UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA

Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica

Volumetria de precipitao

Profa. Ktia Messias Bichinho 2010/1

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Centro de Cincias Exatas e da Natureza Departamento de Qumica Qumica Analtica Clssica

Contedo
1. Definio
2. Principais aplicaes 3. Curvas de titulao 4. Fatores que afetam a titulao 5. Mtodos mais importantes

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Volumetria de precipitao
Mtodo volumtrico que se baseia na formao de um composto que se caracteriza por ser pouco solvel. Principais aplicaes: a) determinao de haletos como Cl-, Br- e Ib) determinao de ons metlicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+ Caractersticas importantes: para que uma reao possa ser usada para fins quantitativos, necessrio que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolvel no meio reacional.

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Curvas de titulao
O titulante mais importante e utilizado o AgNO3. O mtodo ento chamado de argentimetria ou mtodos argentimtricos. Exemplo: determinao do teor de cloretos utilizando a precipitao com Ag+, usando soluo de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1 mol L-1 A curva de titulao construda relacionando o valor de pAg ou pCl em funo do volume gasto de titulante.

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Curvas de titulao
No incio da titulao o volume de titulante adicionado igual a zero, portanto:

pCl antes da adio de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0 Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10) pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 pCl

pAg = 8,74

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Curvas de titulao
No ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 50 mL de AgNO3:

[Ag+] = [Cl-] pAg + pCl = 9,74

2pCl = 9,74 pCl = pAg = 4,96

pCl = pAg = 9,74/2

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Curvas de titulao
Aps o ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 51 mL de AgNO3:

Adio de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl Quantidade restante de Ag+= 5,1 5,0 = 0,1 mmols Ag+ [Ag+] aps a adio: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M pAg = -log(0,00099) = 3,00 pCl = 9,74 3,00 = 6,74

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Curvas de titulao
9.00 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2 00 1 00 0 00 0 20 40 60 80 100 volume de t tulante (mL) l A

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Curvas de titulao

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Fatores que afetam a titulao

O perfil das curvas de titulao sofre alterao significativa em funo das concentraes dos reagentes, o que pode afetar a identificao do ponto final da reao.

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Fatores que afetam a titulao

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Fatores que afetam a titulao

A solubilidade do precipitado formado outro fator importante, onde se observa que a variao de pAg em torno do ponto de equivalncia tanto maior quanto menor a solubilidade.
Kps(AgI) =8,3 x Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10 10-17
16.00 pAg (AgCl) 14.00 12.00 10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0 20 40 60 80 100 volume de titulante (mL) pAg (AgI)

PE (AgI) PE (AgCl)

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Fatores que afetam a titulao

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Identificao do ponto final da titulao

Argentimetria Trs mtodos importantes:
1. Formao de um precipitado colorido - Mohr 2. Formao de um composto colorido solvel - Volhard 3. Uso de indicadores de adsoro - Fajans

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Identificao do ponto final da titulao

Formao de um precipitado colorido - mtodo de Mohr Determinao de cloreto e brometo Princpio da precipitao fracionada Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12

A titulao deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que ion cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH cido, haver o deslocamento do equilbrio no sentido da formao do cido crmico e assim ser gasto um maior volume de titulante, aumentando o erro da titulao.

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Identificao do ponto final da titulao

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Identificao do ponto final da titulao

Formao de um composto solvel colorido - mtodo de Volhard:
Determinao de cloreto, brometo e iodeto Titulao do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps = 7,1 x 10-13. Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo colorido solvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado) Fe3+ + SCN[FeSCN]2+

Titulao deve ser realizada em pH 7, pois em pH cido existe a possibilidade de formao de cido tiocinico HSCN e em pH bsico poder precipitar Fe3+ como hidrxido.

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Identificao do ponto final da titulao

Uso de indicadores de adsoro - mtodo de Fajans:
Corante cidos (fluorescena e eosina) ou bsicos (rodamina 6G) Exemplo: uso de fluorescena na titulao de Cl- com Ag+ Antes da adsoro: amarelo-esverdeado Aps a adsoro: magenta

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Identificao do ponto final da titulao

Uso de indicadores de adsoro - mtodo de Fajans:

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Aplicaes dos mtodos argentimtricos

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Bilbiografia
Daniel C. Harris Skoog Baccan