Espectroscopa IR: Utilidad de la espectroscopa IR: 1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a longitudes de onda caractersticas. 2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequvoco para la identificacin de una molcula. Vibraciones en las molculas: Para las molculas se cumple la Ley de Hooke que aplica el modelo de dos masas unidas por un resorte o muelle y relaciona la frecuencia de la vibracin con la magnitud de las masas segn: (m1 + m2 ) Ley de Hooke = k f
,cm-1
200
m1m2
Donde: = frecuencia de vibracin expresada como nmero de onda (cm-1) k = constante f = constante de fuerza del muelle. m1, m2 = masa de las pesas (tomos)
El IR Lejano es de baja energa y se utiliza poco debido a dificultades tcnicas. El IR Cercano no es de mucha utilidad, utilizndose principalmente en el estudio de algunas bandas armnicas de diferentes compuestos. El IR medio es la regin IR ms utilizada para el estudio de las bandas fundamentales de las molculas.
Tipos de vibraciones
Estrechamiento simtrico
Estrechamiento asimtrico
La amplitud del desplazamiento de cada grupo es inversamente proporcional a su masa. Esto implica que, por ejemplo, en la vibracin de una molcula diatmica compuesta por dos tomos de muy diferente masa, el movimiento vibratorio prcticamente se reduce al movimiento del tomo ms ligero respecto al ms pesado que casi no se mueve.
= 1 + 2 = 1 2
En general, estas bandas de combinacin son de baja intensidad y escasa o nula utilidad. La Resonancia de Fermi se produce cuando una banda de combinacin o un sobretono, ambos de baja intensidad, se encuentran cercanos a una banda fundamental y se acoplan con la misma (debido a su cercana y simetra semejante) dando lugar a dos vibraciones de carcter mixto.
Esta ubicacin de las bandas depende de los siguientes factores: Estado fsico de la muestra, interacciones con el solvente (puente de hidrgeno), efectos electrnicos (I y M), tensiones de anillo y cambio de la masa (istopos).
Las zonas donde absorben los diferentes solventes y aceites dispersantes se muestran en la siguiente figura.
Solventes ms utilizados
+ X
H Z
Esto debilita el enlace X=Y (k) y disminuye la frecuencia o nmero de onda a la cual aparece la seal IR.
Y
Solvente bsico
Este puente de H fuerte debilita el enlace X-H (k) y disminuye la frecuencia de la seal IR.
Asociacin moderada o dbil. Disminuye No asociacin. Frecuencia frecuencia y banda se ensancha aproximadamente igual que en Cl4C. Asociacin dbil. La frecuencia puede disminuir ligeramente. Asociacin fuerte. La banda se ensancha e intensifica
X H +
+
H Y
+ H
+
H
Solvente cido
Desplazamiento muy pequeo a menos que el grupo se acople con otro grupo polar o forme parte de una Resonancia de Fermi
Los compuestos tipo 2 (fenol, pirrol, fenilacetileno) sufren un decremento marcado en solventes bsicos como el ter, mientras que los carbonlicos (tipo 1) experimentan cambios dbiles en solventes cidos como el cloroformo.
OH
300 >500
OH
<100 100-300 >300
CO
10 50 100
Compuestos 1,2-dioles, y hidroxicetonas, fenoles o-sust (X y OR) 1,3-dioles, algunas -hidroxicetonas y -hidroxiaminocompuestos o-hidroxi (arilcetonas, cidos y steres), -dicetonas y tropolonas
OH
300 >500
OH
<100 100-300 >300
CO
10 50 100
Compuestos 1,2-dioles, y hidroxicetonas, fenoles o-sust (X y OR) 1,3-dioles, algunas -hidroxicetonas y -hidroxiaminocompuestos o-hidroxi (arilcetonas, cidos y steres), -dicetonas y tropolonas
b) Carbonos con distinta hibridacin: Es conocido que, a medida que aumenta el porcentaje de carcter s del orbital hbrido se incrementa la atracin por los electrones, por lo el enlace es ms fuerte y mayor es la frecuencia.
Enlace: ,cm-1: C-C-H 2961 C=C-H 3020 C C-H 3300
O: +M
+M
R C Y -I
El efecto I fortalece el enlace C=O, aumentando la frecuencia a la que aparece su banda IR; mientras que el efecto +M debilita a este enlace haciendo que la frecuencia disminuya.
:
H2C CH
O:
+M +M
1690-1720 1650-1695
: :
O:
La influencia del efecto +M tambin se puede ver en los steres insaturados, como indica la tabla:
Ester : ,cm-1: 1 1700-1720 2 1735-1750 3 1770
O:
H3C C O CH
H3C C O CH3 2
-I
-I
C O CH3 1
CH2 3
C O
Alcano: Hexano
Tablas ms detalladas han sido entregadas para ser usadas en la asignacin de los espectros IR. A continuacin, se muestran algunos espectros IR de distintos tipos de compuestos orgnicos.
Alqueno: 1-Hexeno
Alquino: 1-Hexino
Alcohol: Etanol
Patrn Caracterstico de los Sobretonos y Combinacin de Bandas para varios Sistemas de Benceno sustituido.
Aldehido: Pentanal
Cetona: Metilbencilcetona
Amida: Butanida
Nitrilo: Butanonitrilo
Amina: Dipropilamina
Amina: Trietilamina
Fuente de Luz
Interfermetro
Compartimento de Muestras
Monocromador
Detector
Detector
Interfermetro
Espejo Fijo Espejo Mvil Detector
Filtro
SLIT (Rendija)
Chopper (ON/OFF)
Compartimento de Muestra
Rejilla de Dispersin
Condensador y Termocupla
Intensidad de Luz
Espectro Infrarrojo