Absorcin de disoluciones.

Ley de Lambert-Beer
MATERIAL
Cubeta de metacrilato transparente con cinta milimtrica. Lser de He-Ne con su fuente de alimentacin. Banco compuesto de dos plataformas regulables en altura. Fotodiodo. Polmetro. Carril para mover el fotodiodo. Agua desionizada y un matraz de 1 litro de capacidad. Una muestra de sulfato de cobre (Cu2SO4) de concentracin 0.5 M. Una pipeta de 10 ml.

OBJETIVO
Medir el coeficiente de absorcin de la disolucin de sulfato de cobre para diferentes concentraciones cuando son iluminadas con un haz lser de He-Ne de longitud de onda de 633 nm.

INTRODUCCIN TERICA
Cuando las ondas electromagnticas atraviesan un medio material, el cual est constituido por ncleos cargados positivamente y electrones con carga negativa, ste causar una modificacin de los campos elctrico y magntico de la onda incidente, a la vez que aparecer una fuerza total sobre los electrones del medio material [1], la cual se sumar a la ya existente entre los electrones y los ncleos. Suponiendo que los ncleos prcticamente no se mueven por ser mucho ms pesados que los electrones, la posicin de los electrones se regirn por la siguiente ecuacin diferencial

siendo me la masa del electrn y Fen la fuerza de interaccin entre el electrn y el ncleo. Este movimiento de cargas har aparecer una polarizacin la cual modificar el campo electromagntico segn las ecuaciones de Maxwell,

siendo N el nmero de tomos por unidad de volumen (aqu lo expresamos con mayscula para no confundirlo con el ndice de refraccin). Tambin se sabe cual es la relacin entre la polarizacin y el

campo elctrico, mediante la susceptibilidad elctrica,

y la susceptibilidad elctrica est relacionada con el ndice de refraccin del material en cuestin,

y este ndice de refraccin tendr parte real y parte imaginaria, n = nR - nI..j Se supondr, en lo que sigue, que se tiene una onda plana electromagntica propagndose en la direccin z. Una de las caractersticas de la onda plana electromagntica es que los campos elctrico y magntico son uniformes en los puntos de cualquier plano (infinito) perpendicular a la direccin de propagacin. No existe ningn campo electromagntico, emitido por antenas reales, que cumpla esta propiedad puesto que teniendo la antena dimensiones finitas, no puede emitir un campo de extensin transversal infinita a su direccin de propagacin. Sin embargo s pueden existir campos electromagnticos variables en el tiempo que se propaguen en una direccin del espacio y cuya extensin transversal sea muy grande, medida en unidades de longitud de onda. Es el caso de un lser: si se tiene por ejemplo, un lser cuya longitud de onda sea de 600 nanmetros, y cuyo dimetro de spot sea de un milmetro, el valor de este dimetro medido en longitudes de onda es 1600. Es por ello que la luz de una lser se propaga bastante paralelamente y puede considerarse equivalente a una onda plana. En realidad el lser es un haz gaussiano, que en su zona central se puede considerar onda plana, y como tal haz presenta fenmenos experimentales en los que puede apreciar la verdadera naturaleza de haz de ondas y no de onda plana [2]. En el rango de las microondas se podra haber realizado esta prctica utilizando una antena de bocina, pero no tendra estructura de onda plana y para que se pareciese tanto a una onda plana como el lser debera tener la bocina una apertura radiante 1600 veces la longitud de onda utilizada (unos tres centmetros, Banda X) que seran unos 48 metros de dimetro como mnimo. Existen numerosas predicciones tericas [3] y experimentos [4] que demuestran el no cumplimiento de las leyes de la ptica geomtrica usando antenas de bocina de pequeo tamao (en longitudes de ondas). En todo caso, usando esta clase de antenas, se pueden realizar experimentos cualitativos sobre el comportamiento de las ondas planas, pero en ninguna manera se pueden realizar experimentos cuantitativamente rigurosos. Sustituyendo la relacin entre el vector de ondas y el ndice de refraccin: k=n/c en la expresin del campo elctrico de una onda plana electromagntica, se obtiene

y si calculamos la intensidad de la onda, que sera hacer el mdulo al cuadrado de la amplitud del campo elctrico, Ley de Beer siendo a el coeficiente de absorcin del medio. Se puede razonar que este coeficiente crece linealmente con la concentracin de tomos, la forma lgica de pensarlo sera: si un tomo absorbe una cierta cantidad de luz, dos tomos absorbern el doble, pero esto se cumplir en el lmite de medios poco densos o muy diluidos. Estudiando el problema con las ecuaciones de que se dispone, la polarizacin es proporcional a la densidad de tomos y la susceptibilidad elctrica es proporcional a la polarizacin, implicando que tambin lo es a la densidad de tomos, pero el ndice de refraccin no es proporcional a la susceptibilidad elctrica sino que sigue la ecuacin (1). Para medios diluidos o muy poco densos esta ecuacin se puede aproximar a,

