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Procesos Petroqumicos I Prof. Ing. Odra Gonzlez Tema 4.1.

: Cloro-Soda Histricamente el cloro elemental ha sido el qumico ms usual y econmico en la desinfeccin de aguas ya sean estas potables, negras o industriales. Tanto el gas cloro como el hipoclorito de sodio industrial y el hipoclorito de calcio han sido los qumicos ms eficaces para la oxidacin de los elementos orgnicos del agua. Su uso generalizado es debido a su fcil consecucin y bajo costo. La creciente importancia mundial a la proteccin del medio ambiente ha causado que muchas industrias que se consideran muy inclinadas a contaminacin incluyendo principalmente las fbricas de cloro-soda hayan cerrado o limitado su capacidad por contaminar masas de agua y atmsfera. En muchos pases no se permite a los camiones o tanques portadores de cloro gas circular por el rea de ciudades, tneles, ciertos puentes y carreteras. Lo mismo que instalaciones que estn cerca de colegios, aeropuertos, hospitales y reas pobladas son prohibidas o muy controladas. Sin embargo la demanda del cloro continua creciendo, debido a la mayor contaminacin de los depsitos acuferos demandantes de mayor cantidad de desinfectante, aumento de poblacin y gran aumento en la demanda del cloro como materia prima para petroqumicos. La generacin in-situ de desinfectantes a travs de sal y electricidad es una alternativa muy importante para desinfeccin de aguas. El cloro est siendo constantemente atacado por movimientos ambientalistas debido a los altos peligros que conlleva su manejo y aplicacin. Muchas fbricas en Latinoamrica han cerrado operaciones y otras se han visto imposibilitadas de aumentar su produccin para suplir la creciente demanda por efectos de contaminacin existente y potencial. Los controles en instalaciones de gas se intensifican incrementando los precios del desinfectante aplicado. Desde el tratado de Ro de Janeiro, ECO 92 prcticamente cada pas tiene un nuevo ministerio relacionado con la proteccin del medio ambiente que se ocupa de la normalizacin y control de este tipo de industrias. En resumen, el gas cloro como desinfectante de uso general en aguas tiene un futuro un poco incierto por su logstica de suministro. A pesar de que algunas fabricas han limitado y a veces reducido su produccin debido a causas ambientales, la demanda del cloro aumenta desproporcionadamente a la oferta debido al creciente aumento de la poblacin que requiere mayores volmenes de agua potable, mayor contaminacin de los acuferos usados para proveer de agua a ciudades y zonas rurales y tambin debido a las muchas fbricas de PVC, vidrio, papel y otras que utilizan y demandan grandes cantidades de cloro como materia prima. El cloro es uno de los qumicos ms necesarios en nuestra sociedad y a la vez uno de los ms peligrosos de manejar, transportar y almacenar. Vemos que muchos pases prohben el paso de los camiones tanques por las ciudades, por algunos tneles y puentes. En California, EE.UU es prcticamente imposible hacer nuevas instalaciones de cloro en o cerca de ciudades. Las tarifas de transporte martimo se incrementan da a da por su alto riesgo y su logstica de adquisicin causa dolores de cabeza y lceras a los ingenieros sanitarios responsables de la potabilizacin de las aguas por la logstica y peligros en su manejo. En la dosificacin del gas se requieren equipos especiales que constantemente tienen que ser comprobados en su correcto funcionamiento debido a su alto poder de oxidacin y porque estn sometidos a presiones altas de trabajo. Los cilindros de almacenamiento tienen que ser constantemente inspeccionados y reemplazados peridicamente para evitar fugas y accidentes que son altamente peligrosos. Hay otras formas qumicas que ofrecen cloro disponible para desinfeccin tal como en el hipoclorito de sodio e hipoclorito de calcio. Ambos qumicos son ampliamente utilizados en situaciones especficas de tratamientos cuando el uso, del gas cloro se dificulta por su logstica de suministro o su transporte al sitio de uso o tambin por su dosificacin o bajos caudales de agua que no son los apropiados para este sistema de desinfeccin.

