PHOTOCHEMICAL REACTIONS

Pratiwi Pudjiastuti

 Reaksi yang terjadi karena cahaya Photolisis Cl2 menjadi Cl. pada reaksi halogenasi Beberapa reaksi perisiklis 1. Photoisomerisasi 2. Photodimerisasi 3. Photolysis 4. Photoreduction 5. Photosubstitution and photoaddition

1. PHOTOISOMERISASI
Isomerisasi sis menjadi trans merup proses eksotermis dan terjadi kesetimbangan Perbedaan energi antara sis dan trans menentukan posisi kesetimbangan Isomerisasi trans menjadi sis merup proses endotermis, tidak terjadi pada isomer sis Trans dapat berubah menjadi sis dengan irradiasi h dengan promosi sebuah e dari sistem trans

 Ketika sebuah e pi tereksitasi diasumsikan dalam bentuk Twist S1 atau T1

2. PHOTODIMERISASI
Irradiasi senyawa , -tak jenuh senyawa karbonil atau konjugasi poliena pada siklisasi Diels-Alder. Siklopentenon menjadi di-on

3. PHOTOLYSIS
Molekul diatom (Cl2 dan Br2) dapat membentuk radikal setelah menyerap cahaya. Aldehid dan keton dapat mengalami fotolisis spt Br2 dan Cl2 Ada 2 macam reaksi yang terjadi pada aldehid dan keton: Norrish type I Norrish type II R.G.W. Norrish: Nobel Prize 1967

Norrish type I
Keton (aseton) pada fasa gas akan mengalami homolisis menjadi di-radikal Terjadi reaksi antar radikal Product yang terjadi tergantung pada struktur radikal Norrrish I terjadi pada aseton fasa gas dengan = 313 nm Pada reaksi fotokimia primer terjadi radikal metil dan radikal etanoil

Norrish type II
Terjadi eksitasi H- menghasilkan fragmen diradikal Kemudian terbentuk produk siklisasi atau produk radikal

4. PHOTOREDUCTION
Irradiasi arylketon (benzofenon) dengan adanya donor atom hidrogen dari alkohol sekunder (isopropanol) maka akan terjadi reaksi kopling reduksi Mula-mula pada keadaan singlet kemudian triplet (diradikal unpair) Radikal menangkap hidrogen dari molekul lain dalam larutan membentuk radikal baru Di-radikal baru bergabung membentuk dimer

5. PHOTOADDITION-PHOTOSUBTITUTION >C=C< + ROH hv >CH-COR<

OCH3 OCH3 NaOH NO2 hv

OCH3 OH

NO2

PHOTOCHEMICAL ELECTROCYCLIC
hv H3C CH3 H

H3C

CH3

hv H3C H3C CH3 H H CH3

Dibahas dalam sesi berikutnya

LATIHAN
Type Norrish I or II 1. aseton menjadi etana dan 2,3-butadion 2. fenil propil keton menjadi etena + asetofenon + 1hidroksi-1-fenilsiklobutana Prediksi product dari penyinaran senyawa 1. siklo-2-heksenon 2. Ph-N=N-Ph 3. 4. CH3-CO-CH(CH3)2