1

Pasinszki Jzsef - Koszta Jzsef

Bevezets a leveg krnyezeti kmijba

Kiadja:

Pasinszki Laboratrium Bt.,

Szeged
1997.

Pasinszki Jzsef, Koszta Jzsef 1997.

Elsz

A krnyezetvdelem jszltt tudomny. Mg akr 10 vvel ezeltt is legfeljebb voltak olyan szakemberek, akik leveghiginvel, lgszennyezs-meteorolgival, a vizek tiszttsval, a talajok vegyi s biolgiai folyamataival, kolgival, vagy krnyezeti kzgazdasgtannal foglalkoztak, de a szintzis, ami mindezt egy tudomnny tette volna, hinyzott. Mra pedig a krnyezetvdelem szles krben oktatott, kzpszinten, vagy felsfokon szakmt is ad diszciplnv vlt. Mint minden j tudomny, ez is divatos, ezrt gyorsan bvl az irodalma. Jelen kis knyvnkben mi a kmikus szemszgbl szeretnnk bemutatni a leveg krnyezettudomnyt. Ajnljuk munknkat a krnyezetvdelem irnt rdekld olvasknak, illetve a kzpfokon, vagy fiskolkon krnyezetvdelmet hallgat ifjsgnak.

29

I. A lgkrfizika s a levegkmia ttekintse

I/1. A Fld s a fldi lgkr kialakulsa - bioszfra A Fld keletkezsre nzve tbb elmlet szletett. A legvalsznbbnek az tnik, hogy a Fld az egsz Naprendszerrel egytt egyszerre keletkezett intersztellris gzfelhbl kb. 5 millird ve. A Fld (s a Fld tpus bolygk) ltrejttre ma leginkbb Urey elmlete az elfogadott. Eszerint a Fld tpus bolygk korbban mr meteorokk kondenzldott szilrd testek tkzseibl jttek ltre. A Fld a becsapd meteoritek hatsra flmelegedett, gzok szabadultak fel belle, melyek eleinte megszktek. Csak egy bizonyos tmeg elrse utn kpes ui. egy bolyg megtartani a lgkrt. (Ismeretes, hogy a tmegvonzs a testek tmegvel egyenesen, a tmegkzppontjaik kzti tvolsg ngyzetvel pedig fordtottan arnyos. A bolyg tmege - ha tlagos srsge nem vltozik - sugarnak kbvel arnyos. Vagyis, ahogyan n a bolyg mrete, gy n felsznn a gravitcis mez trerssge. A gzokra jellemz, hogy molekuli szabad hmozgst vgeznek. A hmozgs sebessge egy hmrskleten annl nagyobb, minl kisebb a molekula tmege. Minden gitesten ltezik egy n. szksi sebessg, vagyis egy olyan sebessg, amellyel haladva a test elhagyja a bolygt, arra tbb soha nem esik vissza. A szlet Fld forr volt, tmege pedig kisebb a mainl, rla teht a knny elemek elillantak, nem volt sem lgkre, sem hidroszfrja.) A meteorok fogytval egyre kevesebb jelents becsapds trtnt. A Fld kb. 4,5 millird vvel ezeltt hlni kezdett, kpes volt egyre kisebb tmeg molekulkat megtartani. A vulkni mkds kvetkeztben felsznre tr gzok egyre kevsb szktek el. A szlet Fldn a vas mg nem sllyedt a fldmagba, a felsznre tr gzok olvadt fmes vassal, vas-oxidokkal s sziliktokkal rintkeztek. Az elsdleges atmoszfra teht redukl lgkr volt. A vulkni gzok fleg H2-bl, H2O-bl, CO-bl lltak, kisebb mennyisgben pedig CO2-ot, N2-t s H2S-t tartalmaztak. A felsznre kerlve a gzok lehltek. A vz jrsz kicsapdott s ltrejtt a hidroszfra. A H2 a CO-dal s a CO2-dal reaglva CH4-t, N2-nel reaglva pedig NH3-t adott. A Urey-elmlet szerinti lgkr lehetsges reakciit tanulmnyozva az tvenes vek elejn Miller igen rdekes eredmnyeket kapott. 1. bra A Miller-ksrlet

30

A gzkeverk H2-bl, CH4-bl, NH3-bl s H2O-bl ll.

31 A ksrletben Miller nhny htig nagyfeszltsg szikrzs hatsnak ("villmls") tette ki a Fld korai lgkrt modellez gzkeverket. A ksrlet sorn a vzben szerves vegyletek kztk aminosavak, purinok, pirimidinek, nukleotidok, nukleozidok, cukrok - jelentek meg. Vagyis biogn molekulk ltrejhetnek abiogn ton. A ksrlet bizonytja, hogy az let kialakulshoz szksges kiindul anyagok termszetes krlmnyek kzt ltrejhettek. Azt is bizonytja a ksrlet, hogy az let ltrejtthez redukl lgkr volt szksges. A Fldn tovbbi vltozsokat okozott, hogy az olvadt vas a bolyg felsbb szintjeibl a fldmag fel sllyedt. Ennlfogva a vulkni gzok nem, vagy kevesebb ideig rintkezhettek vele, gy azok tbb oxignt hozhattak a felsznre. A vulkni gzok az oxignt persze elssorban nem szabad formban, hanem CO2-knt, SO2-knt tartalmaztk. A felsznre kerl szabad oxign nagyon gyorsan elreaglt a H2-nel, a CH4-nal, ill. az NH3-val. A savas lgkri komponenseket (CO2, SO2) a bzikus felszni svnyok (pl. CaSiO3) megktttk. A lgkr ebben az idben teht fknt N2-bl, H2O-bl, CO2-bl s Ar-bl llt. Az ebben az idben megszletett els llnyek heterotrf vzi szervezetek voltak, kmiai energit: a kmiai evolcival ltrejtt szerves anyagok energijt hasznostottk. Mintegy 3,5 millird vvel ezeltt megjelentek a fotoszintetizl llnyek: a nvnyek. A fotoszintzis CO2-bl O2-t termel. Az O2 igen agresszv anyag, az akkori llnyekre nzve mrgez volt. Az O2 azonban nem tudott flszaporodni, mivel a Fld felsznn meglehetsen elterjedt vas-tartalm svnyok redukltk, de reaglt az atmoszfra oxidlhat komponenseivel (CH4, CO, H2) is. Kb. 2,5 millird ve megjelentek olyan nvnyek, amelyekben oxigntviv enzimek elszlltottk a kpzdtt O2-t a keletkezs helyrl. Ezzel az let alkalmazkodott az oxignhez. Az jfajta nvnyek elterjedtek az egsz cenban. A nvnyek elterjedsvel hamarosan tbb O2 termeldtt, mint ami elfogyott, s a levegben egyre tbb szabad oxign halmozdott fl. Ezideig az let nem hagyhatta el a vizeket, mivel a Fld felsznt csillaptatlanul rte a Nap fnye. A szretlen napfnyben sok ultraibolya fny van, ami sztveri a biolgiai molekulkat. A vz kiszri ezt a hullmhossztartomnyt, teht megvja a benne l szervezeteket. A lgkrbe kerlt oxign szintn rzkeny az ultraibolya fnyre: O2 + h 2 O, ahol h egy fnykvantum ( < 240 nm) O2 + O + M O3 + M, ahol M n. tkz partner, vagyis semleges molekula, amely tveszi a flszabadul energit, s gy megakadlyozza az zon disszocicijt. Az zon az egyik legagresszvebb anyag. Mivel azonban igen hatkony UV-abszorber, kiszri a 340 nm alatti hullmhossz sugrzst. Emiatt az oxign koncentrcijnak nvekedtvel az zon kpzdsnek szintje egyre magasabbra kerlt a lgkrben. Ma a lgkri zon kb. 10 km-es magassgban tallhat. Az ozonoszfra ltrejtte lehetv tette, hogy az let a szrazfldeken is megtelepedjen. Ez alapveten megvltoztatta a szrazfldeket, azok klmjt s idjrst. A szljrta, kopr, nagy fnyvisszaver kpessg (albedj) szrazfldekre telepl nvnyek hamarosan erdsgeket alkottak. A nvnyek talajj alaktottk a kzetek felsznt, cskkentettk az albedt, talaktottk a vzhztartst. A fldi lgkr teht rszt vett az let kialakulsban, a biomasszval val klcsnhatsa formlta sszettelt s - mint a ksbbiekben ltni fogjuk fizikai tulajdonsgait. Mivel a biomassza szoros klcsnhatsban van a lgkrrel, a hidroszfrval, ill. a Fld krgnek fels rtegvel, ezeket egyttesen bioszfrnak nevezzk.

32 I/2. A lgkrt alkot gzok A fldi lgkrt alkot gzok nincsenek kmiai egyenslyban krnyezetkkel. Ezrt a lgkrben nagyon sok reakci zajlik. Emiatt - ha utnptlsa nem lenne - elbb-utbb minden lgkri gz talakulna. Ezt az talakulsi hajlamot a tartzkodsi idvel lehet jellemezni, ami azt mondja meg, hogy ha utnptlsa nem lenne az adott sszetevnek, a jelenlegi talakulsi sebessggel szmolva mennyi id alatt rlne ki a levegbl. Ennek alapjn megklnbztetnk lland (tt: tbb ezer v), vltoz (t t: nhny v), s ersen vltoz lgkri komponenseket (t t: nhny nap). lland lgkri gzok: Vltoz lgkri gzok: Gz N2 O2 Nemesgzok (Ar) CO2 CH4 H2 N2 O O3 H2 O CO NO2 NH3 SO2 H2 S koncentrci 78,084 tf% 20,946 tf% 0,936 tf% 320 ppm 2 ppm 0,5 ppm 0,25 ppm (0 - 5) 10 -2 ppm (0,4 - 400) (1 - 20) (0 - 3) (0 - 2) (0 - 2) (0 - 2) 10 -2 ppm 10 -2 ppm 10 -2 ppm 10 -2 ppm 10 -2 ppm 10 -2 ppm tartzkodsi id kb. 106 v 5 103 v 10 v 4 v 6,5 v 8 v kb. 2 v 10 nap kb. 0,3 v kb. 6 nap kb. 7 nap kb. 4 nap kb. 2 nap

Ersen vltoz lgkri gzok:

I/3. A lgkr szerkezete A lgkr kiterjedst nem lehet pontosan meghatrozni, srsge folyamatosan cskken a magassggal, nincs les hatr a lgkr s a vilgr kzt. Radsul a sarkoknl vastagabb, mint az Egyenltnl, napszakos, vszakos s aperiodikus mretvltozsai is vannak. Mindazonltal a lgkr tmegnek dnt rsze 20 km magassgig koncentrldik, s a lgkr tmegnek fele 5 km magassg alatt tallhat. Ha a lgkr sszettelt a magassg fggvnyben vizsgljuk, azt talljuk, hogy az kb. 80 - 90 km-ig nem vltozik, efltt azonban flfel haladva cskken az tlagos molekulatmeg. A lgkrnek az elbbi rsze a homoszfra, utbbi rsze a heteroszfra. A lgkr legjellemzbb s legfontosabb fizikai tulajdonsga a hmrsklet magassgfggse.

33 2. bra A fldi lgkr hmrskletnek fggse a magassgtl

A hmrsklet alakulst a kvetkezk alapjn lehet megrteni: A lgkrben a hmrsklet kb. 10 km magassgig folyamatosan, km-knt kb. 6 oC-ot cskken. Ez a troposzfra. A troposzfrt a fldfelsznen elnyelt napsugrzs fti. A lgkr nyomsa felfel haladva szigoran monoton cskken. Ennlfogva, ha a fldfelsznen flmelegedett leveg flemelkedik - mrpedig ezt kell tennie - akkor a nyomsess miatt kitgul. Ha egy hszigetelt hengerben lev gz kitgul, akkor a gz a dugattyn munkt vgez. Ezt csak a bels energijbl tudja fedezni, ezrt a gz lehl. (Az ilyen folyamatokat a fizikai-kmia adiabatikus folyamatoknak nevezi.) Knnyen belthat, hogy az adiabatikus folyamatokhoz nem kell felttlenl henger s dugatty. Kb. 15 - 25 km-es magassgban tallhat a lgkri zonrteg. A lgkrnek ez az a szintje, ameddig elhatol a Nap kemny UV-sugrzsa. Lttuk, hogy az zon gy kpzdik: O2 + h 2 O ( < 240 nm) O2 + O + M O3 + M. Az zonmolekula ltrejttekor flszabadul energit t kell vennie valamilyen msik molekulnak, klnben az zonmolekula nem tud stabilizldni. Az M rvn teht a kemny UV-sugrzs energija henergiv alakul. Ez a htermels a fotonkoncentrcitl s az O2 koncentrcitl egyarnt fgg. Nagyobb magassgban az zonkpzds htermelse a csekly O2 koncentrci miatt kicsi, alsbb lgrtegekbe pedig a mr ltrejtt O3 nem enged megfelel energij UV-sugrzst. Reakcikinetikai szmtsokkal levezethet, hogy a sztratoszfra hmrskletnek emelkednie kell a magassggal. Ez a hmrsklet-eloszls gtolja a fggleges irny lgmozgsokat (emlkezznk: a felszll levegnek le kellene hlni), itt csak vzszintes lgmozgsok vannak. Emiatt a sztratoszfrba kerlt lgszennyez anyagok nagyon nehezen rlnek ki. Ennek idjrs-alakt hatsai lehetnek. A Naprendszerben csak a Fldnek van sztratoszfrja. A sztratoszfra fltti ritka levegben nem nyeldik el szmottev UV-fny, ezrt 60 km. fltt jra hl a leveg. Fljebb haladva - 90 - 100 km-tl - egy harmadik htermel folyamattal

34 tallkozunk: A Nap ionizl sugarai sztverik a leveg molekulit. Hmrsklete ers napszakos ingadozst mutat. Az ionoszfra igen kis nyoms lgrteg. Fldfelszni krlmnyek kzt vkuumnak szmtana. A mezoszfra s az ionoszfra az idjrsi folyamatokban gyakorlatilag nem vesz rszt. I/4. Biogeokmiai ciklusok A lgkr - mint lttuk - egy egyenslytl tvoli, mgis kzel lland llapot - n. stacioner rendszer. Benne sokfle reakci jtszdik le. Ezek ltalban krfolyamatok, vagyis a reaktnsok jrakpzdnek. Ezekben a folyamatokban gyakran rszt vesz a hidroszfra, a litoszfra, s az lvilg, ezrt biogeokmiai ciklusoknak hvjuk ket. Majd minden elem rszt vesz ilyen krfolyamatokban, de mi csak a legfontosabbakat tekintjk t. I/4/1. A vz A vz krforgsa a legkorbban flismert biogeokmiai krfolyamat. Ez fldfelszn-alakt, klma-meghatroz folyamat. A vz tartzkodsi ideje az atmoszfrban kb. 10 nap. lgkr folyvizek rezervorok llnyek cen Rezervoroknak tekinthetk a karsztvidkek, az erdk, a vzraktroz kzetek. I/4/2. A szn A szn a bioszfra alapeleme. Minden llnyben megtallhat, de svnyokat is alkot (karbontos kzetek, svnyolaj, fldgz, szn) A szervetlen formban megkttt szn kb. 50szerese a biomassza szntartalmnak. A szn krforgsnak legfontosabb kt folyamata a fotoszintzis s a lgzs. A fotoszintzis sorn a nvnyek a lgkri, vagy vzben oldott CO2-bl sznhidrtokat ptenek fl. A lgzs sorn tulajdonkppen ennek a fordtottja trtnik. CO2-termel biolgiai folyamat mg az elhalt llnyeket lebont szervezetek (gombk, baktriumok) tevkenysge.