1.- Materia Prima. * Sal Comn: NaCl que se encuentra disponible en la forma de solid, mediante la excavacin de minas o por evaporacin de la sal de mar. Tambin puede encontrarse en forma lquida o acuosa mediante la disolucin de roca de sal. Del 50 al 58% de la producida a nivel mundial es absorbida por la Industria Qumica, 40% se emplea para la Industria Petroqumica. En el Edo. Zulia la Planta de Cloro-Soda de El Tablazo, esta es provista por: La salina de Los Olivitos (a 30Km de la Planta). Las salinas de Araya (Edo. Sucre). De Bonaire (va martima). * Electricidad. * Agua des ionizada. 2.- Productos, Propiedades y Usos: - Hidrxido de Sodio (NaOH): Es de color blanco cristalino en estado slido y ligeramente turbio en soluciones, no es inflamable y no tiene poder explosivo. No corroe ni ataca las gomas, ni las resinas sintticas a temperatura ambiente. Ataca fuertemente el aluminio, estao, plomo y sus compuestos. Destruye tejidos vegetales, animales y orgnicos en general. Reacciona fuertemente con los cidos y con diversas sustancias slidas, lquidas y gaseosas. Tiene alto poder de dilucin, por lo cual al disolverse es posible que alcance el punto de ebullicin; esto se evita realizando la operacin en forma lenta. Es un lcali fuerte, y como tal es peligrosa cuando se manipula sin las atenciones y debidas precauciones. Propiedades fsicas: Peso molecular Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad a 20c Calor de fusin 40,01 1390c 318,4C 2,13 kg/lt 40 cal/gr

La soda custica se emplea en la industria papelera, farmacutica, alimentaria, jabonera y qumica, reacciona con muchos compuestos orgnicos para obtencin de tensoactivos y cidos para formar sus sales respectivas, tambin se emplea en la fabricacin de sulfato, sulfito, fosfato e hipoclorito de sodio y en la descarbonatacin de gases; se usa en la industria metalrgica, en la limpieza, desengrase y decapado de metales; en la elaboracin de limpiadores y desinfectantes. Ventajas: La soda producida mediante la tecnologa de membranas garantiza un aporte mnimo de impurezas como cloruros, hierro y otros metales, en concentraciones menores que otros procesos de produccin.

- Cloro (Cl2): Elemento qumico, smbolo Cl, de nmero atmico 17 y peso atmico 35.453. El cloro existe como un gas amarillo-verdoso a temperaturas y presiones ordinarias. Es el segundo en reactividad entre los halgenos, slo despus del flor, y de aqu que se encuentre libre en la naturaleza slo a las temperaturas elevadas de los gases volcnicos. Se estima que 0.045% de la corteza terrestre es cloro. Se combina con metales, no metales y materiales orgnicos para formar cientos de compuestos. Se disuelve en agua formando soluciones de alto poder oxidante. Estas soluciones se descomponen lentamente bajo la accin de la luz, formando cido clorhdrico y oxgeno. Propiedades fsicas: Peso molecular Punto de ebullicin a 1 atm. Abs Punto de fusin a 1 atm. Abs Densidad relativa a 1 atm, 0C y aire=1 Temperatura crtica Presin crtica 35,46 -34,6C -102C 2,5 -144C 76,1 atm

| El cloro lquido es empleado en mayor proporcin para la desinfeccin del agua para consumo humano y de piscinas; tratamiento de aguas residuales; en la industria farmacutica; blanqueo de pulpa de papel de fibras de polister, acrlicas, produccin de PVC y plsticos clorofluorados, y es usado en sntesis de compuestos orgnicos clorados como clorobencenos, clorofenoles, oxicloruro, clorometanos, cloroformo, tretracloruro de carbono y preparacin de blanqueadores como hipoclorito de sodio y de calcio, con metales alcalinotrreos forma poderosos oxidantes; igualmente es empleado en la produccin de cido clorhdrico, dixido de cloro y cloruros metlicos, remueve hidrgeno de procesos que lo liberan; reacciona con H2S para formar HCl y azufre. Ventajas: Dada la tecnologa de produccin se garantiza que es un producto con alto estndar de calidad y confiabilidad, el cual no aporta contaminantes a los procesos en los cuales se aplica. - cido Clorhdrico (HCl): El cido clorhdrico es una disolucin acuosa del gas cloruro de hidrgeno (HCl). Es muy corrosivo y cido. Se emplea comnmente como reactivo qumico y se trata de un cido fuerte que se disocia completamente en disolucin acuosa. Una disolucin concentrada de cido clorhdrico tiene un pH de menos de 1; una disolucin de HCl 1 M da un pH de 0. Antes se conoca como cido muritico. A temperatura ambiente, el cloruro de hidrgeno es un gas incoloro a ligeramente amarillento, corrosivo, no inflamable, ms pesado que el aire, de olor fuertemente irritante. Cuando se expone al aire, el cloruro de hidrgeno forma vapores corrosivos densos de color blanco. El cloruro de hidrgeno puede ser liberado por volcanes Propiedades fsicas: Peso molecular: 36,45 g/mol Punto de fusin: -25 C Punto de ebullicin: 85 C Nmero CAS: 7647-01-0 pH: <1 (20C) El cido clorihdrico es empleado en industrias qumicas en la regeneracin de resinas de intercambio inico, neutralizacin de aguas residuales, obtencin de slice activada, produccin de cloruros metlicos y

