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Energa interna

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Es el resultado de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin,traslacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las interacciones fundamentales. En termodinmica se denonima energa interna a la energa que posee un sistema en virtud de su estado termodinmico. Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que vare nada ms, aumenta su energa interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada. Convencionalmente, cuando se produce una variacin de la energa interna manifestada en la variacin del calor que puede ser cedido, mantenido o absorbido se puede medir este cambio en la energa interna indirectamente por la variacin de la temperatura de la materia; 1.- Sin que se modifique la composicin qumica o cambio de estado de la materia que compone el sistema, se habla de variacin de la energa interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parametros;

Donde Q = es la variacin de energa o de calor del sistema en un tiempo definido medida en [kcal], [Cal] o cualquier parmetro que implique reflejar el trabajo exotrmico, isotrmico o endotrmico realizado por la materia objeto del estudio o el comportamiento del sistema. Ce = calor especifico de la materia [kcal / kg * C], medido en el sistema MKS. m = masa medida en gramos = g, kg = kg o cualquier parmetro usado en el sistema de medidas inglesa, en este caso todas las variables deberan llevar el mismo sistema de medidas es decir; SI: Sistema de Medidas Internacionales (utiliza smbolos, nunca abreviaciones) o excluyente Sistema de medidas inglesas o excluyente sistema de medida tcnico MKS = Metro, Kilo, Segundo. No se deben mezclar los parmetros de los sistemas de medidas o uno u otro

= temperatura final del sistema - temperatura inicial del sistema. en grados celcius C. Ejemplo; Calcular la energa total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones normales, es decir a la altura del mar, una atmofera de presin y a 14 C para llevarlo a 15 C, sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g * C]. Aplicando la frmula y reemplazando los valores impuesto en la condicin deseada, tenemos; Q = 1 [cal / g * C] * 1 [g] * (15 - 14) [C] Q = 1 [cal] Esta es la cantidad de energa o cantidad de calor que necesita un gramo de agua para varia su temperatura en 1 C, desde 14 a 15 C. 2.- Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de las reacciones qumicaso cambio de estado, se habla de variacin de la energa interna qumicao variacin de la energa interna latente. Esta condicin de cambio de estado de la materia se puede medir y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parametros;

Donde = Coeficiente de cambio de estado, medido en [Kcal / m] 3.- Finalmente, en las reacciones de fisin y fusin se habla de energa interna nuclear. En todo sistema aislado (que no puede intercambiar energa con el exterior), la energa interna se conserva: Primer Principio de la Termodinmica o Principio de Conservacin de la energa.

donde;

= Variacin de la energa del sistema = Cuando hablamos en trminos de procesos por los cuales pase determinada sustancia : ejemplo gas ideal, podemos decir que la energa interna solo depende del estado inicial

y el estado final, por lo que se considera una funcin de estado donde su volumen depender de la presin, temperatura y el tiempo transcurrido en el proceso. Energa cintica media de un gas

K = Constante de Boltzmann = 1,3810-23 J/K =Velocidad media de la molecula Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_interna"

Energa interna
Artculo de la Enciclopedia Libre Universal en Espaol.

Saltar a navegacin, bsqueda La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las interacciones fundamentales. Convencionalmente, cuando se produce una variacin de la energa interna sin que se modifique la composicin qumica del sistema, se habla de variacin de la energa interna sensible. Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de las reacciones qumicas, se habla de variacin de la energa interna qumica. Finalmente, en las reacciones de fisin y fusin se habla de energa interna nuclear. En todo sistema aislado (que no puede intercambiar energa con el exterior), la energa interna se conserva (Primer Principio de la Termodinmica).

Capacidad calorfica.
Definicin.
En cada estado B de un sistema termodinmico , se define la capacidad calorfica , asociada a un proceso cuasiesttico elemental que parte de B y finaliza en un estado B como el lmite del cociente entre el calor Q absorbido por y el incremento T de su temperatura en ese proceso cuando el estado final B tiende al inicial B.