35 A szn biogeokmiai ciklusa cenok atmoszfra karbontos ledk nvnyek llatok szerves ledk kristlyos kzetek A szn eloszlsa a termszetben atmoszfra: hidroszfra: ebbl H2CO3: HCO -:
3

1 55,01 0,3 48,7 6,0 0,01 4,4 10,6 28,5 1,2

CO32-: l anyagban: elpusztult organizmusokban: szerves ledk: karbontos ledk: szrazfldi szerves szn:

Az ceni biomassza nagyrszt a planktonbl ll. Ez rvid let, apr llnyek tmege. Elpusztulsuk utn testk szntartalma nagyrszt vzben oldhat vegyletekben marad, vzanyaguk pedig kil a tengerfenkre. Az gy kpzdtt ledkes kzetek kiemelkedsvel keletkeznek a mszkhegysgek. A tengerfenkre kerl, eltemetd szerves anyag nagy nyoms alatti bomlsbl keletkezik a kolaj, ill. a fldgz. A Fld szn-dioxid-kszletnek jelents rsze oldott llapotban tallhat az cenok vizben. C-14 izotpos vizsglatok kimutattk, hogy a sznatom az atmoszfrbl az cenba 5 - 10 v alatt kerl. (Ennyi a tartzkodsi ideje a lgkrben.) A ciklusban rszt vev szn nagyrszt CO2-formban, ill. karbontknt mozog, de nem elhanyagolhat a CO, ill. CH4 alakjban megjelen sznmennyisg sem. A CO-rl azt gondolnnk, hogy leginkbb antropogn tevkenysg kvetkeztben kerl a levegbe. Tzelberendezseink bels gs motorjaink ui. tkletlen gs - vagy pp ellenkezleg: a fstgz tlmelegtse - kvetkeztben sok CO-ot termelnek. CO azonban termszetes ton is keletkezik: CH4 + OH CH3 + H2O CH + O CO
3 2

(OH /hidroxil gyk/ napfny hatsra vzbl kpzdik.) Ez a f termszetes CO-forrs. Nmi CO kpzdik mg az cenok vizben is, de ennek mechanizmusa nem ismert. A lgkri CO 93 %-ban termszetes eredet. A CO termszetesen tovbbalakul a levegben CO2-d a talajbaktriumok oxidl tevkenysge kvetkeztben, ill. a OH -kel trtn reakciban. A talajbaktriumok azonban nemcsak oxidlni, hanem reduklni is tudjk a CO-ot, ennek kvetkeztben CH4-n alakul. A CO2 a legfontosabb veghz hats gzok egyike. (veghzhats az olyan gz, amelyik a fldfelsznrl visszavert infravrs fnyt elnyeli, s gy hozzjrul a Fld melegtshez.) A CO2- krforgalom nagyjbl egyenslyi llapot. Egyenslyt eltol folyamat csak a fosszilis tzelanyagok elgetse. A CO2-szint nvekedst kiegyenlthetnk az cenok, azonban becslsek szerint a mlyebb ceni vzrtegek esetn - melyeknek a megnvekedett CO2-

36 mennyisg nagy rszt el kellene nyelnik - az j egyensly bellshoz szksges id 1000 ves nagysgrend. I/4/3. Az oxign Az oxign biogeokmiai ciklusa szoros sszefggsben van a szn s a vz krforgsval. Az oxign is biogn elem. Becslsek szerint a biomasszban lv atomok egy negyede oxign. Szabad formban a termszetben atomos, dioxign, s zon alakban fordul el a levegben. Kttt formban a Fldn a legtbb oxign a litoszfrban tallhat, de nagy mennyisgben van az cenokban is. Az oxign krforgalmban legnagyobb szerepet a biomassza jtssza, ezenkvl ktfle fotokmiai reakcisornak - a vz fotokmiai bomlsnak, ill. az zonkpzdsnek -, valamint a kzetek mllsnak van jelentsge. Atmoszfra h h h H H2O OH O2 H2O Szrazfld

h h O2 O O3

CO2 cenok

fotoszintzis lgzs elhalt szervezetek bomlsa

fotoszintzis lgzs elhalt szervezetek bomlsa ledkes kzetek kpzdse (CaCO3) Kzetek

vulkni tevkenysg kzetek mllsa I/4/4. A nitrogn A nitrogn is fontos biogn elem. Vltozatos oxidcis llapotokban fordul el: -3 (pl. NH3), -1 (NH OH), 0 (pl. N ), +1 (pl. N O), +2 (pl. NO), +3 (pl. NO -), +4 (pl. NO ) s +5 (pl. NO -). A nitrogn legnagyobb mennyisgben az atmoszfrban tallhat - ktatomos molekula formjban. Az elemi nitrogn igen stabilis molekula, reakciba vitele nagyon nehz. Nitrogn komoly tmegben fordul el svnyokban, l s elhalt szerves anyagokban, valamint oldott formban az cenok vizben. A nitrogn krforgsban a nitrognfixl baktriumok, valamint az gsi folyamatok a meghatrozk. NO, NO2 (gsi folyamatok) N2 (nitrognfixls) RNH2 (denitrifikci) NO3-
(baktriumok) (baktriumok) NH3 2 2 2 2 2 3

(baktriumok)

(NO2) NO2-
(nitrifikci)

NO3

37 A nitrogn krforgsba a mtrgyzs jelents antropogn beavatkozs. A nvnyek ui. a nitrognt kzvetlenl nem tudjk flvenni, csak ammnia, ill. aminok formjban. Erre termszetes utat a pillangs nvnyek gykern l nitrognfixl baktriumok tevkenysge nyitott. A mezgazdasg szmra ez napjainkra elgtelenn vlt. A Haber - Bosch-szintzissel megolddott a nagyipari ammniagyrts, ezltal lehetv vlt a nitrogn-mtrgyk jelents mrtk gyrtsa. gyszintn fontos antropogn hats az atmoszfra nitrogn-oxid szennyezse. Tzelberendezseinkben, bels gs motorjainkban komoly mennyisg nitrogn-oxid keletkezik, amely a nagyvrosok fstkd-jelensgeinek fontos komponense. I/4/5. A kn A kn szintn fontos biogn elem, de korntsem szksges olyan nagy mennyisgben az l rendszerekben, mint a nitrogn. Lehetsges oxidcifoka -2-tl +6-ig terjed. A vulkni gzok fontos sszetevi a knvegyletek. A tengeri szllel a levegbe kerl aeroszol (sea-spray) fknt (NH4)2SO4-bl ll. Ez fontos idjrs-alakt tnyez. Jelents - a kn-dioxid mennyisgt meghalad - mennyisg kn-hidrogn kerl a levegbe az elhalt szervezetek bomlsbl. Mindazonltal - a forrs diffz volta miatt - ez nem okoz lgszennyezsi problmt, mg az ipar ltal koncentrltan kibocstott kn-dioxid a savas esk (pontosabban fogalmazva: savas lepeds) f okozja. (vulknossg) kntartalm svnyok, tzelanyagok (ipar) SO2 (oxidci) H2S
(oxidci)

H2SO4

(anaerob talajbaktriumok)

MeSO4 I/5. A Gaia-hipotzis

(bzisok)

1975-ben az Egyeslt llamok tnak indtotta a kt Viking rszondt a Mars kutatsra. A program egyik clja volt vlaszt kapni arra a krdsre, hogy van-e, vagy volt-e let a Marson. Ahhoz, hogy erre a krdsre vlaszt lehessen kapni, tisztzni kellett (volna), hogy mi klnbzteti meg az lt az lettelentl. A Viking-program elksztsre flkrt kutatk egyik feladata volt, hogy adjanak mdszert az let felismersre. Ismeretes, hogy 5 alapvet letfunkci ltezik: anyagforgalom (llegzs, tpllkozs), szaporods, reagls kls ingerekre, helyzetvltoztats, nvekeds. Ez a kritrium-egyttes valban jellemzi az llnyek populciit, azonban nem alkalmas annak eldntsre, hogy egy vizsglt test l-e (pl. egy egyedl l magasabbrend llat nem szaporodik, mgis l) Ugyancsak nem lehet a krdsre vlaszt adni a test kmiai sszettele alapjn (pl. egy l s egy

38 frissen elpusztult llat kmiai sszettele azonos). A felkrt szakrtk kzl Lovelock s Margulis a problma megkerlst javasolta. gy gondoltk, hogy ha nem lehet egyrtelmen megllaptani egy trgyrl, hogy llny-e, akkor meg kell vizsglni azt, hogy magnak az letnek milyen felttelei s kvetkezmnyei vannak a vizsglt bolygn. Ez vezetett a Gaiaelmlet kidolgozshoz. A termodinamika msodik fttele szerint egy rendszer entrpija nem cskkenhet. Az entrpia egy sajtos termodinamikai fogalom, legegyszerbben gy jellemezhetjk, mint a rendezetlensg mrtkt. Ha emlkezetnkbe idzzk egy l sejt szerkezett, knny beltnunk, hogy az llnyek igen jl rendezett rendszerek, teht az ket ltrehoz anyagnak cskken az entrpija. Ez csak gy lehetsges, ha az llnyek krnyezetnek n az entrpija. Ez az llapot csak munkavgzssel rhet el, amihez az llnynek energira (tpllkra) van szksge. Azon a bolygn teht, ahol let van, lennie kell valamilyen szllt kzegnek, ami egyrszt biztostja a tpllk eljutst az llnyhez, msrszt elvezeti onnan a salakanyagokat. Ilyen szllt kzeg csakis fluidum lehet, teht vagy folyadk, vagy gz. A Gaia-hipotzis abbl indul ki, hogy a szllt kzeg klcsnhatsban llvn az llnyekkel maga is idomul az llnyekhez, s ilyenformn egy bolyg mret nszablyz rendszer jn ltre, amely gy viselkedik, mintha maga is llny lenne. Lovelock teht elnevezte a bioszfrt Gainak (Gaia az grg fldistenn), s llnynek tekinti. Ha visszatekintnk a fldi lgkr sszettelre, lthatjuk, hogy a kmiai egyenslytl igen tvol ll, mgis lland llapot rendszerrl van sz. A levegben pl. mindig van kis mennyisg metn. Ennek reakciba kellene lpni az oxignnel, s gyorsan ki kne rlnie a lgkrbl. Mgsem ez trtnik, Reaglni reagl ugyan oxignnel, de szintje lland marad. A mocsri kigzlgsek, ill. az llatok blrendszere folyamatosan ptolja a fogy metnt. De a nitrogn sem stabil szszetev: prezer v alatt el kellene gnie s el kellene tvoznia a levegbl. Vizsgljuk meg a Naprendszer bolyginak lgkrt! Gz CO2 N2 O2 Vnusz 90 000 mbar 1 000 mbar 0 mbar Mars 5 mbar 0,05 mbar 0,1 mbar Fld 0,3 mbar 780 mbar 210 mbar Termodinamikailag stabil lgkr a Fldn 300 mbar 30 mbar 0,3 mbar

A Naprendszer msik kt Fld-tpus bolygjnak lgkre alapveten teht csak a nyomsban klnbzik egymstl, sszettelk lnyegben azonos. A Fld gykeresen ms, s nagyon eltr a termodinamikailag stabil llapottl. Ennek az llapotnak az lland szinten tartsa nszablyz mechanizmusokat felttelez. Nzznk nhny pldt a bioszfra nszablyzsra! A tengerek startalma: 6 %-nl nagyobb startalm vzben csak nhny str lny kpes lni. A tengerek tlagos startalma 3,4 %, vrnk 0,8 %. Az elmlet szerint az let kezdetn a vz s az llnyek bels folyadknak startalma megegyezett. A szrazfldet meghdt llnyek megriztk testnedveiknek eredeti startalmt, mikzben a tenger emelkedett. Amennyiben ez igaz, akkor ki lehet szmtani az cenok letkort. Tegyk fel ui., hogy a folyk ltal a tengerekbe hordott smennyisg az idk sorn nem nagyon vltozott. Jelenleg vente kb. 540 milli t s mosdik a tengerekbe. A tengerek sszesen 1,3 1018 t vizet tartalmaznak, ebben 4,42 1016 t s van. Ha ezt elosztjuk az vi gyarapodssal, 82 milli vet kapunk. Geolgiai adatok szerint viszont az cenok ettl sokkal idsebbek. Lenni kell

39 teht egy szablyz mechanizmusnak, amely kzel llad szinten tudja tartani a tengerek startalmt. Ezt a mechanizmust mg nem sikerlt felderteni. Taln a lagnkban trtn lerakdsok rvn tvozik a s a tengerekbl. Tny, hogy a tengerek startalma soha nem emelkedett 6 % fl. Az ghajlat: A naplland (terletegysgre jut napenergia) s az albed ismeretben kiszmthat a Fld stacioner tlaghmrsklete. Ez -15 oC-nak addik. A tnyleges tlaghmrsklet +14 oC. Ez a lgkr veghzhatsnak ksznhet. 3,5 millird vvel ezeltt a Fldn mr olyan llnyek ltek, amelyek kvletet hagytak maguk utn. Ez id ta egyszer sem vlt a Fld lakhatatlann. Nem is volna ebben csodlnival, ha flttelezhet lenne, hogy a Nap mindig lland energival fttte volna a Fldet. Ez azonban mg megkzelten sem igaz. A Nap a Hertzsprung - Russel diagram fga szerinti fejldsen megy keresztl, s gy az elmlt 3,5 millird v alatt mintegy 30 %-kal nvelte energiakibocstst. Teht a Fld stacioner tlaghmrsklete az let elterjedse kezdetn -40 oC volt. Geolgiai leletek azonban azt tanstjk, hogy +8 oC-nl kisebb, s +25 oC-nl nagyobb tlaghmrsklet sosem volt a Fldn. Ezt rszben magyarzhatja az a feltevs, hogy a kontinensek kezdetben sttebbek lehettek, mint ma, s gy tbb fnyt tudtak hasznostani. Az is elkpzelhet, hogy a kontinensek magasabb szlessgi fokokon fekdtek, mint ma. Egyik feltevs sem ad magyarzatot azonban a klma llandsgra. A fldi hmrsklet megszaladsra ui. elkpzelhetk pozitv visszacsatols folyamatok. Pl.: A sarki hsapkk magas albedjak. Ha egy vletlen nagy hideg miatt a hsapkk kiterjedse megn, akkor ezzel megn a bolyg tlagos albedja, ami miatt tovbb hl. Emiatt mg jobban kiterjednek a hsapkk, tovbb cskken az albed, fokozdik a kihls. Ugyanez a begerjedsi folyamat elkpzelhet a felmelegedsi irnyban is. Msik begerjedsi mechanizmus is elkpzelhet: A CO2 nagy rezervorja az cen. A CO2, mint gz oldhatsga n a hmrsklet cskkensvel, s cskken a nvekedsvel. Ha a tengerek vize flmelegszik, akkor meg kell nnie a lgkri CO2-koncentrcinak, ami fokozott veghzhatst okoz, a tovbbi flmelegeds pedig mg tbb CO2-ot juttat a levegbe. Ezek az esemnyek soha nem kvetkeztek be. Mszros s Plvlgyi fellltott egy nagyon rdekes nszablyozsi modellt, a Szzszorszp bolygt. Tegyk fel, hogy egy bolygn csak szzszorszpek lnek! Vannak kztk feketk, s vannak fehrek. Egy bizonyos hmrskletet ignyelnek. Tegyk fl, hogy lehl a bolyg! A fekete szzszorszpek tbb napfnyt kpesek elnyelni, ezrt k kevsb rzik meg a lehlst, mint fehr trsaik, ezrt kevsb fognak krosodni. Elszaporodnak teht a fekete szzszorszpek. Igen m, de ettl lecskken a bolyg albedja, s flmelegeds indul be. Ha tlmelegszik a bolyg, azt a fehr szzszorszpek viselik jobban, mivel ket kevsb melegti a napsugrzs. Ekkor k szaporodnak el, amitl megn a bolyg albedja, s visszahl.

Ha igaz Lovelock elkpzelse, s bolygnk bioszfrja a Gaia tnyleg llny, akkor meg is betegedhet. vnunk kell teht az egszsgt.

Irodalom: Papp Sndor: Szervetlen kmia II. (Tanknyvkiad, Bp., 1988.)

40 Mszros Ern: A levegkmia alapjai (Akadmiai Kiad, Bp., 1977.) Koppny Gyrgy: Lakhat marad-e a Fld? (Akadmiai Kiad, Bp., 1993.)

41

II. A levegszennyezds
II/1. A tiszta leveg fogalma Mint fntebb lttuk, a leveg egyltaln nem egysges anyag. Vannak lland, s tbbkevsb vltoz sszetevi. Korbban leginkbb csak a gz alak levegkomponensekrl volt sz. A leveg azonban korntsem csak gzok elegye: a finom eloszls szilrd szemcsk s folyadkcseppecskk fontos szerepet jtszanak az idjrs alaktsban, illetleg a leveg higins tulajdonsgaiban. A leveg teht heterogn , trben s idben vltoz sszettel rendszer, vagyis kmiailag tiszta leveg nem ltezik. Mgis hatrozott - orrunkkal s tdnkkel jl szrevehet - klnbsg van Budapest belvrosnak levegje s egy zemplni erd levegje kzt. Az elbbi szennyezett, az utbbi tiszta. De mirt? Budapest belvrosban az edzetlen vidki ember fl ra alatt fejfjst kap. A zemplni erdben nem. Teht a leveg tisztasgt higins megkzeltsbl tudjuk definilni: 1972-ben az ENSZ stockholmi konferencijn defincit fogadtak el a szennyez anyagokrl. Eszerint: "Az emberi tevkenysg elkerlhetetlenl, s fokozd mrtkben juttat anyagot s energit a krnyezetbe. Ha ez az anyag, vagy energia veszlyezteti az ember egszsgt, jltt, vagy erforrsait, kzvetlenl, vagy kzvetetten szennyez anyagnak nevezzk." Nem sokat tvednk azonban, ha lgszennyez anyagnak tekintnk minden nem lland lgkri komponenst. Azt a levegt tekintjk tisztnak, amely az aerob llnyek szmra rtalmas, vagy kellemetlen koncentrciban semmifle szennyezanyagot nem tartalmaz.
1

II/2. Szennyezanyagok A szennyez anyagokra ksrleti ton hatrrtkeket lehet megllaptani. Gyakorlati szempontbl a lgszennyez anyagokra hrom hatrrtket szoks megadni: rvid idej (fl rs), 24 rs s ves hatrrtkeket. Ezek a hatrrtkek azt jelentik, hogy a szennyez anyagnak fl ra, 1 nap, ill. 1 v alatt ksrletekkel igazoltan mg nincs emberi egszsget krost hatsa.

A heterogn rendszer tbb fzisbl ll. A fzis alatt kmiailag azonos sszettel s halmazllapot anyagot rtnk.

42 A legfontosabb lgkri szennyez anyagok: CO Szntelen, szagtalan, a levegnl nmileg kisebb srsg gz (M = 28 g ml-1). A vr hemoglobinjhoz az O2-nl ersebben ktdik, ezrt gtolja a vr O2-szlltst. A kzponti idegrendszer vasat tartalmaz, kreg alatti kzpontjait is blokkolja, ill. bntja az egyik lgzenzimet. Norml esetben a COHb/O2Hb arny 0,015, a dohnyosok vrben 0,25. A COHb/O2Hb arny 1,5-es rtke hallos mrgezs jele. Forrsok: A szn tkletlen elgsekor, ill. lgkri folyamatokban keletkezik. F antropogn forrsa a kzlekeds s az energiatermels, a kohszat, a vegyipar. Az antropogn CO-emisszi az sszes CO-emisszi kb. 20 %-a. Meg kell emlteni, hogy br a kzlekedsi eszkzk az emberisg energiafogyasztsnak csak 20 %-t adjk, mgis ezek okozzk az antropogn CO-emisszi 2/3-t. Termszetes CO-forrsok az cenok, a termszetes tzek, a nvnyzet (klorofil s terpnek lebomlsa), s a CH4 oxidcija a levegben. Nyelk: A CO kisebb rszt a talaj kti meg, dnt rsze a troposzfrban oxidldik. Mrgezsi tnetek: Kezdetben rossz ltalnos kzrzet, lktet fejfjs, szdls, kipirult arc, munkavgzskor szvdobogs, lgszomj, hnyinger, hasfjs, flzgs, kbultsg, zavartsg, az tlkpessg elvesztse, fokozd izomgyengesg. Slyosabb esetben vilgospiros arcszn, szapora s mly lgzs, majd eszmletlensgben merevgrcs rohamok, nkntelen szklet-, ill. vizeletrts, hnys, esetleg nyelvharaps, a hnyadk flrenyelse, fulladozs, vgl mly eszmletlensg, tg pupillk, vrkeringsi s lgzsi elgtelensg. Elssegly: A srltet azonnal friss levegre kell vinni, le kell venni rla a gzzal titatott ruhzatot, a friss levegn fektetni kell. A teljes nyugalomba helyezett beteget a lehls ellen be kell takarni. Lgzsi zavar esetn mestersges llegeztetst kell alkalmazni.