cloruro de amonio para diferentes aplicaciones, en industrias metalrgicas, para el decapado y limpieza de metales; remocin de depsitos e incrustaciones tras su pasivacin, acidulacin en pozos petroleros, industria del caucho, elaboracin de bixido de cloro, preparacin de colores de anilina y diazoacin de bases aromticas para preparar colorantes nitrogenados; reacciona con la mayora de metales liberando H2 gas y con materiales orgnicos con gran liberacin de calor; se emplea para la produccin de glucosa a partir de harina de maz y de glutamato de sodio, hidrlisis del almidn, se diluye para venderlo como cido muritico, el cual se usa en la limpieza y desinfeccin de pisos. Es tambin empleado en la industria azucarera en la limpieza de las mquinas durante la poca de zafra. Ventajas: Posee una excelente razn reactividad/costo comparado con otros cidos minerales, adems es un producto bajo en impurezas como metales pesados, cloro libre y otros metales txicos. - Hipoclorito de Sodio: El hipoclorito de sodio es obtenido a partir de la absorcin del gas cloro en una solucin de soda custica. Su concentracin o poder oxidante es expresado como cloro activo. El producto puede ser descompuesto gradualmente por la presencia de la luz y del calor, o espontneamente, reduciendo su concentracin. Por su poder oxidante y propiedades de blanqueamiento, el hipoclorito de sodio es utilizado en varias aplicaciones industriales, como por ej: industrias textiles, de papel y celulosa, tratamiento de aguas y muchas otras. Cuando est en su forma diluida, el producto es conocido como lavandina, y es utilizado en nuestros hogares como limpiador, desinfectante y desodorizante. Especial atencin es necesaria durante su manipuleo, pues en contacto con cidos, el hipoclorito libera cloro libre. El hipoclorito de sodio se emplea especialmente en la produccin de blanqueadores, desinfectantes, esterilizantes y alguicidas. Se emplea en procesos de desinfeccin, desodorizacin, decoloracin y blanqueo de diferentes materiales y aguas industriales y de piscinas. Tambin es empleado por acueductos en la desinfeccin del agua para consumo humano, desinfeccin y limpieza de tanques para almacenamiento de agua potable; es empleado en los procesos de fabricacin de xidos, hierro y manganeso. Ventajas: Se garantiza un producto con alta estabilidad y excelente concentracin, adems es posible obtener producto con caractersticas especiales segn las necesidades del cliente. 3.- Tipos de procesos. MTODO LE BLANC

En la Francia del siglo XVIII, con una industria qumica floreciente, la exigencia de lcalis era cada vez mayor, razn por la que tena que importarlo de otros pases a un precio considerablemente alto. Por esta razn, la Academia de Ciencias inst a los qumicos a buscar algn otro procedimiento para la obtencin de carbonato sdico y lanz con ese objetivo un concurso dotado con un premio en metlico. Es as como Nicols Leblanc (1742-1806), mdico cirujano muy interesado por la fsica y la qumica, se sinti atrado por ese reto y dedic todos sus esfuerzos a investigar en la sntesis de la entonces llamada sosa. Ya con anterioridad se haba pensado en la sal marina como materia prima, puesto que al fin y al cabo el patrn proceda de lagos salados. Y en ese sentido se haba ideado un procedimiento, tratndola con cido sulfrico, carbn y hierro, aunque sin demasiado xito. En 1971 construye Leblanc la primera fbrica de sosa en Saint-Denis (Pars), siempre bajo el apoyo financiero del duque de Orleans. Pero no funcionara durante mucho tiempo.