y al igualar las partes imaginarias se obtiene que las partes imaginarias del ndice de refraccin y la susceptibilidad elctrica son proporcionales, entonces el coeficiente de absorcin es lineal con la concentracin, que es lo que dice la ley de Lambert. Tambin podemos ver el lmite a materiales muy densos, que sera cuando e>>1 , as el ndice de refraccin segn (1),

entonces la absorcin ser proporcional a la raz cuadrada de la densidad atmica del medio. Tambin se explica la prdida de luz al atravesar un medio con la difusin Rayleigh, que es la radiacin esparcida al pasar la luz por el material, ya que al incidir el campo electromagntico sobre una molcula induce una oscilacin de un dipolo y ste irradia una potencia que se expresa como:

siendo p el momento dipolar inducido. El proceso es anlogo al de dispersin entre partculas,

entonces se puede poner la potencia irradiada proporcional al vector de Poynting, y este trmino multiplicando ser la seccin eficaz. As la disminucin de potencia del rayo es Pwr = I/A, para una molcula, siendo la seccin eficaz de la misma y I/A es la intensidad de luz por unidad de rea, es decir el mdulo del vector de Poynting. Para N dispersores la disminucin de energa ser N I/A y en funcin de la densidad n ser, y al resolver esta ecuacin diferencial,

siendo as el ndice de esparcimiento, el cual es proporcional a la concentracin de molculas dispersoras. La consideracin del coeficiente de absorcin proporcional a la concentracin corresponde de nuevo a la ley de Lambert muy conocida por los qumicos. As combinando las dos leyes que tenemos llegamos a lo que se conoce por la ley de Lambert-Beer [5],[6]:

siendo c la concentracin y una constante de proporcionalidad.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Antes de empezar la practica hay que alinear el banco de trabajo, cuyo esquema se puede ver en esta pgina. Para ello se colocar la cubeta llena con un litro de agua desionizada con el fotodiodo dentro del agua y se conectar el polmetro para medir corrientes de miliamperios.

A continuacin se conectar el lser y se mover el fotodiodo, utilizando la rueda de desplazamiento del carril sobre la cubeta, hacia la derecha (acercndolo al lser) hasta llegar casi a tocar la pared de la cubeta, sin tocarla, ya que se podra daar el fotodiodo. Luego se movern la altura de cada plataforma con las tuercas hasta hacer incidir el lser sobre el fotodiodo. Primero se puede ajustar la altura y la inclinacin de las dos plataformas a simple vista y luego observando en donde incide el lser. Habr que observar que la reflexin del lser en la cubeta y en el propio detector incidan sobre la salida del lser, moviendo la cubeta sobre la plataforma e incluso el detector para que est alineado a la direccin del lser. Cuando se tenga la posicin adecuada se fijarn las alturas de las plataformas con las tuercas superiores y se sujetar la cubeta con los tornillos de sujecin laterales, sin atornillar muy fuerte, porque podran romper la cubeta, y entonces moveremos el detector hacia atrs (alejndolo del lser) una cierta distancia y viendo el polmetro deber dar prcticamente el mismo resultado para las diferentes distancias. Si no es as, y se observa que el haz lser no incide bien sobre el fotodiodo, se deber girar el mismo o incluso variar las inclinaciones de la cubeta o el lser hasta que se obtenga un valor mximo de corriente y que se mantenga para las diferentes posiciones y se observe el haz lser incidiendo en todas las posiciones del fotodiodo sobre la zona central de ste. Una vez que tengamos alineado el sistema podemos comenzar a realizar medidas. Utilizando la pipeta graduada se va introduciendo dentro de la cubeta llena de agua cantidades de 10 ml de la disolucin de sulfato de cobre de 0.5 M, y como dentro de la cubeta se ha introducido un litro de agua podemos as conocer la concentracin que tenemos en sta, en funcin de las cantidades de 10 ml que hemos introducido, con solo usar la frmula: en Molar (moles / litro) siendo p las cantidades de pipetas de 10 ml introducidas. Se divide por (1000+10p) porque es el nuevo volumen de la disolucin que tenemos cada vez que vamos llenando con la pipeta. Hay que asegurarse de que al introducir el lquido de la pipeta ste se disuelva homogneamente en toda la cubeta. Girando la rueda del carril colocamos el fotodiodo prximo al lser y tomamos nota de la posicin en la regla pegada en la cubeta. Para realizar las medidas correctamente, primero medimos la intensidad de corriente en el polmetro tapando el haz lser con la mano, de esta forma medimos el efecto de la luz ambiente. Luego medimos la intensidad de corriente cuando incide la luz lser (a la cual habr que restarle la luz ambiente) y a continuacin movemos el fotodiodo con la rueda alejndolo del lser. Aqu habr que ir comprobando que el haz lser sigue incidiendo en el centro del fotodiodo, ya que podra moverse por algn golpe con la pipeta, etc.. Al principio haciendo medidas centmetro a centmetro ser suficiente, pero cuando las concentraciones sean ms grandes sera aconsejable hacer medidas ms prximas entre s en la zona ms cercana a la fuente, ya que la intensidad luminosa disminuye rpidamente. Para cada posicin del fotodiodo debemos medir el efecto de la luz ambiente, ya que la luz exterior se introduce en la cubeta por todas direcciones y su efecto puede ser aleatorio (aunque normalmente el efecto de la luz ambiente es muy pequeo pero ms influyente en las medidas a distancias lejanas).