43 CO2 Szntelen, gyengn savanyks szag, a levegnl srbb gz. Pinckben knnyen sszegylhet (must erjeds!) Stabil, tzoltsra hasznlhat gz. Izz szn, vas, alklis alklifldfmek redukljk. Vzzel sznsavat ad. Izgatja a lgzkzpontot. 5 %nl nagyobb tmnysgben hallos mrgezst okozhat. (Az els lgvtel julst okoz!) Forrsok: Antropogn forrsok az energiatermels, a kzlekeds, a vegyipar, a bnyszat s az lelmiszer ipar (erjesztses technolgik). Emberi tevkenysg folytn kerl a levegbe a CO2 4 %-a. Termszetes forrs az llnyek lgzse (92,5 %), a kzetek mllsa (0,1 %), a termszetes tzek (3,4 %).

44

Sznhidrognek

A lgkrbe fknt CH4 jut, de nehezebb sznhidrognek is elfordulnak. A knnyebb alifs (nylt lnc) sznhidrognek csak nagy dzisban veszlyesek (zsrold hatsuk miatt az idegrendszert tmadjk), az aroms sznhidrognek klnsen a benzol - azonban ersen mrgezk. Ezek fknt a vrkpz szerveket tmadjk meg. Tmadsi kapu: td, br. Forrsok: Antropogn forrsok a kzlekeds, a vegyipar, a mezgazdasg (rizsfldek, llattenyszts). Termszetes forrsok legfkpp a mocsarak s az llatok blflrja. Nyelk: Lgkri oxidci. Mrgezsi tnetek: Hnys, hasmens, izgalmi llapot (rszegsghez hasonl), eszmletveszts, lgzsbnuls. Elssegly: A srltet friss levegre kell vinni, meg kell szabadtani elszennyezett ruhadarabjaitl, testnek szennyezett rszt szappanos vzzel le kell mosni, ha szembe is jutott az anyagbl, akkor szemt b vzzel ki kell blgetni.

45

Knvegyletek (SO2)

A SO2 szntelen, szrs szag gz. Redukl hatsa miatt ferttlentszerknt rgta alkalmazott anyag. Igen kis koncentrciban (1,5 - 3 ppm ) is irritl hats. Khgst, lgcsszkletet, nagyobb tmnysgben tdvizenyt okoz.
2

Forrsok: Antropogn forrsbl kerl a levegbe a kn mintegy 30 %-a. Ilyen forrsok az energiatermels, a vegyipar (knsavgyrts), a kzlekeds. Az antropogn SO2-emisszi mintegy 70 %-t az ermvekben s a hztartsokban elgetett szn adja. Ez slyos krnyezeti rtalmakhoz vezet, mert a termszetes forrsokkal szemben - amelyek diffzak - az antropogn forrsok pontszerek, ezrt nagy loklis, s regionlis szennyezst okoznak. Biolgiai forrsbl ered a lgkri kn 49 %-a, tengeri sbl (sea spray) 20 %-a, s 1 %-a vulkni tevkenysgbl. A levegben a tengeri s kivtelvel az sszes knvegylet gyorsan SO2-d alakul, gy az sszes kn-forrs SO2-forrsnak tekinthet. Nyelk: A lgkri knvegyletek kilepednek a talajra, ill. az cenokba. Mrgezsi tnetek: Orrban, garatban, lgcsben fjdalom, orrfolys, khgs, ggegrcs miatti lgzsi kptelensg. Slyos esetben knz lgszomj, gge-, esetleg tdvizeny, eszmletlensg, vrkeringsi s lgzsi elgtelensg. Elssegly: A srltet azonnal friss levegre kell vinni, le kell venni rla a gzzal titatott ruhzatot, a friss levegn fektetni kell. A teljes nyugalomba helyezett beteget a lehls ellen be kell takarni. Lgzsi zavar esetn mestersges llegeztetst kell alkalmazni. A fjdalom nyakra, ill. szegycsontra helyezett vizes borogatssal csillapthat.

ppm: parts per millionen - milliomod rsz (mg/kg, mg/m 3)

46

NOx (nitrzus gzok)

A nitrogn oxidjai kzl a NO s a NO2 a jelentsebb lgszennyez, ezrt csak ezekrl lesz sz. A NO szntelen, szrs szag, redukl gz. A NO2 vrsbarna szn, szrs szag gz, vzzel reaglva saltromsavat ad. Mindkett igen reakcikpes anyag. Toxikus hatsukat kt ton fejtik ki. A nylkahrtykon olddva saltromsavat kpeznek, ill. a fehrjket az n. xantoprotein-reakciban kicsapjk. Msrszt a vr hemoglobinjnak vas(II)-tartalmt vas(III)-m oxidljk (methemoglobin). Forrsok: Antropogn forrsok a vegyipar (mtrgyagyrts), az energiatermels, a kzlekeds. A lgkrbe jut NOx jelents rsze (35 - 40 %) emberi eredet. Legfbb forrsnak a fosszilis tzelanyagok elgetse tekinthet. Tzelberendezseinkben ui. a hatsfok javtsval egytt jr a lnghmrsklet emelkedse. Minl magasabb a lnghmrsklet, annl tbb N2 oxidldik. Ehhez hozzaddik a tzelanyagok nitrogntartalmnak elgse is. Majdnem ugyanennyi NOx-t emittlnak a bels gs motorok. Itt is ugyanaz a problma: ha javtjuk a hatsfokot, n a NOx-emisszi. Mivel az antropogn NOx-forrsok csaknem ugyanazok, mint a SO2 esetben, ugyanaz a problma ll el: a termszetes forrsok diffzak, az antropogn forrsok koncentrltak. A NOx a savas eskrt felels egyik vegyletcsoport. Termszetes forrsok a nitrogn lgkri oxidcija, ill. a talajbaktriumok tevkenysge. Nyelk: Talaj, cenok. Mrgezsi tnetek: A mrgezst kvet 1 - 2 rban kt- s nylkahrtya-izgalom, khgsi, hnysi inger, fejfjs, szdls. 5 - 25 ra mltn tdvizeny. Idlt mrgezses esetekben valsznleg vrkpelvltozsok trtnnek, idlt lgcshurut alakul. ki.

CFC (klrfluor-sznhidrognek, vagy freonok)

Inert anyagok, nem tartoznak a veszlyes mrgek kz. zonbont hatsuk miatt soroltatnak a lgszennyez anyagok kz. Forrsok: Csak antropogn kibocsts ismert: vegyipari termkek, aeroszolos palackok hajtgzai (voltak), htberendezsek htviv kzegeiknt, ill. alkalmaztk ket. Hasznlatukat nemzetkzi egyezmnyek szablyozzk. Nyel: Lgkri oxidcis folyamatok. (Nehezen oxidlhatk.)

47

O3

Jellegzetes szag, kk szn, tiszta llapotban robbankony, rendkvl ersen oxidl hats gz. O2-bl kpzdik UV-fny (pl egyes fnymsolknl, ferttlent UV-lmpk krl), vagy elektromos kisls alkalmval. 10 % alatti koncentrciban szobahmrskleten nem bomlkony. Vzben jl olddik. A szenet mr szobahmrskleten szn-dioxidd oxidlja. A legtbb fmet a legnagyobb oxidcis fokv oxidlja. tert, alkoholt, vilgtgzt lngra lobbant. Teltetlen szerves vegyletekkel ozonidokat ad (ezek analitikai s preparatv clokra hasznlhatk). Lgzszerveinkre erlyes oxidl hatsa miatt igen kros hats. Tarts O3expozci lltlag gyomorfeklyt is okoz. Forrsok: Fknt termszetes forrsa van: az O2 fotokmiai talakulsa. Emberi tevkenysg folytn indirekte kerl a nagyvrosi atmoszfrba a kipufoggzok talakulsi folyamataibl. Nyelk: Az zon rszt vesz az atmoszfra oxidcis reakciiban, tovbb a nitrognoxidok, s a klr-fluor-sznhidrognek katalizljk a bomlst.

NH3

Szntelen, fojt szag gz. Vizes oldata a szalmikszesz. Kmiailag az alklifmekkel rokon (rdekessg: folykony ammniban az alklifmek kmiai reakci nlkl olddnak). Vzben igen jl olddik, gyengn bzisos termszet. O2-nel srga lnggal N2-n s H2O-z, Pt kataliztoron HNO3-v g. Az NH3 kisebb koncentrciban nem mrgez, tmnyebb llapotban azonban fojt hats (MAK-rtk : 20 ppm)
3

Forrsok: Antropogn forrs a vegyipar (ammnia- ill. nitrognmtrgya gyrts, gygyszergyrts, manyaggyrts), ill. a mezgazdasg. Termszetes forrs a talaj (nitrognfixl baktriumok), ill. az llatok vizelete. Ez utbbi - az llattenyszts miatt - rszben antropogn forrsnak is tekinthet. Eurpban gy tbb NH3 kerl a levegbe, mint a talajbl. Nyelk: Lgkri oxidci s kilepeds (az ammnia az egyetlen lgos jellem gz, ezrt a lgkr savszintjnek fontos szablyozja), talaj (denitrifikl baktriumok), cen. Elssegly: A srltet azonnal friss levegre kell vinni, le kell venni rla a gzzal titatott ruhzatot, vzgzt kell vele bellegeztetni.
3

A lgszennyez anyagnak az a koncentrcija, amit az ember napi 8 rs expozciban hossz tvon krosods nlkl elvisel (Maximale Arbaitsplats-Konzentration).

48

49

PAN (peroxi-acetilnitrt CH3-(CO)-O-O-NO2)

A PAN a fotokmiai fstkd alkotrsze, erlyes oxidlszer. A tdszvetet izgatja, bntja a vr falsejtjeit. 0,5 ppm koncentrciban mr gtolja a sportteljestmnyt, nagyobb koncentrciban kt- s nylkahrtyaizgalmat, lgzsfunkci romlst, mozgszavart, szellemi kifradst idz el. Forrs: Indirekte a kzlekeds. (A kipufoggzok fotokmiai talakulsa sorn keletkezik.) Nyel: Lgkri oxidci

Nem toxikus lgkri por A leveg nem toxikus szilrd szennyezanyagainak fiziolgiai hatsa a s pernye rszecskemrettl fgg. A 10 m-nl nagyobb rszek nem jutnak el az als lgutakba, ui. orrunk csillszrei kiszrik ezeket. A 0,1 - 10 m kzti rszecskk eljutnak a tdhlyagocskkiog, s ott lerakdnak. A por legnagyobb rsze ilyen! Ez vezet az ltalnossgban pneumzisnak (szilikzis, azbesztzis, talkzis, stb.) nevezett megbetegedshez. A kolloid rszecskk (fst, < 0,1 m) bejutnak az alveolusokba, de ki is llegezzk ket. Az svnyi por ltalban nem toxikus, de a rjuk tapad mrgez anyagok azz tehetik. Forrsok: Sziliktipar, bnyszat, kzlekeds, energiatermels, talajmvels. Nyel: Talaj, cen. Pb A vrkpz szerveket, az idegrendszert s az emsztrendszert krostja. Gyermekek esetben az idegrendszer fejldst gtolja, miltal intelligencia-degradcit okoz. Lerakdik a csontokban, ezrt knnyen okozhat idlt mrgezst. Forrsok: Kohszat, kzlekeds, sziliktipar. Nyel: Talaj, cen.

50

korom

Szenet, nagymolekulj aroms vegyleteket, oxigntartalm sznvegyleteket tartalmaz, kmiailag nem egysges anyag. Rkkelt (karcinogn) hats. Forrsok: Energiatermels, kzlekeds, bnyszat, vegyipar.

Nyel: Talaj, cen. PAH (policiklusos Azokat a vegyleteket soroljuk ide, amelyek tbb kondenzlt aroms aroms sznhidrognek) gyrt tartalmaznak. kzttk tallhatk a legersebb rkkelt hats vegyletek (pl. 3,4-benz/a/-pirn, 1,12-benzpirn), de sok kzlk egyltaln nem veszlyes. Forrsok: Antropogn forrsok: Energiatermels, kzlekeds. Termszetes forrsok: cenok, talajok, termszetes tzek. Nyel: Talaj, cen. Klrtartalm sznvegyletek gsekor, a pentaklr-fenol gyrtsa sorn kpzd rendkvl toxikus vegyletek. A szv, a hasreg, a br alatti ktszvetek vizenyjt, mj- s vesekrosodst, klraknkat okoz. Forrsok: Vegyipar, klrozott sznvegyletek getse Nyelk: Lgkri oxidci, talaj, cen. F Szmos enzim, tbb bels elvlaszts mirigy mkdst gtolja, vrszegnysget, csontbetegsgeket okoz. Ugyanakkor kis mennyisgben (1 mg/nap krl) vdi a fogakat s a csontozatot. Forrsok: Kohszat (alumniumgyrts), sziliktipar (zomnckszts, vegmarats), vegyipar (mtrgyagyrts). Nyelk: Talaj, cen.

Dioxinok

51

Nvnyvdszerek

3 f csoportjuk van: i n s z e k t i c i d e k (rovarlk) klrozott sznhidrognek: idegmrgek, nehezen bomlanak le, ezrt a tpllkozsi lncon sztszrdnak a Fldn. A cscsragadozk (az ember is az!) zsrszveteiben feldsulnak. A vilg nagy rszn betiltottk hasznlatukat. foszforsav-sztererek: idegmrgek (kolin-szterz enzim bnts), oxidcira rzkenyek. piretroidok: a melegvr llatokra nem nagyon veszlyesek. Allergis reakcikat kivlthatnak, valamint a kzponti idegrendszerre fejthetnek ki nagyobb dzisban mrgez hatst. f u n g i c i d e k (gombalk) rz-, cink-vegyletek: nagyobb dzisban sejtmrgek kn: llatokra nem veszlyes ditio-karbamtok: idegmrgek (kolin-szterz enzim bnts) benzolszrmazkok kinonok h e r b i c i d e k (gyomirtk) klortok: hemolzist okozhatnak As-vegyletek: vrkeringsi zavarokat, vesekrosodst okozhat. Magyarorszgon betiltottk hasznlatukat. dinitro-fenolok: az egyik lgzenzimet gtoljk, valamint megtmadjk e vrsvrtestek fehrje-komponenst (methemoglobnia) triazonok karbamid-szrmazkok: gyenge mrgek, emsztrendszeri, ill. vesekrosodsokat okozhatnak. karbamtok: (kolin-szeterz bnts) fenoxi-karbonsavak: allergnek, ill. a kzponti idegrendszerre mrgezk. Kifejezetten ipari eredet anyag. Oldszerknt hasznlatos a festkiparban, ill. a mszlgyrtsban, ragasztk oldszere, fst nlkli lporok duzzasztszere, alapanyaga a kloroform- s a knnygzgyrtsnak. Nem tartozik a veszlyes mrgek kz, de hipogligmit okozhat, s mrgezsekor tdvizeny is fellphet. Kzelebbrl meg nem hatrozott sszettel, penetrns szag anyagok. llatifehrje-feldolgozk ("dggyrak"), a sajtrlelk, a kohszat, ill. a bnyszat terletn fordulnak el. Fontos: Ha ismert a penetrns szagot okoz vegylet, akkor nem bzanyagknt szablyozza a krnyezeti jog, hanem konkrt vegyletknt. A kohszat, bnyszat s a sziliktipar lgszennyez anyagai.