El mtodo Leblanc se extendi por otros pases, sobre todo en Inglaterra, pero con el tiempo fue presentando muchos problemas, uno de los mayores el causado por los residuos de cido clorhdrico y tambin de sulfuros que, arrojados al mar, producan unos olores terribles 1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrgeno. 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl 2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono. Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2 3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro de Calcio (insoluble). 4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solucin de Hidrxido de Sodio. Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH MTODO SOLVAY El mtodo Solvay es un proceso qumico utilizado para la fabricacin a nivel industrial de carbonato de sodio anhidro, tambin conocido como sosa. Fue descubierto por Schloesing que no pudo darle aplicacin industrial y luego estudiado por el industrial y filntropo belga Ernest Solvay. Una enfermedad le impidi ir a la universidad por lo que comenz a trabajar en la industria qumica en la fbrica de su to. Ide varios mtodos de purificacin de gases, pero se le conoce principalmente por el desarrollo de un mtodo para la produccin de carbonato sdico que mejoraba el existente mtodo Leblanc y por la invencin de la Torre Solvay de carbonatado (en la cual una solucin de sal de amoniaco poda ser mezclada con dixido de carbono). Adquiri su primera patente para la produccin de sosa en 1861. En 1890 ya haba fundado empresas en diversos pases y en 1900, el 95% de la crecida produccin mundial de sosa provena del proceso Solvay. Hoy en da siguen operativas cerca de 70 fbricas que lo emplean. Esencialmente implica una primera etapa en la que se obtiene NaHCO3 y luego por descomposicin trmica de ste se produce el Na2CO3. Una parte del NaHCO3 generado por el proceso Solvay se utiliza como tal para abastecer la demanda industrial de este producto. Las principales reacciones son las siguientes: La reaccin total es
CaCO3 s  2 NaCl sol CaCl 2 sol  Na 2 CO3 s p

El proceso comienza con la produccin de CO2 (ecuacin I) que se efecta calentando piedra caliza en un horno a 1000-1100C. El dixido de carbono producido se introduce en la torre de Solvay, donde se verifica la precipitacin del NaHCO3 Haciendo pasar amoniaco y dixido de carbono (en estado gaseoso los dos) por una solucin saturada de cloruro de sodio se forme carbonato cido de sodio y cloruro de amonio (ambos insolubles en agua): NaCl + NH3 + CO2 + H2O --> NaHCO3 + NH4Cl

El carbonato cido de sodio se separa de la solucin por filtracin y se transforma en carbonato de sodio por calcinacin: 2 NaHCO3 --> Na2CO3 + H2O + CO2 El cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con hidrxido de calcio y se recupera amonaco: 2 NH4Cl + Ca(OH)2 --> 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2 El hidrxido de calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de carbonato de calcio (piedra caliza) y as se produce el dixido de carbono necesario en la primera reaccin: CaCO3 --> CaO + CO2 Una desventaja importante de este proceso es la produccin de cantidades considerables de solucin de cloruro de calcio que tiene poco mercado. La consideracin econmica ms importante en el proceso Solvay es la recuperacin del amonaco que se recircula a travs del sistema, ya que el valor del amonaco recirculado es mayor que el del carbonato de sodio que se produce. 4.- DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO. La planta de Cloro-Soda recibe energa elctrica trifsica de 34,5Kv en corriente alterna, la cual se transforma en 110 voltios y se rectifica para entregar 179100 amperios de corriente continua a cada electrolizador. La sal comn que constituye la materia prima principal es importada o trada va martima hasta el muelle de manejo de sal y mediante una correa transportadora, se enva hasta un patio de almacenamiento de sal. Una vez en el patio, la sal se lleva por medio de dos (2) "shovels"(camin cargador) hasta una tolva provista de un alimentador vibratorio y una cinta transportadora que la transfieren a un elevador de canjilones, el cual descarga a un silo de sal que suple a cuatro(4) saturadores verticales. El proceso se inicia con la preparacin de una salmuera a una concentracin aproximada de 300g/L, para lo cual se combina salmuera agotada recirculada desde la sala de electrolizadores con la cantidad necesaria de agua desmineralizada para disolver la sal. Del rea de saturacin, la salmuera se transfiere a un tratamiento primario, donde se trata qumicamente con cloruro de bario (BaC12) para bajar los sulfatos a 5g/L; posteriormente, se adiciona carbonato de sodio (Na2CO3) y soda custica (NaOH) para disminuir los niveles de calcio y magnesio respectivamente. En caso de ser necesario, se aade cloruro de calcio (CaCl2) para mantener la relacin en la salmuera tratada entre el calcio y magnesio provenientes de la sal fresca mayor de dos (2). La salmuera se transfiere a un clarificador y luego a un sistema de filtracin el cual comprende un filtrado primario con antracita y otro secundario o de pulido a base de celulosa y vegetal; a objeto de eliminar todos los slidos en suspensin. Culminado el filtrado la salmuera pasa a travs de un sistema de intercambio inico en el cual remueve dureza (iones calcio y magnesio) a niveles extremadamente bajos (25 ppm aprox.), obtenindose una salmuera ultra pura. La salmuera ultra pura se enva a la sala de celdas, la cual consiste de dos circuitos de 36 electrolizadores, de 30 celdas cada uno y cada celda posee una membrana.

