado con etanol). Tambin se utiliza como disolvente y diluyente de pinturas y barnices de celulosa y como diluyente de las tintas de fotograbado. Al mezclarse con el agua, forma mezclas azeotrpicas que tienen un efecto deslustrante. El tolueno se encuentra en mezclas que se utilizan como productos de limpieza en distintas industrias y en artesana. Tambin se utiliza en la fabricacin de detergentes y cuero artificial y es una importante materia prima para sntesis orgnicas, como las de cloruro de benzoilo y bencilideno, sacarina, cloramina T, trinitrotolueno y un gran nmero de colorantes. El tolueno es un componente del combustible para aviones y de la gasolina para automviles.

El cumeno. Se utiliza como componente de alto octanaje en los combustibles de los aviones, como disolvente de pinturas y lacas de celulosa, como materia prima para la sntesis de fenol y acetona y para la produccin de estireno por pirlisis. Tambin se encuentra en muchos disolventes comerciales derivados del petrleo, con puntos de ebullicin que oscilan entre 150 y 160 C. Es un buen disolvente de grasas y resinas y, por este motivo, se ha utilizado como sustituto del benceno en muchos de sus usos industriales. El p-cimeno. Se encuentra en muchos aceites esenciales y se puede obtener porhidrogenacin de los terpenos monocclicos. E s un subproducto del proceso de fabricacin de pasta de papel al sulfito y se utiliza principalmente, junto con otros disolventes e hidrocarburos aromticos, como diluyente de lacas y barnices.