Aceton

Bzanyagok

Fmporok s gzk

II/3. A lgszennyezettsg ltrejtte

52

A lgszennyez anyagok ltalban nem a levegben keletkeznek, hanem valami nem lgkri objektum bocstja ki ket. Az ilyen objektumokat lgszennyez forrsoknak nevezzk. A lgszennyez anyag kibocstsa az emisszi. II/3/1. Az emisszi A lgszennyez forrsok lehetnek helyhez ktttek, vagy mozgk. Kiterjedsk tekintetben lehetnek pontforrsok: mrhet gzramot kibocst szerkezetek (szellzk, kmnyek, krtk, kipufogk, stb.) diffz forrsok: kibocstsuk nem mrhet, nagy fellet forrsok. A diffz forrsok lehetnek: - pletforrsok (a lgszennyezs az egsz pletben folyik s pl. az ablakokon t szellztetnek), - felleti forrsok (salakhny, teheraut platja, benzinkt, gzfklya, szntfld). II/3/2. A transzmisszi Amikor egy anyag a levegbe kerl, elszr is eltvozik a forrstl. Ekzben koncentrcija cskken, az anyag hgul. A lgszennyez anyag egy rszvel nem trtnik kmiai vltozs, a forrstl tbb-kevesebb tvolsgban vltozatlan formban kirl a levegbl. Ez a kirls trtnhet szraz lepeds formjban (pl. por lelepedse), vagy csapadk kzremkdsvel. Ez utbbi esetben kimosdsrl beszlnk (pl. savas es). A lgszennyez anyag ms rsze kmiailag talakul, s az talakulsi termkek rlnek ki a lgkrbl. A lgkri komponensek itt felsorolt talakulsait nevezzk egy szval transzmisszinak. A transzmisszi egy molekulra vonatkoztatott tlagos idtartamt tartzkodsi idnek nevezzk. (Ez a megfogalmazs egyenrtk az 1/2. fejezetben meghatrozott tartzkodsi id fogalommal.) II/3/2/1. A lgszennyez anyagok terjedst meghatroz tnyezk A levegbe kerl anyagfelh mindig nagyobb koncentrciban tartalmazza a lgszennyez komponenseit, mint a krnyezete, ezrt a Fick-trvnyek rtelmben akkor is szt kell terjednie, ha a leveg teljesen mozdulatlan. Ezt a sztterjedst hvjuk lgkri diffzinak. A sztterjedst segti a lgmozgs. A vzszintes lgmozgst 4 tnyez szabja meg: a lgnyomsklnbsg gradiense kt fldrajzi hely kztt a mozgst akadlyoz srldsi er (a fldfelsznen jelents) a Coriolis-er a plyagrblet miatti centrifuglis er A szl ramlstani szempontbl ktflekpp viselkedhet: laminrisan, vagy turbulensen ramolhat. A laminris ramls sorn az ramls irnyra merleges mozgs nincs az raml kzegben. Ilyen mozgs csak idelis krlmnyek kzt valsulhat meg, a szelek teht mindig turbulensen ramlanak. A turbulens diffzi matematikailag lerhat, de a szmtsokhoz mrt meteorolgiai paramterek szksgesek. A sztterjedst akadlyozza a hmrsklet-inverzi (ld. ksbb!). II/3/2/2. A CO talakulsai

53

Mint fntebb lttuk, a CO az egyik legfontosabb lgszennyez komponens. Mivel permanens gz , szrazon nem lepedhet ki a levegbl, kimosdsa pedig nagyon lass, mert rosszul olddik vzben. A CO kirlsnek teht csak kmiai tja van. Legfontosabb reakcisora: H2O + h H + OH CO + OH CO2 + H H + O2 + M HO 2 + M, vagy H + O2 OH + O CO + HO 2 CO2+ OH
4

Lthat, hogy a folyamatban a OH jratermeldik, vagyis a CO oxidcijban kataliztorknt viselkedik. II/3/2/3. A S-vegyletek talakulsai A legfontosabb atmoszfrikus knvegylet a SO2, amely savas lgkri komponens, jl olddik vzben, ezrt kimosdhat a levegbl, de kzvetlenl is reaglhat a litoszfra bzisos alkotrszeivel, gy jelents szraz lepedssel is szmolnunk kell. A levegbe nemcsak a kn-oxidok kerlnek, hanem alacsonyabb oxidcis fok kn-vegyletek - legfkpp H2S - is. A H2S az atmoszfrban gyorsan (nhny nap alatt) SO2-d alakul. A folyamat mg fldertetlen, legvalsznbb tja: H2S + O OH + HS HS + OH SO + H2 SO + OH SO2 + H H + O2 + M HO2 + M HS + HO2 SO + H2O A SO2 rk alatt kpes tovbb oxidldni. Erre tbb lehetsg van. Elkpzelhet a kzvetlen fotokmiai oxidci: SO2 + O2 + h SO 4 SO 4 + O2 SO3 + O3, de segtheti a folyamatot NO2 jelenlte is: NO2 + h NO + O SO2+ O + M SO3 + M. Az utbbi folyamat a magaslgkrre jellemz. Ez magyarzza, hogy a SO2 tartzkodsi ideje 10 km-en 1000 ra, 30 km-en pedig csak 5 - 10 ra. A SO2 oxidcijt segti az O3 is:
4

Azokat a gzokat, amelyek szobahmrskleten semekkora nyomssal sem cseppfolysthatk, permanens gzoknak nevezzk.

54 O3 + h O + O2 O + H2O 2 OH SO2 + OH + M HSO 3 + M HSO 3 + OH + M H2SO4 + M A SO3 higroszkpos anyag, a leveg nedvessgtartalmval percek alatt H2SO4-v alakul. Ez a folyamat az alapja az n. London-tpus szmognak. A nagyvrosi atmoszfrnak ez a kellemetlen jelensge elszr Londonban fordult el, amikor ott jellemz volt a szntzels. A szenek jelents mennyisg knt tartalmaznak, ezrt elgetskkor SO2 kerl a levegbe. Ez H2SO4-v alakulva egyrszt kicsapdsi magvakat szolgltat a kd kpzdshez, msrszt toxikus hatst fejt ki. II/3/2/4. A nitrzus gzok talakulsai A nitrogn szmos oxidja kzl a leggyakoribb a NO s a NO2. Ezek klcsnsen talakulhatnak egymsba: 2 NO + O2 2 NO2 Az O2 nagy feleslege miatt a NO2 a termodinamikailag stabil komponens. A reakcinak azonban jelents aktivlsi energija van, emiatt az egyensly csak lassan ll be. NO keletkezik a N2 lgkri oxidcijban: N2 + O NO + N (O keletkezhet pl. a CO oxidcijban (ld. fntebb!)) N + O2 NO + O, ill. bels gs motorokban, tzelberendezsekben. A NO az O3 egyik fogyasztja: NO + O3 NO2 + O2 NO2 + O NO + O2 Lthatjuk, hogy az zonbonts katalitikus folyamat. A sztratoszfrba kerl NO rombolja az zonpajzsot. Nitrogn-oxidok nagy mennyisgben keletkeznek a rakta-, vagy sugrhajts replgp hajtmvekben. A vrosi atmoszfrba elssorban NO kerl (a kipufoggzokban inkbb NO van, mint NO2), ami fotokmiai folyamatokat a troposzfrban nem okoz, mert csak a kemny UV-sugarakat nyeli el. A NO azonban egy lncreakciban tovbbalakulhat HO2 (hidroperoxid gyk) -kel, ahol a lncviv a HO : CO + HO CO2 + H H + O + M HO + M NO + HO2 NO2 + HO
2 2

A NO2 400 nm-es fnnyel gerjeszthet: NO2 + h NO + O O + O2 O3

55

A vrosi atmoszfra NO- s CO-szennyezettsge teht zonkpzdst okoz. A nagyvrosi atmoszfrba - ahol a tipikus lgszennyez a kzlekeds - nemcsak CO s NO x kerl, hanem sznhidrognek is. Az zon mellett gy itt mg egy sor toxikus, ill. irritatv vegylet is kpzdhet. Ezt a kipufoggzok s fny hatsra ltrejv sajtos lgszennyezettsgi llapotot Los Ageles tpus szmognak, vagy fotokmiai fstkdnek nevezzk. A fotokmiai fstkd folyamatai modellksrletekkel tanulmnyozhatk. A 3. brn bemutatott ksrletben propn - NO - NO2 - leveg gzelegyet sugroztak be, s vizsgltk a rendszer sszettelt az id fggvnyben. koncentrci/10 ppm 3. bra

Fs tkdkam ks rle ra t
25

20 propn 15 Y 10 NO NO2 acetaldehid CO zon PAN 5

0 0 60 120 180 X 240 300 360

t/perc

Lthat, hogy a NO oxidldik, koncentrcija monoton cskken. A kezdettl jelenlv NO2 jelenlte ellenre az zonkpzdst nem indul meg rgtn - a reakcit gtolja a sznhidrogn jelenlte. (Az olefin az zonkpzdshez szksges atomos oxignt megfogja.) A sznhidrogn oxidcija azonnal megkezddik, eredmnyekpp CO, CO2 aldehidek, ketonok, szerves nitrtok kpzdnek. A CO s a NO2 koncentrcijnak nvekedsvel megindul az zonkpzds, s hamarosan llandsul a koncentrcija. A NO oxidcija meglepen gyors. Ennek mechanizmusa mg tisztzatlan, de igen valszn, hogy a sznhidrognekbl keletkez alkil-, oxi- s peroxi-gykk segtik a reakcit. A keletkez zon is reagl a sznhidrognnel, spedig a ketts ktsre addcionldik ozonidot kpezve: R-CH-CH-R' O O O

O3 + RCH=CHR'

56 Az zonid felhasadhat ketts gykk (biradikliss), amely tovbbreaglhat az O2-nel, ill. R-CH-CH-R' O O. O. aldehidd s alkil-peroxi-gykk bomolhat: R-O-O + R'CHO Az alkil-peroxi gyk oxidlhatja a NO-ot: R-O-O + NO RO + NO2 Az alkoxi-gyk (RO ) katalizlhatja a CO s a NO oxidcijt: RO + CO R + CO2 R + O2 + M RO2 + M R-O + NO RO + NO ,
2 2

teht a NO oxidcija zonfogyaszts nlkl is lehetsges. A sznhidrogn fogysi sebessge azonban nagyobb, mint ami a fnti reakcik alapjn vrhat lenne. Ennek az az oka, hogy az olefinek a hidroxi- s a hidroperoxid-gykkel is reaglnak: CH3CH=CH2 + HO CH3CH -CH2OH CH CH=CH + HO CH CH -CH O H Ezek O2-nel reaglva peroxi-gykket adnak, amelyek oxidljk a NO-ot. A NO koncentrcijnak lecskkense s az zon megjelense utn a rendszerben keletkezik egy peroxi-acetil-nitrt (PAN) nev anyag: CH3C O + O2 CH3CO-O2 CH CO-O + NO CH CO-O -NO Az acetilgyk (CH3C O) acetaldehidbl vagy gyks [R + CH3CHO RH + CH3C O (R valamilyen oxigntartalm gyk)], vagy fotolzises hidrogn-lehasadssal kpzdik. A peroxiacetil-gyk - mint a tbbi alkil-peroxi-gyk - a NO-dal is reagl, ez az egyik oka, hogy a PAN csak akkor jelenik meg a rendszerben, mikor a NO koncentrcija mr lecskkent.

3 2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2

sszefoglalskpp elmondhatjuk, hogy: A fotokmiai fstkd jellegzetes barna sznt fkpp a NO2 adja, de a fotokmiai reakcikban a saltromossav, a formaldehid, ill ms aldehidek is szerepet jtszanak. A szmog oxidl komponensei az zon, az atomos oxign, a hidroxi- s a hidroperoxid-gyk. A sznhidrognek gyks mechanizmusban oxidldnak, az oxidci ftermkei aldehidek s PAN. A sznhidrognek kzl leggyorsabb az alknek (olefinek) oxidcija, de a fstkdben az aroms s a teltett sznhidrognek is oxidldnak. A sznhidrognek s a NO oxidcis lncreakciiban a CO s a vz is rszt vesz.

A Los Angeles tpus szmog kialakulsnak idjrsi felttelei is vannak. Mint azt fntebb lttuk, ennek a lgszennyezettsgi llapotnak a kialakulshoz meghatrozott reakcipartnereknek kell jelents koncentrciban jelen lenni, s a reakcikhoz napfny is szksges. Mg a nagyvrosokban sem tud kialakulni ilyen nagy lgszennyezettsg, ha a vrost a szl tszellzteti. Ltezik azonban egy idjrsi jelensg, amelynek bekvetkeztekor hamar elllhat a kritikus lgszennyezettsg. Ez a jelensg a hmrsklet-inverzi. A leveg hmrsklete a magassggal ltalban szigoran monoton cskken. Elfordul azonban, hogy a

57 hmrsklet cskkense a magassggal a talajkzeli lgrtegben egy helyen megll, s a leveg hmrsklete egy darabon n a magassggal. Ilyenkor a leveg nem tud az inverzi helye fl emelkedni. A hmrsklet-inverzi gy viselkedik, mint egy nagy bra. (Ktfle okbl kvetkezhet be hmrsklet-inverzi: Hideg, derlt tli jszakkon a talaj a kisugrzs miatt ersen lehl. A talajkzeli levegt ez alaposan lehti, mg a magasban a lehls nem ilyen mrv. Ezt hvjk sugrzsi inverzinak. A msik jelensg az lepedsi inverzi. A domborzati viszonyok miatt a szl a talaj kzelbe szort le szraz levegt. A szraz leveg hmrskleti gradiense nagyobb, mint a nedves leveg, ezrt az leped leveg ersebben melegszik, mint a krnyezete, s inverzi alakul ki.) II/3/2/5. A savas lepeds A levegben jelents mennyisg CO2, tovbb nmi SO2, s NOx van. Ezek savas komponensek (a sznsav nagyon gyenge sav, de a knsav s a saltromsav a legersebb savak kz tartoznak.), ami miatt a levegvel egyenslyban lv esvz pH-ja 5,65. A Fld iparilag fejlett vidkein a hermvekben nagy mennyisg fosszilis tzelanyagot getnek el. A tzelanyagok kntartalma miatt a fst SO2-ot, a magas gsi hmrsklet miatt pedig NOx-at tartalmaz. A kmnyek fstjt a szl messzi vidkekre elviszi, de az egsz Fldn sztoszlatni nem tudja. Ezrt - br az antropogn kn- s NOx-kibocsts eltrpl a termszetes forrsok mellett, regionlis mretekben jelents lgszennyezs okozi. A csapadkvz pH-jnak terleti eloszlsa van. Egy 1972-es felmrs szerint Hollandira 4-nl kisebb pH-j csapadk hull, KzpEurpra 4,5 - 5-s pH-j, mg az Atlanti-cenra 6-nl nagyobb pH-j (4. bra). A savas csapadkvz, ill. a szrazon kileped savas lgkri komponensek komoly korrzis krokat okoznak, s felelss tehetk az Eurpban ltalnosan tapasztalhat - klnsen a fenyveseket rint - erdpusztulsokrt. II/3/2/6. Az zonlyuk A nitrogn-oxidok kmijnak trgyalsakor mr bemutattam a NO zonbont reakcilnct. Ma mr kztudoms, hogy a sztratoszfra zontartalma idnknt s helyenknt ersen lecskken: az zonpajzs "kilyukad". Ennek f okai nem a nitrzus gzok, hanem a freonok. A freonok, vagy klr-fluor-sznhidrognek igen stabil vegyletek, nem toxikusak, nem agresszvek. Ezrt elterjedten alkalmaztk ket aeroszolos palackok hajtgzaiknt, ill. htberendezsek htviv kzegeiknt. Rokon vegyleteiket: a halonokat (fluor-klr-brm-sznhidrognek) tzolt anyagknt alkalmaztk. Ezek a vegyletek kemny UV-sugrzs hatsra Cl-, ill. Br-atomokat adnak le. Ezek zonbont reakcilncokban vesznek - kataliztorknt - rszt: Cl + O3 ClO + O2 ClO + O Cl + O2 O + O3 2 O2 ClO + NO Cl + NO2 NO2 + h NO + O A Br-atomok hasonl - de sokkal nagyobb sebessgi llandj - zonbont reakcikat katalizlnak. II/3/3. Az immisszi

58

Az immisszi az az llapot, amelyet a lgszennyez anyag a lgkrben sztterjedve hoz ltre. Emisszi Transzmisszi Immisszi

Mint a fejezet elejn lttuk, a lgszennyez anyagokra klnfle hatrrtkeket lehet megllaptani. Ezeknek a hatrrtkeknek a megllaptsa a Npjlti Minisztrium feladata.

59

4. bra A csapadkvz pH-jnak terleti eloszlsa Odn szerint [Butcher - Charlson: An introduction to air chemistry. Academic Press, New York and London, 1972]

60

Az immisszi hatst gyakorol a krnyezetre. Legkorbban az emberek egszsgkrosodsaira figyeltek fl, de a tbbi llat is rzkeny a leveg szennyezdsre. Szennyezett levegj helyekrl bizonyos madarak elkltznek. A madarak lgzse ui. igen gyors, ezrt rzkenyebbek, mint az ember. Msrszt a tpllkukul szolgl rovarok is elpusztulhatnak, vagy elvndorolhatnak. Mezgazdasgi tevkenysge, vagy knyelme rdekben az ember sok rovarirt szert permetez ki, amelyek nem elg szelektvek, gy nemcsak a megclzott, krtkony rovarokra hat. A levegbe kerl fluor flhalmozdik a nvnyzetben, amelyek egyrszt krosodnak ettl, msrszt a tpllkozsi lncba juttatjk a fluort. A tpllkozsi lnc vgn nemegyszer az ember ll. A nvnyek kzl a zuzmk a legknyesebbek a SO2-szennyezettsgre. Vrosok krnyezetben gyakran tbb kilmteres zuzmmentes vezetek tallhatk. A savas lepeds kapcsn mr emltettem a fokozott korrzit. A lgszennyezettsg egyb mszaki krokat is okozhat. Vezetkek tgse, tbblet vilgtsi s tiszttsi szksglet, manyagok, gumik fokozott kopsa, mezgazdasgi termscskkens rhat a lgszennyezs szmljra. Az immisszinak meteorolgiai hatsai is vannak. Taln legismertebb ilyen hats a felhkpzds fggse a lgkri aeroszoltl. A felhk ui. apr vzcseppekbl llnak. Akkor vlhatnak ki a levegbl, amikor a leveg hmrsklete annyira lehl, hogy a benne lv vzpra parcilis nyomsa egyenl lesz a gznyomsval (vzgzre nzve teltett vlik a leveg). A teltettsg elrse azonban csak termodinamikai felttel. A vzgz kicsapdsa nem indul meg, ha nincsenek jelen kondenzcis magvak. Ilyen kondenzcis magvakat szolgltat a sea-spray. A msik kzismert meteorolgiai effektus az veghzgzok hatsa a Fld klmjra. Az tny, hogy a Fld tlaghmrsklete 1866 s 1995 kzt kb. 1,3 oC-kal emelkedett. Az is tny, hogy a lgkri CO2 koncentrcija jelentsen emelkedett, amirt a fosszilis tzelanyagok elgetse okolhat. A CO2 jelents veghzgz, s ha hozzvesszk, hogy a szintn veghzhats freonbl mennyi kerlt a levegbe, akkor kzenfekv a megllapts, hogy a melegedsrt az veghzgzok a felelsek. A dolog azonban nem ilyen egyszer. Rendszeres idjrsi mrsek csak 300 ve kezddtek, a Fld egszre ltalnosthat adatok pedig taln csak 100 ve. Idjrsi adatok persze msknt is szerezhetk. Klnfle rgszeti mdszerek segtsgvel adatokat lehetett gyjteni bolygnk vmillikkal ezeltti ghajlatrl is. Ezek birtokban biztosan llthat, hogy az ghajlat emberi beavatkozs nlkl is vltozik. Tudomnyosan megalapozottan nyilatkozni arrl, hogy az ember jkori tevkenysge hogyan befolysolja a Fld ghajlatt mg nem lehet. Ez nem jelenti azt, hogy ne korltozzuk az veghzhats gzok kibocstst. Globlis krnyezeti krdsekben a gyan elegend ok az intzkedsek megttelre.