Estos electrolizadores se alimentan por el fondo, con salmuera en el lado anodino v con soda custica al 31 % en el lado catdico y por el efecto de la intensidad de corriente de aproximadamente 179.100 amperios por cada electrolizador, ocurren principalmente las siguientes reacciones electrolticas: 2Cl  Cl2 ( g )  2e  p 2 H 2O  2e  H 2 ( g )  2OH  p Na   OH  NaOH p Por el lado del nodo se genera cloro gas mezclado con salmuera agotada y en el lado del ctodo se produce soda custica al 32 % unida al hidrgeno. La salmuera agotada y el cloro fluyen dentro de una "T" de separacin que esta fuera de cada electrolizador. El cloro se enva hacia el rea de procesamiento en donde se somete a enfriamiento, filtrado y secado a objeto de eliminar la niebla salina y reducir al mximo el contenido de agua (menos de 10 ppm). Despus pasa a los sistemas de compresin y licuacin., desde donde se distribuye a sus diferentes sitios de consumo. Por otra parte, la salmuera agotada fluye por gravedad a un tanque receptor; donde se le agrega cido clorhdrico con el objeto de separar la mayor cantidad de cloro remanente. Luego se enva a una torre de declorinacin en donde el proceso de despojamiento al vaco remueve an ms cloro. Por ltimo, se le aade sulfito de sodio (Na2SO3) y soda custica, con el fin lograr la eliminacin total del cloro libre existente, antes de ser recirculada al sistema de saturacin. El resto de los productos, hidrgeno y soda custica fluyen por otra "T de separacin igualmente fuera de cada electrolizador. El hidrgeno separado de la soda custica pasa por un sistema de enfriamiento, lavado y compresin en donde se distribuye una parte hacia la unidad de sntesis de cido clorhdrico y el resto es venteado a la atmsfera. La soda fluye por gravedad desde los electrolizadores al tanque de circulacin, donde aproximadamente el 8 %, se destina a la unidad de concentracin; para llevarla de 32% a un 50% y luego a los tanques de despacho. Otra parte cerca del 90%, se diluye hasta un 31% y se recircula a las celdas, el resto se almacena en los tanques de soda al 32% desde donde se enva a otros usos.

Leyenda Tratamiento Primario de la Salmuera Tratamiento Secundario de la Salmuera Electrlisis de la Salmuera Concentracin de la Soda Custica Enfriamiento y Secado del Cloro Declorinacin de la salmuera agotada Unida de HCl rea de Procesamiento de Hidrgeno 5.- Celdas de Membrana La primera tecnologa de celda de membrana fue hasta 1970 cuando se estaban conociendo las propiedades esenciales de las membranas perfluorosulfnicas en las celdas de cloro-sosa. En la industria se le ha designado a estas celdas como celdas de membrana de intercambio inico. Y es gracias a la membrana perfluorosulfnica, ya que trabaja como una membrana semipermeable para separar los compartimentos de nodo y el ctodo. Componentes: -Membrana. -nodo. -Ctodo. -Anolito. -Catolito.