MEDIDAS A REALIZAR
Representar las grficas de la intensidad en funcin de la distancia para las diferentes concentraciones y comprobar que la dependencia es exponencial. Luego hacer un ajuste de cada grfica a una exponencial y obtener el exponente o calcular el logaritmo natural de las intensidades y realizar un ajuste lineal del

Ln(I) frente a la distancia y obtener la pendiente. Este valor ser el coeficiente de absorcin para cada concentracin. Despus se representar este coeficiente en funcin de la concentracin para comprobar que la dependencia principal es lineal, realizando un ajuste a una recta y averiguando la pendiente. Habr que tener en cuenta que cuando se aumente la concentracin de la disolucin, la luz lser ser menos visible dentro de la cubeta hasta que nose pueda ver bien si est sobre el fotodiodo, as que se aconseja ir introduciendo pipetas hasta llegar a unos 150ml.

COMPROBACIN EXPERIMENTAL
Las concentraciones a las que se han realizado las medidas han sido introduciendo las cantidades de: 10, 20, 40, 50, 70, 90, 100, 110, 120, 130 y 140 (ml.). Se ha medido la intensidad del fotodiodo desde una posicin inicial y luego alejndolo centmetro a centmetro hasta tener unos veinte puntos para cada concentracin. Los datos obtenidos han sido tan numerosos que se representan directamente en las grficas siguientes y hacemos un ajuste exponencial de cada serie de datos, as obtenemos un coeficiente de absorcin para cada concentracin que representamos en la siguiente tabla,
Concentracin (10-3 Molar)

4.95 0.05 0.01700 0.00012

9.80 0.05 0.02654 0.00011

19.23 0.05 0.07108 0.00017

23.81 0.05 0.0760 0.0003

32.71 0.04 0.08175 0.00015

41.28 0.04 0.1247 0.0003

Coef. Abs. (cm-1)

45.45 0.04 0.1304 0.0004

49.55 0.04 0.1446 0.0003

53.57 0.04 0.1597 0.0004

57.52 0.04 0.1734 0.0002

61.40 0.04 0.1910 0.0003

y los coeficientes de correlacin (r2) de cada ajuste son, en orden de crecimiento de las concentraciones medidas: 0.9991, 0.9997, 0.99990, 0.9997, 0.99994, 0.99990, 0.9998, 0.99992, 0.99990, 0.99997, 0.99995. Los cuales indican que los ajustes son bastante buenos. Los errores de los coeficientes de absorcin, de los ajustes, se han calculado utilizando los coeficientes de correlacin con la expresin,

siendo a el valor del coeficiente de absorcin obtenido en el ajuste y N el nmero de medidas. Para calcular las concentraciones se ha utilizado la frmula introducida en el procedimiento experimental y los errores considerando como error de la pipeta 0.1 ml y con la frmula de clculo de errores para medidas indirectas. Esta tabla la representamos en una grfica y realizamos un ajuste lineal, el coeficiente de correlacin es de r2=0.983 y la recta de ajuste tiene una pendiente de 2.96 0.13 (cm M)-1 y la ordenada en el origen prcticamente nula (0.0013 cm -1) con un error del mismo orden. Observando la grfica vemos que hay unas pequeas oscilaciones, que no sigue una recta estrictamente, pero la tendencia principal es lineal. Esto puede ser debido a impurezas en la disolucin u otros efectos debido a interacciones coulombianas entre los iones de la disolucin y las molculas de agua. Para concentraciones superiores a 0.04 M se observa que ya no existen tantas oscilaciones y es mucho ms lineal, en esta zona los efectos nombrados sern menos dominantes. BIBLIOGRAFIA [1] Milonni, Peter W. y Eberly, Joseph, Lasers, pp. 37, 53, 75, 83-85 [2] Riesz R.P., y Simon R., "Reflection of a gaussian beam fronm a dielectric slab", J.O.S.A., vol. 2 No. 11, pp. 1809-1817, 1985. [3] Navasquillo J., Such V. y Pomer F. "Angular shift of an electromagnetic beam reflected by a planar dielectric interface", J.O.S.A., vol. 6 No.10, pp. 1522-1528, 1989 [4] Read L.A.A., Wong W. y Reesor G.E. " Displacement of an electromagnetic beam upon reflection fromn a dielectric slab", J.O.S.A., vol. 68, pp. 319-322, 1978 [5] P.W. Atkins, Physical Chemistry, pp.464 [6] Tinoco, Jr., Saber Wang, Physical Chemistry, pp399, 555-559