Irodalom: Pnzes Bethen: Mrgez anyagok a krnyezetben (Mezgazdasgi Kiad, Bp., 1989.) Kertai Pl: Az ember s krnyezete (Tanknyvkiad, Bp., 1984.) Papp Sndor: Szervetlen kmia II. (Tanknyvkiad, Bp., 1988.) Mszros Ern: A levegkmia alapjai (Akadmiai Kiad, Bp., 1977.) Koppny Gyrgy: Lakhat marad-e a Fld? (Akadmiai Kiad, Bp., 1993.) Vrkonyi Tibor: A levegszennyezds (Mszaki Knyvkiad, Bp., 1982.) Csiszr - Forin Szab - Ptn: Krnyezetvdelmi kisenciklopdia (GTE, Bp., 1989.)

61

III. A levegszennyezettsg mrse

III/1. Analitikai kmiai alapfogalmak Az analitikai kmia az anyagok sszettelvel foglalkoz tudomny. Az anyagok sszettelvel kapcsolatban felmerl krdsek a kvetkezk: Milyen alkotrszekbl ll az anyag? Minsgi analitika Az elfordul alkotrszeknek mi a relatv mennyisge? (Mi az anyag sszettele?) Mennyisgi analitika Az elfordul alkotrszek milyen kmiai ktsben, milyen szerkezeti elrendezsben fordulnak el? Szerkezetkutats Milyen az anyagon bell az alkotk eloszlsa (homogn, inhomogn, vagy heterogn)? Az analitikai mdszerek tbbsge oldatban - fknt vizes oldatban - mkdik. A minta oldatba vitele - amelyet feltrsnak neveznk - ezrt nagyon fontos, sokat kutatott feladat. A klasszikus szervetlen minsgi analitika Fresenius osztlyozsi rendszern alapul. Ebben a rendszerben a kationokat 5, az anionokat 4 osztlyba soroljuk az n. osztlyreagensekkel val viselkedsk alapjn. Kationok esetben a H2S, az (NH4)2S s az (NH4)2CO3 az osztlyreagens, anionok esetben pedig a HCl, a Ba(NO3)2, s az AgNO3. A szerves vegyleteket jval kisebb sikerrel lehet analitikai osztlyokba sorolni. Itt az osztlyozs alapja a vegylet oldhatsga vzben, terben, NaHCO3-, NaOH-, HCl-, H2SO4-, ill. H3PO4-oldatban. Szerves vegyletek esetben clravezetbb mdszer: 1. elvizsglat 2. fizikai llandk megmrse 3. elemanalzis 4. funkcis csoport analzis 5. irodalmi vizsglat 6. szrmazkok ksztse s vizsglata Ily mdon egyszerbb vegyletek azonostsra van remny. Bonyolultabb vegyletek szerkezetnek feldertse csak nagymszeres mdszerekkel (tmegspektroszkpia, NMR, infravrs spektroszkpia) lehetsges. A mennyisgi analitika klasszikus mdszerei vagy kzvetlen tmegmrsen (gravimetria), vagy trfogatok mrsn (titrimetria) alapulnak. A gravimetris eljrsokban a minta meghatrozand komponenst oldhatatlan vegylett (csapadkk) alaktjuk, s ennek tmegt mrjk meg. A trfogatos eljrsokban mroldatokat hasznlunk. A mroldatok pontosan ismert koncentrcij reagensek (pl. 1 n HCl). A reakci lefolyst indiktorokkal, (esetleg mszeresen) kvetjk (pl. fenolftaleinnel). A minta-oldatbl (pl. NaOH-oldat) pontosan ismert trfogatot mrnk be, s ehhez addig adagoljuk a mroldatot, mg az indiktor nem jelzi a reakci vgt (a fenolftalein pirosbl csaknem szntelenbe vlt). A reakcihoz elhasznlt mroldat trfogatbl ("fogysbl") kiszmthat a minta koncentrcija. Az analitikai kmia jabb ga a mszeres analitika. A klasszikus analitika csak mrleget s trfogatmr eszkzket hasznl, az jabb mrsi mdszerek a legklnbzbb mrsi elveken alapul mszereket alkalmaznak: termometria: reakcih mrsn alapul mdszerek spektroszkpia a minta rdihullm-, fny-, rntgen-, -, ill. rszecske sugrzs-, elnyelsnek, vagy kibocstsnak mrsn alapul mdszerek elektroanalitika: klnflekppen ptett galvnelemek elektromotoros erejnek mrsn, vagy klnfle cellkon tfoly ram erssgnek mrsn alapul mdszerek radioanalitika: radioaktivitson alapul mdszerek

62

tmegspektrometria: az ionizlt minta eletromos- s mgneses trben trtn fkuszlsval trtn rszecsketmeg szerinti sztvlasztsa elvlasztstechnika: - kromatogrfis mdszerek: a minta ll s mozg fzisok kzti megoszlsn alapul - elektroforzis: a komponensek sztvlasztsa az elektromos trer hatsra trtnik

Kromatogrfis mdszerek: Mozg fzis gz kritikus nyomshoz kzeli gz folyadk ll fzis Elrendezs szilrd folyadk szilrd, vagy folyadk szilrd szilrd szilrd, vagy adszorbelt folyadk tlttt cs (kolonna) tlttt cs (kolonna) tlttt cs (kolonna) res cs (kapillrkolonna) cs sk rteg Nv gz-szilrd kromatogrfia gz-folyadk kromatogrfia szuperkritikus gzkromatogrfia kapillris gzkromatogrfia oszlopkromatogrfia vkonyrteg-kromatogrfia

63 Kationkeress Elvizsglat: lngfests, pH: H+ Li vrs Na srga K fak ibolya Rb lilspiros Cs Ca kk Sr tglavrs Ba piros zld Cu fzld

csapadk:

Ag+,

Pb2+,

Hg2

2+,

Hg2+,

csapadk + (NH4)2S-oldat: nem olddik: Ag+, Pb2+, Hg22+, Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+ oldat + HCl:

csapadk:

Ag+, Hg2

Pb2+,

nincs vlt.:

2+

Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+

oldat + H2S: Sn2+ nincs vltozs: Co2+, Ni2+, Fe2+ Ba2+, Mg2+, NH4+ oldat + (NH4)2S-oldat: 3+, Sb3+, Sn2+ olddik: As csapadk: Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Al3+, Zn2+, Mn2+ oldat + NaOH: A A A csapadk csapadk csapadk fekete: hsszn: fehr: Co2+, Mn2+ Al3+, Zn2+ Ni2+, Fe2+, Fe3+ fehr nincs csapadk + HCl: oldat + NH4OH csapadk: vltozs: f. Sb3+, Sn2+ As3+ Cu2+, Bi3+, Cd2+, As3+, Sb3+, - olddik: - nem - nincs 2+, Co olddik: vlt.: Fe2+, Ni2+ Zn2+ Fe3+ - oldat + NaOH + O2: - kk, v. rzsaszn csap.: Co2+ - zld csap.: Fe2+ - vrsbarna csap.: Fe3+

csap. + NH4OH oldat + NH4OH oldat + NH4OH f.: f.: f.:

fehr csa csap.: Ba Al3+

- old- - nem - kk dik: olddik szn: Ag+ : Pb2+, Cu2+ Hg22+

- fehr csap.: Hg2+, Bi3+, Cd2+ -a -a oldat + csapadk csapadk NH4OH + fehr: szrksfeke KCN + H2S: Pb2+ te: Hg22+ srga csap.: Cd2+

- nincs - csapadk: vltozs: Sn2+ Sb3+ oldat + NaOH: srga csap.: Hg2+

64 Anionkeress Elvizsglat: pH: OH-, hevts: bomls: szerves anyagok oldat + HCl:

vltozik: S2-, SO32-, CO32-, ClO-, SiO32

nincs vltozs: SO42-, PO43-, CH COO-, ClO 3 3

csapadk: SiO32-

gzfejlds: S2-, SO32-, CO32-, oldat + Ba(NO3)2: ClO gz + AgNO3: feketeds: S2szag: S2-, SO32-, ClO-

csapadk: SO42-, PO43-, BO33-

Fcsapadk + Ba(NO3)2:

nincs vltozs: SO32-,

CO32-, ClOoldat + Ca(OH)2:

nem
4

olddik: SO 2-,

olddik:

BO33-

csapadk: CO32-

PO43-, Fcsap. + cc CH3COOH: - olddik: - nem olddik: 3PO4 SO 2-, F4

ol I-

csap. + hideg ccH2SO4: - nem olddik: olddik: FSO42-

ol

szn Br-,

65

-n v

66 III/2. A gzok termodinamikai jellemzse Aki pumplt mr kerkprt, tapasztalta, hogy a leveg (s ltalban a gzok) sszenyomhatak. Aki jrt mr poros padlson, ahov a cserepek kzt, vagy a kiblilukon besttt a Nap, az lthatta tncolni a porszemeket. Azt is knny szrevenni, hogy a felmelegtett leveg flszll, mert lecskken a srsge. Mindezen jelensgeknek kzs a gykere. A gzok szabadon mozg, els kzeltsben kiterjeds nlkli tmegpontoknak tekinthet rszecskkbl (atomokbl, vagy molekulkbl) llnak. A porszemcsk tnca szemmel lthatv teszi a rszecskk hmozgst. Minl melegebb a gz, annl sebesebben rpkdnek a molekuli, amelyek persze tkznek egymssal, ill. az edny falval. A nyoms, amit a gz az edny falra kifejt, ennek tudhat be. A gzok nyomsa (p) s trfogata (V) kzt fnnll sszefggst mg Boyle s Mariotte flfedezte gy 300 ve. Eszerint: lland hmrskleten pV = konstans. Ha a gz nyomsa lland, de vltozik a hmrsklete (T), akkor a Gay-Lussac-trvny szerint viselkedik: V/T = konstans. (Megjegyzem, hogy T az n. abszolt hmrsklet, vagyis nem oC-ban, hanem kelvinben mrjk) Ugyanez igaz a nyomsra is lland trfogaton: P/T = konstans. Ha ezt a hrom sszefggst egyestjk, megkapjuk az ltalnos gztrvnyt: PV/T = konstans. Ha elektrolzissel felbontjuk a vizet, s az elektrdokon fejld gzokat flfogjuk, tapasztalhatjuk, hogy a katdon ktszer akkora trfogat gz keletkezik, mint az andon. Ez az Avogadro-trvnyt igazolja, ami szerint azonos hmrsklet s nyoms, gzok azonos trfogatban az anyagi minsgtl fggetlenl ugyanannyi molekula van. Ennek figyelembevtelvel az ltalnos gztrvnyt a kvetkez alakban is flrhatjuk: pV = nRT, ahol n a V trfogatban lv anyagmennyisg (mlok szma), R pedig az egyetemes gzlland. A fentiekben lert, n. kinetikus gzelmlet jl hasznlhat kis nyoms s alacsony forrspont gzok viselkedsnek lersra. Nagyobb nyomsokon s alacsonyabb hmrskleteken azonban azt is figyelembe kell venni, hogy a molekulknak igenis van trfogatuk, s nemcsak tkzssel hatnak egymsra, hanem adhzis erkkel is. III/3. Mintavtel Laboratriumi krlmnyek kzt a legritkbb esetben tudjuk azt a teljes anyagmennyisget megvizsglni, aminek a minsgrl nyilatkozni kell. Ezrt a minstend anyagmennyisgnek egy kis rszlett szoktuk vizsglni. Ez a minta. A mintval szemben alapkvetelmny, hogy jellemz legyen a teljes minstend anyagmennyisgre.

67 Immisszis mrseknl - mivel a lgszennyez komponensre nzve a leveg inhomogn ltalban a lgzsi znban vesszk a mintt. A mintavtel lehet 30 perces, 24 rs, vagy hossz idej (akr egy v is). Emisszis mrseknl a mintt pontforrsbl vesszk. Itt figyelembe kell venni a pontforrsbl kiraml anyag hmrsklett, nyomst. Clszer a mintt stacioner zemi krlmnyek kzt venni. Ha ez nem lehetsges, akkor a mintavtelnek a mszak teljes idtartamban kell trtnnie (mg ekkor sem biztos, hogy a minta jellemz lesz a pontforrsra). III/3/1. A mintavteli helyek kijellse Emisszis mrseket csak pontforrsok vizsglhatk, ilyenkor csupn a pontforrs kiptettsge az, ami befolysolja a mintavteli hely kivlasztst. Immisszis mrseknl ellenben tbbnyire egy egsz vros, vagy rgi lgszennyezettsgt szeretnnk megismerni. A teleplsek loklis lgszennyezettsgnek vizsglatra Magyarorszgon az egysges immisszimr llomsrendszert alkalmazzk. A telepls nagysgtl fggen 3 - 12 lloms kijellse clszer az albbiak szerin: I. krzet legyen!) II. 6 pont: 3 pont: - belvros - lakterlet - ipari krzet (a lakterlet s az ipari vros kt tellenes pontjn - belvros: - lakterlet: - ipari krzet: - kzlekedsi csompont: - dlterlet: - belvros: - lakterlet: - ipari krzet: - kzlekedsi csompont: - kertvros: - dlterlet: 1 2 1 1 1 2 3 2 2 1 2

III.

12 pont:

Regionlis httrszennyezettsg mrsre lakterletektl tvoli helyeket jellnek ki. A Fldn 110 ilyen lloms van, Magyarorszgon a kiskunsgban, K-pusztn tallhat egy ilyen lloms. A globlis httrszennyezettsg mrsre lakterletektl nagyon tvoli, lakatlan helyek alkalmasak. a Fldn 17 ilyen mrhely van.

68 III/3/2. Mintavteli mdszerek Gz alak lgszennyezk esetn a vizsglatot vgezhetjk kzvetlenl a levegbl: pl gzkromatogrfis, vagy clmszeres vizsglatok esetben, de szksg lehet a lgszennyez komponens oldatba vitelre s feldstsra is. Gzmintt vehetnk vegbl, vagy fmbl kszlt gzmintavev ednybe /n. tkbe/, vagy akr futballbelsbe. A mintavev ednyek megvlasztshoz figyelembe kell venni a vizsglati mdszer mintamennyisg ignyt s a minta kmiai tulajdonsgait (pl. futballbelsbe ne vegynk benzolmintt!). Ha a minta dstsra van szksg, akkor ltalban valamilyen oldatban nyeletjk el. Ehhez elszr is elnyeletednyre van szksgnk. Az elnyeletednyek gzmoskhoz hasonl vegeszkzk, de alkalmaznak spirlis elnyelett is. Ez utbbi egy vegcsbl kszlt csavarmenet, amelynek kt vgn egy-egy T-elgazs van. A csavarmenet fels vgn vezetjk be a levegt s az elnyeletfolyadkot, az als vgn pedig mindkettt kivezetjk. Ismernnk kell az elnyeletednyen tszvott leveg trfogatt, hmrsklett s nyomst. A trfogat mrse trtnhet mrrval, vagy gy, hogy a leveg ramlsi sebessgt mrjk (pl. rotamterrel), s a mintavteli idt szablyozzuk. Szellemes megolds, amikor manyag kannbl kszlt aspirtorral szvatjuk t a mintavevn a levegt (a leveg a kannbl kifoly vz helyre ramlik). Szilrd lgszennyez komponens esetn 4 mintavteli lehetsgnk van: kiszrjk a port a levegbl elektromos tr, vagy kinetikus energia alkalmazsval levlasztjuk a port a levegbl gyjtednybe leptjk a port ragacsos anyaggal bekent flira leptjk a port (tapadflia) III/4. Gzanalitikai mdszerek III/4/1. A Drger-csvek A gzok technikailag legegyszerbb elemzsi lehetsge a Drger-csves vizsglat. A Drger-cs vegbl kszlt, reagenssel megtlttt cs, amelyet egy kis kzi pumpba lehet fogni. A csvn tszvatott leveg szennyezanyaga a reagenssel valamilyen sznes termket ad. A szn erssgbl, vagy az elsznezds mrtkbl kvetkeztetni lehet a lgszennyezettsg mrtkre. Kb. 100 fle anyag vizsglatra kszl Drger-cs. A mdszer elnye, hogy egyszer, hasznlathoz nem szksges szakkpzettsg. Htrnya, hogy korltozott pontossg. III/4/2. A gzkromatogrfia Univerzlisan alkalmazhat, igen nagy rzkenysg gzelemzsi mdszer a gzkromatogrfia. Itt egy csbe (kolonnba) mrjk a vizsgland gzt. A kolonnban egy n. vivgzt ramoltatunk egyenletes sebessggel. A kolonnt vagy megtltttk egy porzus anyaggal, vagy a falt nedvestettk valamilyen nagy viszkozits folyadkkal. A minta komponenseit a tltet, vagy a kolonnafal (szorbens) megkti (szorbelja), a vivgz pedig lemossa a szorbensrl. A minta ezltal halad ugyan a kolonnban, de nem a vivgz sebessgvel, st, mivel a minta komponensei klnbz ervel ktdnek a szorbensre, ramlsi sebessgk is klnbz lesz. Ezltal a minta komponensei sztvlnak, mg vgighaladnak a kolonnn. Ha a kolonna vgre egy olyan szerkezetet (detektort) tesznk, amely jelzi a rajta thalad gz