La membrana est fabricada a base de polmeros perfluorosulfnicos y es permeable slo a los cationes (Na+, H+), impidiendo el paso a los aniones (Cl-, OH-). Se pueden obtener disoluciones de hidrxido sdico de concentracin superior al 30 %. Dichas disoluciones son de elevada pureza y requiere un consumo de energa para evaporar el agua al objeto de alcanzar la concentracin de 50 % en NaOH (calidad comercial). Las clulas de membrana tienen la ventaja sobre las de mercurio y diafragma de que no utiliza ningn material contaminante para la separacin de los productos electrolticos, siendo su consumo energtico similar al de las de diafragma. Sin embargo, el coste que supondra el reemplazamiento de las clulas existentes de mercurio por las de membrana, no justificara el cambio de tecnologa, habida cuenta que los enormes progresos conseguidos en las de mercurio, hacen que las ventajas medioambientales de dicho cambio sean mnimos. Condiciones de Operacin: El principal propsito de las condiciones de operacin es mantener el flujo de masa (iones sodio + agua) dentro de los lmites de la capacidad de transporte de la membrana. La composicin de los polmeros influye en dicha capacidad de transporte, as como tambin la temperatura y el contenido de agua. Las condiciones de operacin las selecciona el fabricante de las membranas, con el objetivo de obtener un mejor rendimiento y tiempo de vida en todos los electrolizadores. La medida del deterioro de las membranas viene dada por incrementos en el con-sumo de energa, lo cual significa aumentos en el voltaje, disminucin de la eficiencia de la corriente o ambas. De acuerdo a los proveedores de membranas, existe un nmero de factores que si no se controlan adecuadamente contribuyen a este deterioro. Entre estas, una de las principales condiciones es la necesidad de que la salmuera satisfaga todos los requerimientos de pureza. 5.1.-Temperatura de la celda La membrana es una solucin de electrolitos y al igual que stos, su conductividad aumenta con el incremento de la temperatura. El rango de operacin recomendado oscila entre 80 y 95 C. A temperaturas mayores de 95 C, el contenido de agua en la membrana aumenta, por lo que sta absorbe agua originando expansin, arrugas y abombamiento. Por otra parte, una temperatura demasiado alta puede ocasionar falla de las partes plsticas del electrolizador. Normalmente, una alta temperatura en el electrolizador se detecta frecuentemente chequeando la temperatura del catolito. La disminucin de la temperatura de la celda (por debajo de los 80 C), puede ocasionar que la diferencia de temperatura a travs de la membrana sea muy grande, lo cual afecta su operacin ya que disminuye el transporte de agua y la conductividad originando un incremento innecesario del voltaje del electrolizador. Es importante mantener la temperatura del anolito/salmuera de alimentacin, constante, para ayudar a asegurar una operacin del electrolizador en estado estable. La temperatura del anolito afecta la cantidad de agua que se evapora dentro del gas cloro y La cantidad de agua que transporta a travs de la membrana, lo cual afecta la concentracin de NaCl en el anolito. 5.2.-pH del analito La salmuera que se alimenta a los electrolizadores se acidifica para reducir la concentracin de iones hidrxilo en el compartimiento del nodo, a fin de disminuir generacin de oxigeno y formacin de cloratos dentro de la celda. El rango de operacin permitido para el pH de la salmuera ultra pura que se alimenta a celdas oscila entre 3 y 10. Se debe controlar y monitorear continuamente el flujo de cido clorhdrico, para