Al no ser el calor absorbido una funcin de estado, el lmite anterior, que define la capacidad calorfica , no puede interpretarse como la derivada del calor respecto de la temperatura. Puesto que, fijado el proceso , el calor est unvocamente determinado por los estados B y B, la capacidad calorfica es una variable termodinmica y, por lo tanto, esta perfectamente definida en cada estado de equilibrio de . Esto es, si es un conjunto de variables de estado de , la capacidad calorfica es una funcin del tipo

De acuerdo con su definicin, los valores de en un estado dado cambian al variar el proceso . As, por ejemplo, si es un proceso isotermo en que cede calor, , si es un proceso isotermo en que absorbe calor y si es un proceso adiabtico, obviamente, En los sistemas simples son de especial inters la capacidad calorfica asociada a un proceso con la coordenada de trabajo X constante CX y la asociada a un proceso con la variable conjugada Y constante CY, que en el caso particular de los sistemas expansivos corresponden, respectivamente, a las capacidades calorficas a volumen y a presin constante CV y CP. En el sistema internacional la capacidad calorfica se expresa en Julios x Kelvin-1 En las sustancias puras homogneas suele utilizarse la capacidad calorfica por unidad de masa o calor especfico

donde m es la masa. Tambin es habitual utilizar la capacidad calorfica molar

siendo N el nmero de moles.


Calor absorbido en un proceso cuasiesttico.

Segn la definicin de es

, el calor absorbido en un proceso cuasiesttico infinitesimal

Con lo que, en un proceso cuasiesttico finito desde el estado absorbido es

al estado

, el calor

donde el subndice denota que se trata de una integral curvilnea que debe efectuarse a lo largo de la trayectoria representativa del proceso en el espacio termodinmico. Para slidos y lquidos es frecuente que las capacidades calorficas se puedan considerar constantes e iguales entre si en los distintos procesos, con lo que la ltima ecuacin toma la forma

donde

son las temperaturas de los estados final e inicial respectivamente.

Fuente de calor.

Un sistema T0 es una fuente de calor para otro sistema , cuando en las interacciones trmicas entre y T0 la temperatura de permanece constante. De este modo en los estados de equilibrio mutuo entre T0 y la temperatura de este ltimo ser siempre igual a T0. Considrense dos sistemas 1 y 2que se ponen en contacto trmico permaneciendo adiabticamente aislados del exterior. Si el sistema , = 1,2 , pasa en el proceso de un estado con temperatura al con temperatura , segn se ha discutido, el calor absorbido por uno de ellos en el proceso es igual al cedido por el otro

Suponiendo por simplicidad que las capacidades calorficas, , sistemas permanecen constantes, las ecuaciones anteriores hacen que

, de ambos

de donde

Y, puesto que

es del mismo orden de magnitud que , si ha de ser , con lo que y por lo tanto, para fines prcticos, 2 se comporta como una fuente de calor con respecto a 1. Normalmente en este contexto es habitual considerar a la atmsfera y al mar como fuentes de calor.

Capacidades calorficas en sistemas expansivos. Definiciones. Relaciones con las ecuaciones energtica y trmica de estado.
Segn el primer principio, el calor absorbido por un sistema expansivo en un proceso cuasiesttico infinitesimal es

Expresando dU en funcin del par de variables (T,V) recordando que es una funcin de estado (Vanse los teoremas) [1]

Sustituyendo esto en la capacidad calorfica

en un proceso arbitrario c tenemos

En un proceso a volumen constante, esto toma la forma [2]

mientras que si el proceso es a presin constante, toma la forma

, por lo que

Las capacidades calorficas y , a volumen y a presin constante, son las de ms inters prctico, debido a que la mayora de los procesos que se estudian son a volumen constante o a presin constante. La ltima ecuacin permite calcular mediante las dos derivadas primeras de la ecuacin energtica de estado y una derivada primera de la ecuacin trmica de estado. Si se expresa a dU y dV en funcin del par de variables (T,P) y se sustituyen en la expresin de la variacin del calor

con lo que

que es una segunda expresin para CP, alternativa a la definicin dada antes.

Relaciones entre capacidades calorficas.


Restando las expresiones obtenidas para CP y CV

[3]

y en funcin del coeficiente de dilatacin isobrica definido como como

queda como

que liga a la derivada magnitudes medibles.

, que ordinariamente no se mide, con distintas

Se define el coeficiente de compresibilidad adiabtica, como la disminucin relativa de volumen por unidad de aumento de presin en un proceso cuasiesttico adiabtico infinitesimal

Y el coeficiente de compresibilidad isoterma como

Con estas definiciones, y el primer principio puede demostrarse, de modo general una relacin entre , , y .

Es decir, el cociente entre los coeficientes de compresibilidad y es igual al cociente entre las capacidades calorficas y . De este modo, por ejemplo, determinado experimentalmente y se puede obtener , o bien puede obtenerse a partir de los valores obtenidos experimentalmente para , y .