69 sszettelnek megvltozst, akkor a minta komponensei kln-kln, anyagi minsgkre jellemz idben a mennyisgkre jellemz nagysg jelet adnak. A detektorok kzl ltalnosan hasznlt a kataromter, vagy hvezetkpessgi detektor (TCD). Ez egy ktutas eszkz, amelyben egy feszltsg al helyezett Wheatstone-hdba kttt Pt-ellenlls van. Az ellenllst az raml gz hti. A detektor egyik gban ramlik az sszehasonlt gz, a msikban a mrend gz. Amg a kt gz azonos sszettel, addig a hd egyenslyban van, a rkttt galvanomter nem mr ramot. Ha az egyik gban megvltozik az sszettel, a gz hvezetkpessge - s gy a Pt hmrsklete - is megvltozik, amitl felborul a hd egyenslya, s ram folyik a galvanomteren. A msik elterjedt detektortpus ionizcis elven mkdik. Itt a kolonnrl lejv gzt feszltsg alatt lv elektrdok kzt vezetjk el. A detektorban valamilyen ionizl forrs (lng, radioaktv anyag, UV-fny, stb.) van. Ez ionizlja a detektoron thalad gzokat. Amg a gz sszettele nem vltozik meg, addig az elektrdok kzt tfoly ram is lland, ha azonban megvltozik az sszettel, megvltozik a gz ionizlhatsga is, ezltal az elektrdok kzt tfoly ram erssge is. III/4/3. Gzelemzk Mind az iparban, mind a krnyezetvdelmi terepmrseknl elterjedten hasznlnak clmszereket. Ezek egy-egy lgszennyez mrsre kifejlesztett eszkzk, amelyeknek viszonylag egyszer a kezelse s mostoha krlmnyek kzt is mkdnek. A mszerek mkdhetnek fizikai, vagy kmiai tulajdonsgok mrsnek elvn: hvezetkpessgi analiztorok gzsrsg mrsn alapul mszerek fnyelnyelst mr eszkzk mgneses analiztorok radioaktivitst felhasznl mszerek

kemilumineszcencis analiztorok (kmiai reakciban keletkez fny mrsn alapulnak) termo- (reakcih mrsn alapul) analiztorok coulometris analiztorok potenciometris berendezsek amperometris kszlkek fotomterek A kmiai elven mkd kszlkek ltalban szelektvebbek, mint a fizikai elven mkdk, de drgbbak. A hvezetkpessgi analiztort a gzkromatogrfis detektorok lersnl ismertettem. Az analiztor gzkromatogrf nlkl ktkomponens elegyek folyamatos elemzsre hasznlhat. A gzsrsg-mrleget rgebben gzkromatogrfis detektornak hasznltk (5. bra). A kszlk az elektromos hdkapcsolssal analg mdon mkdik. Az 1. ponton belp vivgz kt gra oszlik s az 5. ponton kilp. Ha a kszlkben tiszta vivgz ramlik, akkor a rendszer egyenslyban van (a 2. s 3. ramlsmrk egyenl rtket mrnek). Ha a 4. ponton belp gz srsge (teht anyagi minsge) eltr a vivgztl, akkor az megvltoztatja az ramlsi kpet s a 2. s 3. ramlsmrk klnbz rtkeket fognak mrni. A fnyelnyels mrsn alapul mdszereknek alapveten kt tpusa van: alkalmaznak fnyfelbont egysget, vagy nem. A fnyfelbont egysget alkalmaz mszerek a fotomterek. Ha a fnyfelbont egysg prizmt, vagy optikai rcsot hasznl (diszperzis fnyfelbonts mszer) akkor a mszerrel - mrsi tartomnyn bell brmilyen hullmhosszsg fny kivlaszthat, ezek teht univerzlis mszerek. Vannak fnyszrket

70 alkalmaz berendezsek is, ezek rendszerint clmszerek. Ilyen clmszerekkel pl. folyamatosan mrhet emisszis forrsokbl tvoz Cl2, NO2, O3, Hg, benzol, SO2 koncentrcija, de kemilumineszcencis reakcik alkalmazsval immisszis mrsekre is hasznlhatk. 5. bra Gzsrsg-mrleg

1: tiszta vivgz belps 2, 3: ramlsmrk 4. vivgz + minta belps 5. gzkilps Infravrs fnyt felhasznl laboratriumi berendezsekben rgebben diszperzis fnyfelbontst alkalmaztak. A mai korszer infravrs fotomterek interferomtert tartalmaznak, s Fourier-transzformcival szmtjk ki a minta spektrumt. Vannak azonban ettl technikailag sokkal egyszerbb, s nem kevsb szellemes megoldsok is: pthet az infravrs fny elnyelsn alapul mszer a szelektv detektor elvn is. A mszerben kt fnyt van, egyikbe helyezzk a mintt, a msikba pedig valamilyen sszehasonlt anyagot. A fnyutat forgszektor vltogatja. A detektor egy rugalmas kondenztor-lemezzel kettosztott cella, mely a meghatrozand gzzal van megtltve. A cella egyik rekeszbe az egyik, msik rekeszbe a msik fnytbl juthat fny. A cellarekeszbe jut fny elnyeldik a gzban, s flmelegti azt, ezrt az tnyomja a kondenztorlemezt a msik cellaflbe, miltal a kondenztor kapacitsa megvltozik. Amikor a fny a msik cellarekeszben nyeldik el, a folyamat ellenkez eljellel megismtldik. A kondenztor teht rezeg. A rezgs amplitdja pedig annak fggvnye, hogy a mintban mennyi van a meghatrozand komponensbl. A mszer alkalmas CO, CO2, NO, NO2, NH3, SO2 koncentrcijnak mrsre. Az O2 koncentrcijnak kivl mrsi lehetsge a leveg, vagy fstgz paramgneses szuszceptibilitsnak mrse, minthogy az O2 az egyetlen paramgneses gz. (A paramgneses anyagokra inhomogn mgneses trben a nagyobb trerssg irnyba mutat, a diamgneses anyagokra pedig a kisebb trersg fel mutat er hat. Az elbbieket vonzza a mgneses tr, az utbbiakat tasztja.) Fstgzok CO - CO2-tartalmnak meghatrozsra alkalmazhat a hvezetkpessgi cella s katalitikus get kombincija. A kataromterben egybknt is alkalmazott Pt kivl kataliztor. (Ebben az esetben platinzott platint, vagyis platinakorommal bevont Pt drtot kell hasznlni.) A mszerben kt cella van: az egyik a CO2-tartalmat mri hvezetkpessgi

71 elven, a msik a CO- (vagy ms ghet gz-) tartalmat a cellban trtn gs reakcihje alapjn. A lgkr nyomgzainak analzisre hasznlhat mdszer az n. korrelcis spektrofotometria. Ebben az eljrsban optikai rcsot, vagy prizmt hasznlnak fnyfelbont egysgknt. A mszer a fnyforrs s a kszlk belp rse kz helyezett minta elnyelsi spektrumt a keresett komponens fotolemezre flvett spektrumra vetti. A fotolemez mgtt helyezkedik el a detektor. Ha a keresett anyag megtallhat a mintban, akkor a fotolemezen lv, s a kivettett spektrum fedi egymst. Azrt, hogy ebbl rtkelhet jelet kapjunk, a minta spektrumt egy rezg optikai elem segtsgvel rezgsbe hozzuk. gy a keresett komponens jelenltben a fnykpez lemezen lv s a kivettett spektrum periodikusan fedsbe (korrelciba) kerl, ms esetben viszont nem. Teht akkor kapunk pulzl jelet, ha a keresett komponens jelen van a mintban. A pulzls mrtke a keresett komponens mennyisgnek fggvnye. Ha fnyforrsul a Napot hasznljuk, akkor a mszerrel a lgkr teljes keresztmetszetben vgezhetnk mrseket. Radiolgiai mdszereket kt clbl alkalmazhatunk. Egyrszt mrhetjk a leveg radioktivitst (Geiger - Mller szmllk, proporcionlis szmllk, ionizcis kamrk), msrszt alkalmazhatunk radiokmiai analitikai eljrsokat. Ilyen radiokmiai mdszereket alkalmaznak pl. gzkromatogrfis detektorokban (elektronbefogsi detektor, ionizcis keresztmetszet detektor). A leveg oxidns komponenseinek (O3, F2, Cl2, ClF, NOx) mrse nagy reakcikszsgk miatt - ltalban komoly nehzsgeket okoz. A klatrt-cells mrsi technika azonban pontosan ezt az agresszivitst hasznlja ki. A kis molekulj anyagok ms anyagok kristlyrcsnak hzagaiba beplve n. zrvnyvegyleteket, vagy klatrtokat alkotnak. Ilyen klatrtvegyletet ltre lehet hozni hidrokinonbl s kriptonbl. A Kr-85 izotp radioaktv, -sugrz gz. Az -sugrzs pr cm levegrtegben elnyeldik, ha azonban a klatrt flbomlik, a gztrben megjelen Kr sugrzsa detektlhat. Mivel a hidrokinon semleges krlmnyek kzt nem rzkeny a leveg oxignjre, de az O3, vagy ms oxidns kinonn oxidlja s ezzel elbontja a klatrt-vegyletet, ezen az elven knyelmesen mrhet a leveg oxidns komponenseinek koncentrcija. Egyes lgkri komponensek koncentrcijnak folyamatos mrsre kemilumineszcencis elemzket fejlesztettek ki. Ilyen elven mrhet pl. az zon koncentrcija: O3 + NO NO2 + O2 + h A berendezsbe lland sebessggel O3-tartalm levegt s - flslegben lv - NO-ot tpllunk. A kszlk fotoelektron-sokszorozval rzkeli a keletkez fnyt, amely arnyos a leveg O3-tartalmval. A termoanaliztorokban a mintt jl definilt krlmnyek kzt valamilyen reakciba visszk. s mrjk a reakciht (ill. az ltala okozott hmrsklet-vltozst). Kszthet mrmszer az elektromos vezetkpessg mrsnek elvn is. A vizsglt gzt a kszlkben folyamatosan, lland ramlsi sebessggel vezetik, s rintkezsbe hozzk egy olyan anyaggal, amely reakciba lp a meghatrozand komponenssel. A reakcitermket kimossk a gzbl, s mrik a mosfolyadk elektromos vezetkpessgnek vltozst. Msik - kiss bonyolultabb - elektromos mrsi elv szerint a mszerben elektrolzissel lland koncentrciban reagenst lltunk el, amely a meghatrozand komponenssel szelektven reagl. A reagens koncentrcijnak fenntartshoz szksges ramerssget kell mrni. Ezen az elven mkdnek a coulometris elemzk. A harmadik - szles krben alkalmazott elektroanalitikai elv a potenciometria. Ismeretes, hogy ha kt klnbz fmet egy elektrolit-oldatba mertnk, akkor kztk potencilklnbsg lp fel. Ez a potencilklnbsg jellemz a fmekre, ill. az elektrolitra. Megfelel krlmnyeket kivlasztva elrhet, hogy olyan galvncellkat kapjunk, amelyek elektromotoros ereje (gy hvjk a galvncellk elektrdjai kzt vgtelen nagy ellenlls mszerrel mrhet feszltsget) csak egy komponens koncentrcijtl fggjn. Ma mr

72 sokfle ion-, ill. molekula-szelektv elektrd ll rendelkezsre. Legismertebb a pH-elektrd, de vannak Na-, K-, Ca-, Cu-, Ag, S2--, oxign-, glkz-szelektv elektrdok is. A laboratriumi gyakorlatban ltalnosan hasznlt fotometris mdszert is lehet automatizlni. Ezekben a mszerekben - mint fentebb emltettem - fnyfelbont egysget alkalmaznak. Folyamatos elemzsre gy hasznlhatk, hogy a fnytba raml mintt tesznek. A mintt kln kszlk lltja el a meghatrozand komponens reakciba vitelvel. III/4/4. A szll por mrse Szll pornak nevezzk a leveg szilrd komponenseinek 5 m-nl kisebb tmrj szemcskbl ll rszt. Mrsre tbbfle eljrst alkalmazhatunk. Klnsen munkaegszsggyi mrsekhez hasznlatos egyszeren kezelhet mszer a konimter. Ez egy mikroszkpbl s egy pumpbl ll eszkz. A pumpa dugattyjt rug ellenben lenyomjuk, majd elengedjk. A pumpa meghatrozott trfogat levegt szv a mszerbe egy szk rsen keresztl. A levegminta egy tapadanyaggal bevont veglemeznek tkzik. Az tkzs kvetkeztben a porszemcsk flragadnak az veglemezre, s a mikroszkppal megszmolhatk. A porszemcsk kiszrhetk a levegbl membrnszr segtsgvel is. A szrmembrnon fennakadt szemcsket mikroszkp alatt megszmolhatjuk. A WHO ltal ajnlott eljrs szerint a levegt nagy teljestmny kompresszorral szrn szvatjuk keresztl. s megmrjk a szr tmeggyarapodst (gravimetris mdszer). Kmnyek koromkibocstsnak, vagy elszvk porkibocstsnak mrsre kihasznlhatjuk, hogy a por szrja a fnyt. A por fnyszrsa s koncentrcija kzt ltalban nincs egyrtelm fggvny, de ha a por szemcsemret-eloszlsa s anyaga lland, akkor tallhatunk mrsre alkalmas sszefggst. A fnyszrs okozta fnyintenzits-cskkens mrsn alapul mdszert turbidimetrinak hvjuk. Kmnyek koromkibocstsnak becslsre a Ringelmann-skla szolgl. A Ringelmannskla ngy tagbl ll drthl sorozat. Az els hl a fny 80 %-t engedi t. a msodik 60 %-t, a harmadik 40 %-t s a negyedik 20 %-t. Mrskor a rcsokat olyan tvol kell a szemtl elhelyezni, hogy egyenletes, szrke test benyomst keltsk. A kmnybl tvoz fst tnusval kell a rcsok tnust sszehasonltani. III/4/5. Az leped por mrse Az leped por a leveg szilrd komponenseinek nagyobb szemcsemret (5 m-nl nagyobb szemcsetmrj) rsze. Kt eljrssal lehet vizsglni: gyjtednnyel s tapadflival. A gyjtedny egy nagy - 12 - 18 cm tmrj vegpohr, amit ellops, vagy rongls ellen vdett helyre ltalban 30 napra ki kell helyezni. A pohr aljba algsods ellen konzervlt vizet kell nteni. A pohrba hull por gy megktdik. Az leped por mennyisge (g m-2/30 nap, vagy t km-2 v-1) a pohr tartalmnak leszrse utn megmrhet. A tapadflia egy vazelinnel, vagy ms zsrszer anyaggal bekent aluflia, amelyet megfelel befogs utn - ltalban nhny ra - nhny nap kzti idtartamra helyeznek ki. Az leped por mennyisgt a lemez tmegnvekedsvel mrik. III/4/6. Pldk lgkri komponensek mrsre A korom meghatrozsa:

73 A levegt manyag szrn szrjk. A mintavtel utn a szrt diklr-etnban floldjuk. A korom szuszpendlt llapotba kerl, koncentrcija turbidimetrisan mrhet. Az lom meghatrozsa: Vagy membrnszrn szrjk a levegt, s a szrt mossuk saltromsavval, vagy saltromsavon trtn tbuborkoltatssal vesznk mintt. A saltromsavas oldatba kerlt lmot ditizonos mdszerrel fotometrisan, atomabszorpcis spektrofotomterrel, vagy polarogrfisan mrhetjk. Policiklusos aroms sznhidrognek meghatrozsa: A policiklusos aroms sznhidrognek szintn szrn foghatk fel, s arrl benzollal moshatk le. Meghatrozsukra a legjobb mdszer a nagyhatkonysg folyadkkromatogrfia, de vkonyrteg-kromatogrfisan, st gzkromatogrfisan is elemezhetk. A 3,4-benz[a]pirn igen rzkeny mrsi mdja a vkonyrteg-kromatogrfis tisztts utni spektrofluorimetris meghatrozs (a mintt monokromatikus ultraibolya fnnyel vilgtjuk meg, amitl az fluoreszkl, s kivlasztott hullmhosszon mrjk a fluoreszcens fny intenzitst). A CO meghatrozsa: A CO meghatrozsra legjobb mdszer a Fourier-transzformcis infravrs sznkpelemzs. A SO2 meghatrozsa: A SO2 mrsre fotometris mdszert hasznlhatunk. A magyar szabvnyban is lert prozanilin-mdszerben a SO2-ot K2[HgCl4]-oldatban nyeletjk el, s p-rozanilinnel, vagy pfukszinnal reagltatjuk. A nitrzus gzok meghatrozsa: A nitrogn-oxidok NaOH-oldatban elnyelethetk. Az oldat nitrit-tartalma tsavanyts utn Griess - Ilosvay-reagenssel fotometrisan mrhet. A CO2 meghatrozsa: A CO2 Na2CO3-, vagy Ba(OH)2-oldatban elnyelethet. A szdaoldatban NaHCO3 kpzdik, amely megtitrlhat, a Ba(OH)2-oldatbl pedig BaCO3 vlik ki, amelynek tmege szrs utn meghatrozhat. A fluorid-ion meghatrozsa A fluorid-ion fotometrisan hatrozhat meg annak ellenre, hogy nincs sznes vegylete. Azt a tnyt lehet kihasznlni, hogy a F- hatsra az alumnium vrs alizarin-komplexe elbomlik, s gy sznintenzitsa cskken.

74 A csapadk savassgnak mrse: A WMO ajnlsa szerint a csapadk szavassgt lgoldattal trtn titrlssal kell mrni. Tudni kell. hogy a levegvel egyenslyban lv csapadk nem semleges, hanem 5,65 pH-j. A titrls sorn teht erre a pH-rtkre kell a vgpontjelzst belltani.

Irodalom: Szabadka dn: Krnyezetvdelem analitikja (BME Tovbbkpz Intzete, Bp., 1975.) Vrkonyi Tibor - Czicz Tibor: A levegminsg vizsglata (Mszaki Knyvkiad, Bp., 1980.)