mantener el pH del anolito mayor de 2. Durante la operacin de un electrolizador, el pH del anolito normalmente se encuentra entre 3.5 y 4.5. 5.3.-Concentracin de NaOH producto (catolito) Se recomienda mantener los niveles de concentracin de soda en un rango de 30 a 35 % o preferiblemente entre 30 y 32 % para obtener un menor consumo de energa. Valores superior es al mximo (32 %) aumentan la tendencia de difusin de los iones hidroxilo hacia el compartimiento del nodo, originando disminucin de la eficiencia de corriente e incremento lineal del voltaje de la celda ya que la conductividad del polmero disminuye. El cambio del eje ocasionado por la variacin concentracin de soda custica producto (catolito), es de 20 a 30 mV por cada uno por cien o de concentracin de soda custica superior al valor de 32 %. La disminucin de la eficiencia de corriente puede ser permanente si la desviacin excede al 37 % de concentracin de soda custica. La concentracin mnima para la soda se establece con el fin de asegurar una buena operacin y rendimiento de la celda, debido al transporte en reverso de agua. El dao podra ser permanente si la concentracin cae muy bajo (menos del 25 % de hidrxido de sodio); demasiada agua en la membrana causa un excesivo abombamiento, el cual puede conducir a pliegues (arrugas) y problemas mecnicos. Las membranas abombadas exhiben un menor rechazo a los aniones y por lo tanto tienen una menor eficiencia de corriente de soda, originando un incremento en el oxgeno contenido por el gas cloro y produccin de cloratos en el anolito. 5.4.-Calidad de salmuera de alimentacin Las impurezas solubles en l a anolito pueden difundir dentro de la membrana ayudada por el campo elctrico y/o transporte de agua. Tambin pueden interactuar entre si y los limites de aceptacin dependern del tipo de membrana y condiciones de operacin A excepcin del cloruro, sodio y agua el resto de las especies se considera impurezas. El efecto de las impurezas sobre las membranas es el siguiente: Pasar inofensivamente a travs de la membrana; el potasio es un ejemplo. Desplazar selectivamente al sodio en la unidad funcional de la membrana, reduciendo por lo tanto los sitios activos disponibles para el transporte de sodio. Un ejemplo tpico es el ion magnesio, el cual precipita cerca de la cara andica de la membrana. Los finos precipitados de hidrxido de magnesio no llegan a romper su estructura polimrica, sino que ocasiona obstruccin de la membrana, por lo que aumenta la resistencia al flujo del ion sodio, lo que trae como consecuencia un incremento en el voltaje de la membrana. Precipitar y romper fsicamente la membrana. Algunos compuestos son solubles en el anolito acidico y forman compuestos insolubles en un medio alcalino. Ya que la membrana es relativamente alcalina, puede ocurrir la precipitacin de las sales insolubles o complejos dentro de la misma; frecuentemente cerca de la superficie que est del lado del ctodo, que es la capa que controla la eficiencia de la corriente. La mayor solubilidad de estas especies (calcio, sulfatos, bario, etc) permite la formacin de cristales ms grandes y esto ocasiona la ruptura fsica del polmero en el lado del ctodo de la membrana, reduciendo el rechazo de los aniones, originando un declive irreversible en la eficiencia de la corriente, adems de un mayor voltaje.

6.

Celdas de Mercurio.

Las celdas de mercurio operan de forma muy diferente a como lo hacen los otros tipos. Los nodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio modificado, como antes, pero el ctodo es una pileta fluida de mercurio. La electrlisis produce una aleacin de mercurio y sodio (amalgama) que no es descompuesta por la salmuera presente. La principal ventaja de la celda de mercurio es que su diseo es ms simple, opera a mayor densidad de corriente, y produce sosa custica concentrada de alta pureza. La principal desventaja son sus costos de potencia, 10 a 20% mayores, y los costos asociados a la elevada cantidad de mercurio que requieren, ms las inevitables prdidas de ste. 7. Celda de Diafragma.

Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de grafito, y los ctodos, de hiero fundido. Los diafragmas permiten la construccin de celdas compactas, de resistencia disminuida, por lo que los electrodos tienen que colocarse juntos. Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una mayor cada de voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de la salmuera, por lo que deben reemplazarse con seguridad. El diafragma permite un flujo de salmuera del nodo al ctodo, y reduce as en gran medida o evita, las reacciones laterales (por ejemplo la formacin de hipoclorito de sodio). Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con salmuera diluida (20%), bastante impura. Estas salmueras diluidas producen hidrxido de sodio diluido (soluciones tpicas de 11% de NaOH con NaCl de 15%) contaminado con cloruro de sodio como un producto. Se requieren concentraciones de la fuerza usual de embarque, de 50%, y esto consume gran cantidad de energa aun cuando se empleen evaporadores de efecto mltiple. Se deben evaporar aproximadamente 2600 kg de agua para producir una tonelada de custico al 50%.

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