Determinacin de la concentracin micelar crtica (cmc) y grado de disociacin () de un tensioactivo inico mediante medidas de conductividad

OBJETIVO:

Determinacin de la concentracin micelar crtica (cmc) y el grado de disociacin, , del tensioactivo catinico, bromuro de hexadecil trimetilamonio, (CTAB), mediante medidas de conductividad.

CH 3 CH 3 (CH 2 ) 15 N + CH 3

Br

CH 3

INTRODUCCIN:

Los representantes tpicos de los sistemas dispersos lifilos son las dispersiones micelares de sustancias tensioactivas. En ellas coexisten molculas individuales de

tensioactivo y partculas coloidales formadas por la asociacin de molculas de sustancia tensioactiva denominadas micelas. La formacin de estas estructuras micelares ocurre a partir de una cierta concentracin de tensioactivo disuelto que se denomina concentracin micelar crtica (cmc). El nmero de molculas de tensioactivo que se incluye en cada micela se denomina nmero de agregacin (N). En general las micelas presentan estructura esfrica con nmero de agregacin constante. En el caso de tensioactivos inicos la micela no libera el 100% de los contraiones al seno de la disolucin (como hace el monmero de tensioactivo libre) sino que una gran parte de ellos (70%-80%) quedan en la superficie micelar contrarrestando el exceso de carga que existe, en definitiva estabilizando el agregado. La proporcin de iones liberados es el grado de disociacin, () de la micela. Todos estos parmetros

son caractersticos del tensioactivo que forma el agregado micelar y de las condiciones de formacin del mismo. El gran inters de los sistemas micelares en la industria farmacutica, as como su uso como sistemas imitadores del comportamiento de sistemas biolgicos, justifican ampliamente el inters de la caracterizacin (cmc, N, ) de este tipo de sistemas en diferentes condiciones.

MTODO CONDUCTIMTRICO:

La micelizacin produce un cambio cualitativo del sistema: la transicin del sistema homogneo a un sistema disperso coloidal microheterogneo. Este cambio cualitativo viene acompaado de una variacin brusca, que se registra

experimentalmente, de las propiedades fisico-qumicas del sistema y que se manifiesta, en la mayora de los casos, por la aparicin de una inflexin en las curvas de la variacin de los parmetros fsico-qumicos con la concentracin de las sustancias tensioactivas. En las disoluciones de tensioactivos inicos, cuando comienza la asociacin micelar se produce una disminucin de la velocidad de aumento de la conductividad con la concentracin de tensioactivo. Este cambio de comportamiento se debe a que la micela no libera el 100% ( como hace el monmero de tensioactivo libre) de los contraiones al seno de la disolucin sino un 20-30% segn su grado de disociacin. Este cambio de las propiedades elctricas de la disolucin permite calcular los parmetros relacionados con el cambio: * concentracin micelar crtica (cmc) * grado de disociacin micelar () del agregado que se forma. El mtodo conductimtrico consiste en medir la conductividad () de disoluciones que contienen distinta concentracin de tensioactivo. La representacin de los datos de vs [TA] es una curva cuyas pendientes, antes y despus de la cmc, son diferentes. El cambio de pendiente ocurre a la concentracin de tensioactivo a la que comienza la formacin de micelas, por lo que la cmc se determina como la interseccin de las dos rectas antes y despus del cambio. La velocidad de aumento de la conductividad con la concentracin de tensioactivo vara debido a la diferencia entre el grado de disociacin del monmero y de la micela; por ello la razn entre las pendientes

de las rectas de ajuste de los datos experimentales de la conductividad, antes y despus de la cmc, representa el grado de disociacin micelar (). La tcnica para la determinacin de la conductividad de las disoluciones con diferentes concentraciones de detergente, se basa en un procedimiento de valoracin volumtrica. Se prepara una disolucin concentrada de tensioactivo. En un bao termosttico se introducen dos tres matraces: dos normales que contienen respectivamente la disolucin concentrada de tensioactivo y el disolvente y un matraz de corazn de dos bocas de 100 mL de capacidad. Este ltimo est diseado especialmente para este tipo de valoraciones pues por una de las bocas se introduce el electrodo de medida, mientras que la otra queda libre para aadir el disolvente. Todo el material y las disoluciones (disolvente y disolucin de tensioactivo) se mantienen a temperatura constante durante toda la valoracin. Inicialmente se pone un volumen conocido de la disolucin ms concentrada de tensioactivo en el matraz de corazn. Las disoluciones mas diluidas se consiguen mediante adiciones sucesivas de volmenes conocidos de disolvente. Estas adiciones se realizan con la ayuda de pipetas de 2.0 y 5.0 mL de modo que la concentracin obtenida despus de cada adicin, C, viene dada por:

C = (V0C0)/(V0+V)

(Ec.1)

Dnde V0 representa el volumen inicial de la disolucin, C0, la concentracin inicial de la misma y V el volumen aadido mediante pipeta. Despus de cada adicin de disolvente y una vez que la disolucin se ha estabilizado mediante agitacin suave del electrodo, se hace la lectura de la conductividad de la disolucin resultante.

MTODO EXPERIMENTAL: Se preparan 100 mL de CTAB en agua 20*10-4 M mediante pesada del slido. Se monta el bao termosttico con los matraces y se ponen 20 mL de la disolucin concentrada en el matraz de corazn. Se aaden volmenes conocidos de disolvente de

forma sucesiva, agitando hasta que se estabilice la disolucin, y se hace una lectura de la conductividad despus de cada una de ellas. Comenzar aadiendo volmenes de 5.0 mL y posteriormente disminuir a 2.0 mL. Una vez terminada la valoracin, se tiene una tabla de volumen de disolvente aadido y conductividad. A partir de los datos experimentales se calcula la concentracin de tensioactivo despus de cada una de las adiciones y se representa frente a la medida de conductividad experimental correspondiente. Se ajustan los datos a dos rectas y a partir del ajuste se calculan la interseccin (cmc) y el cociente de las dos pendientes (). Se hacen tres rplicas de cada medida.

RESULTADOS: Los resultados obtenidos para una disolucin de CTAB, a 25C, partiendo de V0 = 20 mL y C0 =50.18*10-4 M se representan en la Figura 1.

250

200

K( S/cm)

150

100

y = 25379x + 69.998 R 2 = 0.9982

50

y = 78791x + 15.383 R 2 = 0.9916

0 0.002 0.004 0.006

[CTAB]/M

Todos los clculos, ajustes y grficos se realizan en una hoja de clculo en EXCEL. Con estos datos se puede obtener el valor de la cmc del tensioactivo:

78791x +15.383 = 25379 x+ 69.998 (78791 25379) x = 69.998-15.383

4

x = (69.998-15.383)/ (78791 25379) x = cmc=10.28*10-4M

El valor de la cmc del CTAB existente en la literatura es 10.5*10-4 M. La diferencia de velocidad de aumento de la conductividad de la disolucin (pendiente de la recta de ajuste) antes y despus de la cmc nos permite el clculo del grado de disociacin micelar ():

= 25379 / 78791 = 0.32