75

IV. A levegtisztasgvdelem mszaki eszkzei

Mieltt ttekintennk a leveg tisztn tartsnak eszkzeit, vzlatosan be szeretnm mutatni az antropogn levegszennyezs legfbb okait. Ezek: prolgs diszpergls - szitls - szlltsi folyamatok - berendezsek tmtetlensgei - biztonsgi berendezsek mkdse (pl. lefvs), szellztets - kszlkek indtsi, lellsi folyamatai kmiai reakcik IV/1. A megfelel technolgia kivlasztsa Az ipar levegszennyezst leghatkonyabban krnyezetkml technolgik alkalmazsval cskkenthetjk. A "krnyezetkml" jelz persze mindig viszonylagos, mindig az ismert eljrsokra vonatkozik, az azok kztti legjobb megoldst jelenti. A krnyezettel harmonikus ipari tevkenysg nem ltezik, de mgsem mindegy, hogy a krnyezet talaktsa s terhelse milyen mrtk. A szda (Na2CO3) fontos ipari nyersanyag. Szda kell a szappanfzshez, az veggyrtshoz, a saltromksztshez. Az ipari forradalom keltette ignyek miatt a XVIII. szzadban elgtelenn vlt a bnyszhat szda mennyisge. Megindult teht a kutatmunka a szda ipari ellltsra. Kidertettk a szda pontos kmiai sszettelt. Rjttek, hogy kiindul anyagknt a nagy mennyisgben hozzfrhet kst kell vlasztani. Tbbeknek sikerlt a NaCl Na2CO3 talakts, de iparilag is hasznlhat mdszert csak Nikolas Leblanc-nak sikerlt tallnia. Az eljrsa szerint a konyhasbl glauberst kell kszteni knsavval: 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl Ha a glauberst sznnel keverve izztjuk, Na2S-hoz jutunk: Na2SO4 + 2 C Na2S + 2 CO2 A Na2S mszkvel hevtve szdv alakul: Na2S + CaCO3 Na2CO3 + CaS Az utbbi kt folyamat egy lpsben is levezethet. A reakci nyerstermke egy piszkos, fekete tmeg, amelybl vizes kilgozssal lehet a szdhoz jutni. Lthatjuk, hogy a technolgia els lpsben ssav keletkezik. Erre nem volt szksg, teht eleinte egyszeren a levegbe engedtk. A kilgozott reakcitermk szenet s kalciumszulfidot tartalmaz. Ezt elszr a gyrak mellett deponltk, de nagyon hamar ms megoldst kellett tallni, mert a CaS-bl oxidci hatsra kis mennyisgben keletkez knsav zptojsszag, ersen mrgez kn-hidrognt fejlesztett. A levegbe engedett ssav nagyon gyorsan kivltotta a gyrak krnykn lk tiltakozst, ezrt megprbltk magas kmnyeken keresztl elengedni. gy ugyan elviselhetbb lett a kzvetlen krnyk levegje, de a messzire terjed ssav kipuszttotta az tjba es nvnyzetet. A megoldst az jelentette, mikor az egyik szdagyr egy hasznlaton kvli szlmalmot megtlttt nedves rzsvel, s ezen kttte meg a ssavat (a ksbbiekben trgyaland tltelkes mostorony se!). A kapott ssavoldatot enyvfzsre hasznltk. A

76 szdagyrtsi iszappal azonban mg mindig nem tudtak mit kezdeni. Megprbltk elsni, de egyrszt risi tmegrl volt sz, msrszt a H2S a fldbl is elszivrgott. Azzal is megprblkoztak, hogy a tengerbe hordjk, de ez drga volt. Vgl a bripar alkalmazta a CaS-ot. A szdagyrts problmjt teht megoldotta a Leblanc-eljrs, de komoly krnyezeti terhels rn. A problma olyan nagy volt, hogy a vegyszek egyltaln nem tekintettk a szdagyrtst megoldott krdsnek. A XIX. szzadban mg mindig dolgoztak rajta, s munkjuk a Solvay-eljrs nven ismertt vlt technolgit eredmnyezte. A Solvayeljrsben a konyhas-oldathoz ammnit s CO2-ot vezetnek: NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl A NaHCO3 (szda-bikarbna) viszonylag rosszul olddik vzben, ezrt a reaktor fenekn csapadkknt sszegylik. A szdabikarbna kihevtsvel szdhoz jutunk. A CO2-ot az zembe teleptett mszget szolgltatta: CaCO3 CaO + CO2 A CaO-bl msztejet lltottak el: CaO + H2O Ca(OH)2 A msztejjel reagltatva az NH4Cl elbomlik: 2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O, gy teht az NH3 visszavezethet a folyamatba. Ebben a technolgiban is kpzdik nehezen hasznosthat mellktermk (a CaCl2), de ez legalbb nem mrgez. Napjaink problmja a fosszilis tzelanyagok elgetsvel levegbe kerl kn, ill. az ennek kvetkeztben fellp savas kilepeds. A krds tbbflekppen kezelhet: a./ a tzelanyagok kntelentse b./ a fstgzok kntelentse c./ alternatv energiaforrsok (atomenergia, vzenergia, szlenergia, napenergia) hasznlata d./ az energiahatkonysg javtsa A felsorolt tecnikai elvek mindegyike vitatott, s mindegyikt alkalmazzuk. a./ A szn, ill. a kolaj gyakran magas kntartalm tzelanyag. A sznben piritknt, ill. szerves ktsben tallhat kn. Direkt kntelentst nem vgeznek, de a szenet dstani szoks. Ez mosst, flotlst jelent, aminek sorn cskken a szn kntartalma. A kolajok kntelentse megoldott feladat: CxHySz + H2 CH + H2S 2 H2S + 3 O2 2 SO2 + H2O SO2 + 2 H2S 3 S + 2 H2O (bauxit kataliztorral) b./ A mdszer nem tartozik a most trgyalt tmhoz, mert abban a lgszennyezst a technolgia sorn trvnyszeren keletkez SO2 levlasztsval cskkentjk. c./ Az atomenergia ugyan zemszeren kzvetlenl nem szennyezi a krnyezetet, de zemzavarok esetn hatalmas terleteket tehet tnkre, s a mai napig megoldatlan az elhasznlt ftelemek elhelyezse. A vzenergia hasznlata levegszennyezst nem okoz, de meggondolatlan felhasznlsa slyos krnyezetkrostst okoz (ld. pl. Asszun, Bs). A szl-, ill. napenergia csak korltozottan hasznlhat, mert v- ill. napszakhoz kttt, s nagy terleteket ignyel a gyjtse. d./ Az energiahatkonysg nvelse egyszerre krnyezetvdelmi s gazdasgossgi krds. Kutatsa a technika alapfeladatai kz tartozik.

77

Ms plda a technolgiai elv lgszennyezs-cskkentsre: A knsavat manapsg fknt V4O10-kataliztoros (kontakt gyas) technolgival gyrtjk (S SO2 SO3 H2SO4). A 2 SO2 + O2 2 SO3 reakci egyenslyi folyamat, teht elvileg nem lehet 100 %-os hatsfok. Ha egyszer kontakt gyat hasznlunk kzbens htssel, akkor 98 % hatsfokkal dolgozik a reaktor. (A reakciban jelents mennyisg h szabadul fel. Ha a hmrskletet hagyjuk elszaladni, akkor a reakci a egyenslyi helyzete a Le Chatelier - Braun-elv rtelmben a SO2 irnyba toldik el, vagyis romlik a hatsfok.) Mivel a knsav gy kszl, hogy a reaktorbl kilp gzbl abszorberben vzzel kimossk a SO3-ot, az el nem reaglt SO2 a vggzban marad. Ha ellenben az gyat kettosztjuk, s az gy els szakaszn - mintegy 90 %-os kitermelsig - gy vezetjk a reakcit, mint elbb, de innen a reakcielegy egy rszt kzbens abszorberbe vezetjk, s gy a reaktor msodik rszbe cskkentett SO3-tartalm reakcielegyet engednk, akkor a hatsfokot 99,5 %-ig nvelhet. IV/2. Levegtisztt berendezsek A levegtisztt berendezsek a gyrtsi folyamatok sorn fellp lgszennyezsek cskkentsre szolgl eszkzk. Technolgiai szempontbl szilrd, ill. fluid lgszennyezket klnbztethetnk meg. A gzokat porlevlasztkkal tisztthatjuk meg a szilrd lgszennyezktl, a fluid lgszennyezktl pedig rtalmatlantkkal. A levegtisztt berendezseket hatsfokukkal jellemezhetjk ( = 100 * (cssz - cl)/cssz , ahol a tiszttsi hatsfok, cl a lgszennyez anyag koncentrcija a tiszttott gzban, cssz pedig a lgszennyez anyag koncentrcija a nyersgzban). IV/2/1. Porlevlasztk A por alak levegszennyezk levlasztsra hasznlt kszlkek a porlevlasztk. Mkdsi elvk szerinti csoportostsukat mutatja a 6. bra. 6. bra Porlevlasztk Szraz levlasztk Nehzsgi ern alapul levlasztk Inerciaern alapul levlasztk Szrsen alapul levlasztk Elektromos erteret alkalmaz levlasztk Nedves levlasztk Mozg alkatrsz nlkli levlasztk Mozg alkatrszeket tartalmaz levlasztk Elektromos erteret alkalmaz levlasztk

78 A porlevlasztk hatsfoka nemcsak mretezsktl, mkdsi elvktl, az zemi krlmnyektl s a por tulajdonsgaitl fgg, hanem a levlasztand por szemcsemrettl is (7. bra). 7. bra

IV/2/1/1. Porkamrk A legegyszerbb porlevlaszt berendezsek a porkamrk. A porkamra tkp. a szennyezett gz vezetkn elhelyezett tgulat. A tgulatba rve a gz lineris ramlsi sebessge lecskken, s a por kihullik belle (8. bra). A porkamrk nagy mret, gyenge hatsfok, de igen egyszer szerkezetek. Leginkbb ellevlasztknt hasznlhatk. 8. bra porkamra

IV/2/1/2. Zsalus levlasztk A zsalus porlevlaszt ltalban szgletes keresztmetszet cs, amelybe lemezprofilokbl kialaktott zsalut ptettek. A zsaluelemeken a gz ramlsi irnya megtrik, s tehetetlensge kvetkeztben levlik a por. A zsalus levlaszt teht mr az inerciaern alapul berendezsek kz tartozik. Alkalmazsa nem nagyon terjedt el.

79

IV/2/1/3. rvnylevlasztk Az inerciaern alapul porlevlasztk legelterjedtebb tpusa a ciklon. Ezek lemezbl kszlt tlcsr alak kszlkek, melyek forg mozgsra knyszertik a betpllt gzt, amelynek portartalma tehetetlensge folytn levlik. 9. bra ciklon

A ciklonok matematikai lersa ugyan nem pontos, de a legfontosabb tulajdonsgok becslsre hasznlhat: A ciklonba lp, forg mozgsra knyszertett gzban a porszemcsre a kzegellenlls hat, amely hatresetben egyenl a centripetlis ervel: S = 3dw (Stokes-trvny) C = d3(s - )vt2 / 6r, ahol S: a kzegellenlls C: a centripetlis er d: a szemcse tmrje s: a szemcse srsge : a kzeg srsge vt: a tangencilis rszecskesebessg r: a keringsi sugr w: az lepedsi sebessg : a kzeg dinamikai viszkozitsa Mivel hatresetben S = C, w = d2(s - )vt2 / 18r d2svt2 / 18r A hatrszemcsemret (dh , amit mg levlaszt a ciklon) kiszmtshoz a kvetkezket kell figyelembe vennnk: A ciklonban a gz a belpskor szkl csavarvonalban lefel mozog, majd a ciklon aljn, a porkivezet csnl megfordul az ramls, s az elbbi csavarvonal kzepn, a kivezet cs tmrjnek megfelel csavarvonalban flfel ramlik s elhagyja a ciklont. A porlevlasztst teht az elvezetcs tmrje (R0) szabja meg: dh = (18R0w / svt2). Mivel a hatrszemcse ppen levlik a ciklonban, kzeltleg igaz, hogy

80 R0/w = h0/vlin , vagyis w = (R0/h0)vlin , ahol vlin a gz lineris ramlsi sebessge a kilpcsben, h0 az ramlsi henger (a ciklon kpos rsze) magassga. - A betpllt leveg tangencilis sebessge s az rvnykeres-csbeli lineris sebessge kzti viszony Barth szerint: vt = vlin /( AbR0/(A0Rb) + H/R0), ahol vlin a leveg lineris ramlsi sebessge az rvnykeres csben, a belp lgsugr sszenyomdsi egytthatja (ltalban 0,75), a falsrldsi tnyez (ltalban 0,005 - 0,01), H a ciklon teljes magassga. Ilyenkpp:
5

dh = ((18R02 ( AbR0/(A0Rb) + H/R0)2) / h0svlin). Lthat teht, hogy a ciklon hatsfoka javul, ha n az ramlsi sebessg, ha h0 n, ill. ha R0 (egy hatrig) cskken, vagyis a karcsbb ciklonok jobb hatsfokak. A jobb levlasztsi hatsfok elrshez alaktottk ki a multiciklonokat. Ezek kis tmrj ciklonok, amelyeknek kzs a nyersgz betpllsuk, s kzs a porbunkerk (tkp. prhuzamosan kapcsolt ciklonok). Az rvnylevlasztk msik tpusa a forglevlaszt. Ezekben a porlevlaszt tpusokban van egy forg kerk, amely forg mozgsra knyszerti a kszlkbe tpllt nyersgzt. A por tehetetlensge folytn levlik a kszlk falra, a megtiszttott gz pedig tovbbmegy. Nmet szabadalom a Hurriciklon. Ez egy hengeres kszlk, amelynek als rszn trtnik a nyersgz bevezets egy perdtelemen keresztl. Ennek hatsra a bevezetett gz dughzszeren ramlik, s a por a tehetetlensge kvetkeztben kivlik. A gz dughzszer mozgst segti, hogy a berendezs fels rszben - ferde furatokon keresztl - segdlevegt tpllnak be.

Fony - Fbry: Vegyipari mvelettani alapismeretek Nemzeti Tanknyvkiad, Bp., 1998.

81 10. bra hurriciklon

IV/2/1/4. Elektrosztatikus porlevlasztk Az elektrosztatikus porlevlasztk a legnagyobb teljestmny tiszttberendezsek kz tartoznak. F alkatrszeik a kvetkezk:

szrelektrd lecsapelektrd nagyfeszltsg egyenram tpegysg gz ki- s bevezetcsonkok elektrdtisztt mechanizmus porkihord

A berendezs gy mkdik, hogy a nyersgz por rszecskit a szrelektrd (30 - 80 kV feszltsget ktnek r) elektronokkal feltlti, miltal azok a kszlk falt alkot and fel ramlanak, ahol tltsket elvesztve kihullanak. A berendezs rsze egy porlever mechanizmus, ami a kszlkfalra fltapadt port leveri.

82 11. bra elektrosztatikus porlevlaszt

IV/2/1/5. Szrk Elterjedten alkalmazott portalant berendezsek. Legegyszerbb, mindennapos alkalmazsa hztartsi a porszv. Mkdsi elve, hogy a portartalm gzt prusos szrrtegen vezetjk keresztl, amely a porszemcsket visszatartja, mikzben a gzt tengedi. A szr anyaga lehet brmilyen textil-alapanyag, de akr aclszl is. A berendezs alakja szerint lehet tmls szr, vagy zskos (tsks) szr. A szrberendezsnek arnylag kis helye el kell frnie, s hossz ideig mkdkpesnek kell maradnia, ezrt a szrelemeket porlever mechanizmusba ptik be. IV/2/1/6. Nedves porlevlasztk A nedves porlevlasztk a porszemcsk lektsre vizes kzeget alkalmaznak, ezrt nemcsak a szilrd szennyezk eltvoltsra alkalmasak, hanem a vzben (vagy valamilyen vizes reagensben) oldd gz alak szennyezk levlasztsra is. Az ilyen kszlkek zemeltetse azonban drgbb, mert a szennyezett gz tiszttsra alkalmazott vizes kzeget nem lehet csak gy kinteni, hanem azt is meg kell tiszttani (klnben a levegszennyezs helyett vzszennyezst csinlnnk!). ghet anyag porok levlasztsra nedves levlasztkat kell felszerelni. A nedves levlasztkban a szennyezk a kvetkez folyamatokkal lphetnek t a vizes fzisba: - tehetetlensgi hats (a porszemcsk beletkznek a folyadkba) - kondenzcis hats (a nyersgz lehlsekor egyes szennyezkomponensek kondenzlhatnak a vz felletn) - diffzis hats (a tiszttand gz komponensei koncentrci-kiegyenlt nmozgsuk folytn jutnak a folyadkba) A nedves levlasztknak is sokfle tpusa ltezik. Egyszer szerkezet berendezs az n. habkolonna. A gzt egy (vagy tbb) szitatnyron lv habrtegen vezetjk t. J hatsfok, kis ellenlls kszlk (a nyomsvesztesg tnyronknt kb. 500 Pa). A kszlk rzkeny a nyomsingadozsokra.

83 12. bra habkolonna

1: gzbelps 2: iszapleereszts 3: vzhozzfolys 4: tlfolys 5: habrteg 6: csepplevlaszt 7: gzkilps Ms - szintn elterjedt - berendezs az n. Venturi-mos. A Venturi-mos elve azonos a laboratriumokban alkalmazott vzsugr-szivattykval: Nagy sebessg vzsugarat lltunk el, amelynek sztatikai nyomsa a Bernuolli-trvny rtelmben lecskken, a kszlkbe oldalrl bevezetett gz pedig a fellp szver kvetkeztben belekeveredik a vzsugrba. A vzsugarat gzlevlasztba vezetve elklnthet a tiszttott gz s a vz.

84 13. bra venturi-mos

Ismt ms kszlktpus az rvnyramlsos mosk csaldja. Itt a gzt egy nedvestett rsen, vagy csatornn nyomjuk keresztl, miltal a gz irnyvltoztatsra knyszerl (porlevlaszts inerciaervel!), tovbb t kell haladnia egy vzfggnyn. Ilyen berendezsek igen clszeren pthetk meg: A berendezs hza tartalmazza a zagytartlyt s az elszvventilltort, teht a porlevlasztst, a zagykezelst s az elszvst egy kszlkkel meg lehet oldani. Elektromos porlevlasztt nem csak szraz gzok tiszttsra lehet hasznlni, hanem akr cseppfolys rszecskk levlasztsra is. Kszlhet gy is az elektrofilter, hogy egy nedves ellevlasztval ptjk egybe, s az elektrdok kz permetez fvkkat szerelnk. A levlasztott anyag lefolyik az elektrdokrl, s a levlaszt aljn lv zagytrben gylik ssze. Rgen - s nemcsak tiszttberendezsknt - alkalmazott szerkezetek a mostornyok. Ezek lnyegben egy ll csnek tekinthetk, amelybe alulrl tplljuk be a tiszttand gzt, fellrl pedig a mosfolyadkot, s ezek ellenramban mozognak. A j hatsfok elrshez a gz s a moslolyadk kzt nagy rintkezsi fellet szksges. Ezt el lehet rni a mosfolyadk porlasztsval (permetezs tornyok), likacsos tltet (Raschig-gyr, Berl-nyereg, Intalox-nyereg, stb.) alkalmazsval (tltetes tornyok), tnyrok alkalmazsval (tnyros tornyok)

85 14. bra tnyros mostorony

15. bra ipari porok mrettartomnya valamint a levlasztk alkalmazhatsga

IV/2/2. rtalmatlantk A leveg gz- ill. gzllapot szennyezit a szraz porlevlasztkkal egyltaln nem, a nedves levlasztkkal pedig esetlegesen lehet megktni. Ezeknek a szennyezanyagoknak az esetben gyakran kmiai talaktsokhoz kell folyamodnunk. A kmiai talakts leggazdasgosabb mdja az gets, hiszen ebben az esetben a reakcipartner - az oxign ingyen ll rendelkezsre. ppen ezrt a kmiai rtalmatlantsnak ez a leggyakrabban alkalmazott mdja. Az getsnek azonban nemcsak az a felttele, hogy a szennyezanyag ghet legyen, hanem az is, hogy gstermke ne legyen krnyezetszennyez (pl. SO2-ot hiba getnk el SO3-d, az ugyanolyan rtalmas).