Caso de un sistema simple cualquiera.


En cualquier otro sistema simple se puede proceder de una manera anloga a como se ha hecho en el caso de un sistema expansivo. Las frmulas que se obtienen coinciden con las anteriores, sin ms que sustituir la coordenada de trabajo X por V y la variable conjugada Y por -P. En particular las capacidades calorficas CY y CX se definen como

y si se introducen los coeficientes

se obtiene la relacin

Gases ideales.
A mitad del siglo XIX Joule realiz una experiencia consistente en sumergir dos recipientes de paredes diatermas, unidos por un tubo provisto de una llave de paso, en un bao de agua cuya temperatura se mide con un termmetro. Uno de los recipientes contena aire comprimido, mientras que el otro estaba vaco. Al abrir la llave observ como la temperatura del agua era la misma durante toda la expansin, por lo que concluy que no tena lugar ningn intercambio de calor entre el gas y el agua y, evidentemente, que tampoco variaba la temperatura del gas. Adems, por tratarse de una expansin libre el trabajo realizado sobre el gas era nulo y como tambin era nulo el calor absorbido, de acuerdo con el primer principio , su energa interna deba permanecer constante durante el proceso. Segn esta experiencia, los estados del gas con igual temperatura deben tener la misma energa interna, independientemente de cual sea su presin o su volumen Se llega as a la conclusin de que la energa interna de un gas slo depende de la temperatura. Experiencias mas precisas han demostrado que en la expansin libre de un gas se producen pequeas variaciones de la temperatura, que se hacen nulas cuando la presin inicial del gas es lo suficientemente baja. Por lo que, en rigor, slo en el lmite de las bajas presiones se puede afirmar que la energa interna de moles de un gas esta dada por una expresin del tipo

[4]

en la que la forma analtica de la energa interna molar , vara de unos gases a otros. La esta ecuacin se conoce con el nombre de ley de Joule. La ley de Joule y la ecuacin de Clapeyron

[5]

definen completamente el comportamiento macroscpico de un gas ideal, pues sus restantes propiedades termodinmicas se deducen de ellas. Si la presin no es superior a las dos atmsferas el error que se comete al tratar un gas real como un gas ideal no suele exceder a unas pocas unidades por ciento.
Calores molares.

Segn la ecuacin [3] la diferencia entre los calores molares

es

y puesto que de las ecuaciones [4] y [5]

en un gas ideal se verifica

que se denomina relacin de Mayer.


# Ntese, por ejemplo, que mientras la [3] es una ecuacin general de la Termodinmica para un sistema expansivo, las que acabamos de deducir, son ecuaciones de un sistema particular, el gas ideal, y no de la Termodinmica.

Adems, puesto que U solo depende de T,

por lo que tambin tambin

depende solo de T y, de acuerdo con la relacin de Mayer,

Segn esta ecuacin, la variacin de la energa interna del gas en un proceso infinitesimal cualquiera es

El calor absorbido en un proceso cuasiesttico infinitesimal es

y sustituyendo nos queda [6]

Diferenciando la ecuacin de Clapeyron (gases ideales), en cualquier proceso infinitesimal se verifica que

Sustituyendo esto en la expresin del primer principio y recordando la relacin de Mayer se tiene [7]

Las ecuaciones [6] y [7] expresan el calor cuasiesttico infinitesimal en funcin de los respectivos incrementos de los pares de variables de estado y Para determinar la ecuacin de la curva representativa de un proceso adiabtico cuasiesttico finito en un diagrama , se supone que en estas ecuaciones, y eliminando dT entre ambas [8]

donde

recibe el nombre de ndice adiabtico del gas. La relacin entre y en un proceso cuasiesttico adiabtico finito se obtiene entonces por integracin de [8]. Para ello es preciso conocer el comportamiento de en funcin de T. Las medidas calorimtricas de y indican que en los gases monoatmicos es constante en un amplio intervalo de temperaturas. En los gases diatmicos y poliatmicos, si bien vara con la temperatura, son necesarias grandes variaciones de T para que ese cambio sea apreciable. Si en el proceso se puede considerar que la llamada ecuacin de Poisson es constante, la integracin de [8] conduce a

donde es un estado de referencia cualquiera del proceso adiabtico y es cualquier otro estado de dicho proceso. De la ecuacin de Clapeyron y de la [8] se obtienen, adems las siguientes relaciones para este proceso

donde T y T0 son respectivamente las temperaturas de los estados B y B0.