86 IV/2/2/1. getk getkben a knnyen oxidlhat gzok rtalmatlanthatk. Az rtalmatlants sorn a kros gzok CO2-d s vzz gnek el. A folyamat csak akkor megy vgbe tkletesen, ha elegend oxign ll rendelkezsre, megfelel a hmrsklet, s az oxidci lefolyshoz elegend id ll rendelkezsre. IV/2/2/1/1. Direkt getk A legegyszerbb getberendezs a fklya. Akkor hasznljk, ha nagy mennyisg gz- s gz alak hulladk keletkezik, de srtse, s a termelsi folyamatba val visszavezetse gazdasgtalan. A fklya nylt lnggal g, ezrt tzveszlyes, gse tkletlen, s a keletkez henergia veszendbe megy. A fklykat el kell ltni rlnggal, lngvisszacsapst gtl berendezssel. Sokkal elnysebb - br bonyolultabb felpts - berendezs az utnget. Ez lnyegben egy kemence, amelyben egy n. tmasztlngba vezetik a - levegvel kevert - hulladkgzt. A tmasztlng feladata a szksges hmrsklet fenntartsa. A berendezs alkalmazsval hasznosthat a keletkez henergia. IV/2/2/1/2. Katalitikus getk Vannak esetek, amikor a termikus gets nem clszer. Ilyen, amikor pl. alacsony a vggzban az ghet hulladkgz arnya. Ilyenkor az oxidci j hatsfok lejtszdshoz reakcigyorst anyagokat: kataliztorokat hasznlhatunk. A kataliztorok zrt reakcihurkokban vesznek rszt, ezrt a reakci vgn jratermeldnek, gy tnik, mintha abban rszt sem vetek volna: A + B AB AB + C AC + B A katalitikus folyamatok j a katalizlatlanokhoz kpest j reakciutakat nyitnak meg, amelyeken a reakcik vgbemenetele el es energiagt kisebb, ezrt a folyamat ebben az irnyban knnyebben vgbemegy. Egy brki ltal knnyen elvgezhet ksrlettel meggyzdhetnk errl:

csipeszbe egy szem kockacukrot, s gyufa lngjnl prbljuk meggyjtani! A Fogjunk

dolog nem fog sikerlni. A cukor karamellizldni fog, le fog csppenni, de nem fog meggyulladni. Ha ellenben a gyjtogatsi prblkozs eltt a kockacukor sarkt bekenjk fahamuval, s ennl a saroknl prbljuk meg meggyjtani, sikerrel fogunk jrni. (Ha csak a hamut akarnnk meggyjtani, az termszetesen nem sikerlne.) A kataliztor teht az nmaguktl is vgbemehet reakcikat gyorstja meg. Ha egy reakci termodinamikai okok miatt nem mehet vgbe, akkor nincs az a kataliztor, amelyik azt lehetv tenn. A kataliztorok gyakran bonyolult felpts rendszerek, amelyeknek van egy aktv rszk. Ez az aktv rsz nemcsak az ltalunk kvnatosnak tartott zrt reakcihurkokban vehet rszt, hanem bizonyos anyagokkal blokkoldhat is. Ilyenkor a kataliztor lemrgezdik. Reakcikinetikai szempontbl ktfle katalzist klnbztetnk meg: homogn, s heterogn katalzist. A homogn katalzisben a kataliztor egy fzisban van a reaktnsokkal. Erre a levegkmia trgyalsa sorn tbb pldt is lttunk (pl. zonbonts katalzise Cl atomokkal). A heterogn katalzisben a kataliztor s a rektnsok ms fzisban vannak. Ha a kataliztor szilrd, a reaktnsok pedig gz halmazllapotak, akkor kontakt katalzisrl beszlnk. A technikban ez a leggyakrabban alkalmazott katalzisforma. A katalitikus get berendezsek lelke is kontakt kataliztor. Ezek kzt vannak ipari berendezsek, s vannak gpkocsikra szerelt kataliztorok. Elbb az ipari berendezseket tekintjk t. (Az eljrst

87 fknt oldszer-felszabadulssal jr technolgik elszvberendezseinl, bzs technolgiknl alkalmazzk.) A katalitikus gs 300 - 450 oC kzt megy vgbe, lng nlkl, teht a berendezsek kevss tzveszlyesek. Jl kialaktott berendezssel 99 %-os rtalmatlantsi hatsfok is elrhet. Ha a vggzok ghetetlen porokat tartalmaznak, akkor a kataliztorra vezets eltt portalantani kell ket, klnben a drga, gyakran nemesfmtartalm kataliztor hamar tnkremegy. Ha a kataliztor lekokszoldik, akkor van remny r, hogy levegs getssel helyre lehet hozni. Ha azonban szervetlen anyagoktl mrgezdik le, akkor javthatatlan. A gpjrmvekben az utbbi vtizedben szles krben elterjedt a kataliztor alkalmazsa. Egyrszt ui. a benzinekben alkalmazott lom-tetraetil alap oktnszmnvel anyagok (rdekessgkpp jegyzem meg, hogy ezeknek pp bizonyos reakcik blokkolsa: inhibelsa a feladatuk) slyos krnyezeti krokat okoztak. Alkalmazsukat ezrt szerte a vilgon korltozni prbljk. Az lmozatlan benzinek elgse sorn azonban sok karcinogn anyag keletkezik, amit csak utgetssel lehet rtalmatlantani. Msrszt - a vrosi atmoszfra fotokmiai reakciinak trgyalsnl lttuk - a levegbe kerl CO, NOx s sznhidrognek feldsulva slyos problmk okozi lehetnek. Mivel ezeknek a lgszennyez anyagoknak legfbb forrsa a gpjrm-kzlekeds, az utbbi vtized egyik jrmkonstrukcis fejlesztsi irnya az emisszi cskkentse volt. Manapsg a gpjrmveken kt kataliztortpus tallhat: az utlag felszerelt, n, ktutas kataliztorok, ill. a gyrilag szerelt, szablyozott hromutas kataliztorok. A szablyozatlan kataliztorok a kipufoggzok CO- s elgetetlen sznhidrogn-tartalmt a kipufoggzban maradt oxignnel CO2-d s vzz getik. A NOxtartalmat vltozatlanul hagyjk. A szablyozott kataliztorok mindhrom tpus lgszennyez kibocstst cskkentik 80 90 % hatsfokkal. Ezekben a berendezsekben Pt-Rh kataliztort alkalmaznak, s a kipufoggzba helyezett oxign-rzkel (-szonda) jele szablyozza a motor mkdst mindig a kataliztor szempontjbl optimlis benzin-leveg arnyt lltva be. A kataliztoron a kvetkez folyamatok mennek vgbe: A NO redukcija: 2 NO + 2 CO N2 + 2 CO2 A CO s a sznhidrognek oxidcija A kataliztor elejn trtnik a redukci, a msik felben pedig ptleveg bevezetsvel az oxidci. IV/2/2/2. Redukl berendezsek Nemcsak a gpjrmmotorok fstje tartalmaz nitrzus gzokat, ez az energetika minden terletn problma. Ha j hatsfokkal akarjuk a tzelberendezseket mkdtetni, akkor nitrogn-oxidokat is kapunk. A NOx-emisszit csak katalitikus redukcival tudjuk cskkenteni. Kataliztorknt Al2O3-on hordozott Pt-Rh, zeoliton hordozott Cu, ill. Al2O3-on s TiO2-on hordozott V4O10 kataliztorok jhetnek szba. Reduklanyagknt alkalmazhatunk hidrognt: H2 + NO2 H2O + NO 2 H2 + NO H2O + N2, vagy NH3-t: 6 NO2 + 8 NH3 7 N2 + 12 H2O 6 NO + 4 NH3 5 N2 + 6 H2O. IV/2/2/3. Szorberek Olyan technolgiai folyamatokban, ahol drga, prolg oldszereket hasznlnak, vagy bzs anyagok szabadulhatnak fl hasznlhat az adszorpcis lgtisztts. Az adszorpci az a

88 jelensg, amikor egy nagy fellet szilrd anyag a felletn ms anyagokat megkt. Mi most kizrlag a gz/szilrd adszorpcival foglakozunk. A folyamatot a Langmuir-izoterma rja le: a = a' (p/(p+b)), ahol a az adszorbelt anyag mennyisge, p a nyomsa, a' s b anyagi konstansok, az izoterma kifejezs pedig azt jelenti, hogy az egyenlet csak lland hmrskleten rvnyes. Lthatjuk, hogy a nyomsnak csak alacsony rtkeknl van jelentsge, nagyobb nyomsrtkeknl telts ll be. A szorberek olyan kszlkek, amelyeket valamilyen nagy fellet, bizonyos gzok, gzk elnyeletsre alkalmas anyaggal tltttek meg. a tiszttand gzt ltalban keresztl kell szvatni berendezsen (egyes konyhai szagtalantk diffzis elven mkdnek). Adszorbensknt aktv szenek, szilikagl, kovafld (SiO2), sziliktok, porapak (poli-sztirol, poli-(etil-vinil-benzol), poli-(vinil-pirrolidin), poli-(vinil-piridin)poli-(etilnglikoldimetakrilt)), Al2O3, zeolitok jhetnek szba. Technikai megoldsknt nyugv gyat (a szorbenst egy tartszerkezetbe tltjk, s tvezetjk rajta a tiszttand gzt), mozg gyat (a szorbenst megfelel szlltberendezsbe tltjk, s ellenramban mozgatjuk a tiszttand gzzal szemben), fluid gyat (a szorbens por alak s alulrl olyan sebessggel vezetnk hozz a tiszttand levegt, hogy a szorbens gy rvnyleni kezd tle, s folyadkhoz hasonlan viselkedik), ill. porlasztsos eljrst (a finomszemcss adszorbenst beporlasztjuk a tiszttand gzba) hasznlhatunk. Az adszorbensek regenerlhatak, br kszlnek olyan berendezsek is, amelyek nem teszik lehetv a szorbens regenerlst. A regenerls sorn pl. gzzel leszortjuk a megkttt anyagot a szorbens felletrl. Nemcsak a szorbens vlik jra hasznlhatv, hanem visszanyerhetjk a rajta megkttt anyagot is. IV/2/2/4. Kondenztorok Zsrfeldolgozkban s oldszeres extrakcis technolgikban alkalmazott lgtisztt berendezsek a kondenztorok. Ezek a szerkezetek a vggz lehtsvel lecsapjk az oldszergzket, s - technolgiai megoldstl fggen - vagy visszanyerhetjk azokat (felleti kondenztorok), vagy szennyvzbe kerlnek (keverkondenztorok).

Irodalom: Frstner, Ulrich: Krnyezetvdelmi technika (Springer Hugarica, Bp. 1993.) Jugel, W.: Krnyezetvdelmi tecnika (Mszaki Knyvkiad, Bp., 1979.) Wopern Serdi . s mtsai: Krnyezetvdelem (BME., Bp., 1985.) torch s mtsai: Az ipari gzok tiszttsa (Mszaki Knyvkiad, Bp., 1977.)

89

Trgymutat
aceton adiabatikus folyamat albed lland lgkri komponensek ltalnos gztrvny ammnia (NH3) Avogadro-trvny bioszfra Boyle - Mariotte-trvny bzanyagok ciklon coulometris elemz diffz forrs dioxinok direkt get Drger-cs elektroanalitika elektroforzis elektrosztatikus porlevlaszt elnyeletedny elvlasztstechnika emisszi pletforrs ersen vltoz lgkri komponensek esvz felhkpzds feltrs felleti forrs felleti kondenztor fluor (F) fotomter freonok (CFC) Fresenius fungicidek Gaia-elmlet Gay-Lussac-trvny gzkromatogrfia gzmintavev edny gzsrsg-mrleg habkolonna hatrrtkek herbicidek heteroszfra homoszfra hmrsklet-inverzi hurriciklon immisszi inszekticidek ionizcis detektor 20 5 3; 10; 11 4 33; 34 2; 4; 8; 17; 37; 43 34 2; 6; 10 33 20 46 38 21 19 53 35 30 30 48 35 30 21; 54 21 4 26 28 29 21 55 19; 40 36; 37; 40 16; 26 29 20 9 33 30 35 36; 37 49, 50 12; 26 20 4 4 21; 25 47 26 20 36

90 ionoszfra kataromter kemilumineszcencis elemz kn-dioxid (SO2) knsavgyrts keverkondenztor kimosds klasszikus analitika klatrt-cells elemz kolonna konimter kontakt kataliztor korom korrelcis spektrofotometria kromatogrfia Langmuir-izoterma Leblanc-eljrs lgkr kialakulsa lgszennyez forrs London-tpus szmog Los Angeles-tpus szmog Lovelock Margulis Mszros mezopauza mezoszfra Miller-ksrlet mostornyok mszeres analitika nitrogn nitrognfixls nitrzus gzok (NOx) lom (Pb) oxign zon (O3) zonlyuk ozonoszfra Plvlgyi pernye peroxi-acetil-nitrt (PAN) policiklusos aroms sznhidrognek (PAH) pontforrs por porkamra potenciometria radioanalitika Ringelmann-skla savas lepeds sea-spray Solvay-eljrs spektroszkpia 5 36; 38 38 3; 4; 9; 15; 22; 26; 28; 37; 40; 44 44 55 21 29 38 30; 35 39 53 19; 39; 40 38 30 55 40 2 21 23 25 9 9 11 5 5 2 51 29 8; 10; 16 8 16; 23; 24; 26; 38; 40; 54 18; 40 3; 4; 5; 8; 10; 25; 39; 54 3; 5; 8; 17; 23; 24; 26; 38 26 3 11 18 18; 25 19 21 18; 21; 39; 44 45 38 30 39 9; 26 9; 28 43 29

91 szraz lepeds Szzszorszp-bolyg szn-dioxid (CO2) szn-monoxid (CO) sznhidrognek sztratopauza sztratoszfra szr tapadflia tartzkodsi id termoanaliztor termometria termoszfra tiszttsi hatsfok tmegspektrometria transzmisszi tropopauza troposzfra Urey veghzhats gzok vltoz lgkri komponensek venturi-mos zsalus levlaszt 21 11 2; 3; 4; 6; 7; 8; 10; 11; 13; 22; 23; 24; 25; 26; 28; 37; 38; 40; 42; 43; 54 2; 3; 4; 7; 13; 22; 24; 25; 37; 38; 40; 54 14; 24; 54 5 5 49 40 4; 21 37 29 5 44 30 21 5 5 2 7; 28 4 50 45

92

Tartalomjegyzk
Elsz I. A lgkrfizika s a levegkmia ttekintse I/1. A Fld s a fldi lgkr kialakulsa - bioszfra I/2. A lgkrt alkot gzok I/3. A lgkr szerkezete I/4. Biogeokmiai ciklusok I/4/1. A vz I/4/2. A szn I/4/3. Az oxign I/4/4. A nitrogn I/4/5. A kn I/5 A Gaia-hipotzis II. A levegszennyezds II/1. A tiszta leveg fogalma II/2. Szennyezanyagok II/3. A lgszennyezettsg ltrejtte II/3/1. Az emisszi II/3/2. A transzmisszi II/3/2/1. A lgszennyez anyagok terjedst meghatroz tnyezk II/3/2/2. A CO talakulsai II/3/2/3. A S-vegyletek talakulsai II/3/2/4. A nitrzus gzok talakulsai II/3/2/5. A savas lepeds II/3/2/6. Az zonlyuk II/3/3. Az immisszi III. A levegszennyezettsg mrse III/1. Analitikai kmiai alapfogalmak III/2. A gzok termodinamikai jellemzse III/3. Mintavtel III/3/1. A mintavteli helyek kijellse III/3/2. Mintavteli mdszerek III/4. Gzanalitikai mdszerek III/4/1. Drger-csvek III/4/2. A gzkromatogrfia III/4/3. Gzelemzk III/4/4. A szll por mrse III/4/5. Az leped por mrse III/4/6. Pldk lgkri komponensek mrsre IV. A levegtisztasgvdelem mszaki eszkzei IV/1. A megfelel technolgia kivlasztsa IV/2. Levegtisztt berendezsek IV/2/1. Porlevlasztk IV/2/1/1. Porkamrk IV/2/1/2. Zsalus levlasztk IV/2/1/3. rvnylevlasztk IV/2/1/4. Elektrosztatikus levlasztk IV/2/1/5. Szrk 1 2 2 4 4 6 6 6 8 8 9 9 12 12 12 21 21 21 21 22 22 23 26 26 26 29 29 33 34 34 35 35 35 35 36 39 39 40 42 42 44 44 45 45 46 48 49

93 IV/2/1/6. Nedves porlevlasztk IV/2/2. rtalmatlantk IV/2/2/1. getk -IV/2/2/1/1. Direkt getk -IV/2/2/1/2. Katalitikus getk IV/2/2/2. Redukl berendezsek IV/2/2/3. Szorberek IV/2/2/4. Kondenztorok Trgymutat 49 52 53 53 53 54 54 55 56