BAB II TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Asetanilida Asetanilida merupakan senyawa turunan asetil amina aromatis yang digolongkan sebagai amida primer, dimana satu atom hidrogen pada anilin digantikan dengan satu gugus asetil. Asetinilida berbentuk butiran berwarna putih (kristal) tidak larut dalam minyak parafin dan larut dalam air dengan bantuan kloral anhidrat. Asetanilida atau sering disebut phenilasetamida mempunyai rumus molekul C6H5NHCOCH3 dan berat molekul 135,16 g/gmol. (Anonim, 2010) Asetanilida pertama kali ditemukan oleh Friedel Kraft pada tahun 1872 dengan cara mereaksikan asethopenon dengan NH2OH sehingga terbentuk asetophenon oxime yang kemudian dengan bantuan katalis dapat diubah menjadi asetanilida. Pada tahun 1899 Beckmand menemukan asetanilida dari reaksi antara benzilsianida dan H2O dengan katalis HCl. Lalu, pada tahun 1905 Weaker menemukan asetanilida dari anilin dan asam asetat.

2.2 Proses Pembuatan Asetanilida Ada beberapa proses pembuatan asetanilida antara lain : 1. Pembuatan asetanilida dari asam asetat anhidrid dan anilin 2. Pembuatan asetanilida dari anilin dan asam asetat 3. Pembuatan asetanilida dari ketena dan anilin

2.2.1 Pembuatan Asetanilida dari Asam Asetat Anhidrid dan Anilin Asetanilida dapat dihasilkan dari reaksi antara asam aseta anhidrid dan anilin. Larutan benzen dalam satu bagian anilin dan 1,4 bagian asam asetat anhidrad berlebih 150 % dengan konversi 90% dan Yield 65%, direfluks dalam sebuah kolom yang dilengkapi dengan jaket sampai tidak ada anilin yang tersisa kondisi operasi temperatur reaksi 30-110oC. 2 C6H5NH2 (l) + ( CH2CO )2O (l) 2 C6H5NHCOCH3 (s) + H2O (l) Anilin Asam Asetat Anhidrid II - 1 Asetanilida Air

Campuran reaksi disaring, kemudian kristal dipisahkan dari air panasnya dengan pendinginan, sedangkan filtratnya di recycle kembali. Pemakaian asam asetat anhidrad dapat diganti dengan asetil klorida. ( Kirk & Othmer, 1981 )

2.2.2 Pembuatan Asetanilida dari Anilin dan Asam Asetat Metode ini merupakan metode awal yang masih digunakan karena lebih ekonomis jira dibandingkan dengan semua proses pembuatan asetanilida. Anilin dan asam asetat direaksikan dalam sebuah tangki yang dilengkapi dengan pengaduk. C6H5NH2 (l) + CH3COOH (l) C6H5NHCOCH3 (s) + H2O (l) Anilin Asam Asetat Asetanilida Air

Reaksi berlangsung selama 8 jam pada suhu 150oC-160oC dan tekanan 2,5 atm dengan yield mencapai 98 % dan konversi mencapai 99,5%. Produk dalam keadaan panas dikristalisasi dengan menggunakan kristalizer untuk membentuk butiran (kristal) asetanilida.(Faith dkk, 1975)

2.2.3 Pembuatan Asetanilida dari Ketena dan Anilin Ketena (gas) dicampur ke dalam anilin di bawah kondisi yang diperkenankan akan menghasilkan asetanilida dengan konversi 90%. Ketena direaksikan dengan anilin di dalam reaktor packed tube pada temperatur 400-625oC dan pada tekanan 2,5 atm. C6H5NH2 (l) + H2C=C=O(g) C6H5NHCOCH3 (s) Anilin Ketena Asetanilida ( Kirk & Othmer, 1981 )

2.3 Pemilihan Proses Dari ketiga proses yang telah dijelaskan sebelumnya, dapat dilihat

perbandingan ketiga proses tersebut pada Tabel 2.1 berikut ini :

Tabel 2.1 Perbandingan Proses Pembuatan Asetanilida No. Parameter Proses Pembuatan Asetanilida Asam 1 Bahan Baku anhidrid asetat (impor), Asam asetat (lokal), anilin (impor) T : 150-160oC P : 2,5 atm 99,5 % Ketena (impor), anilin (impor) T : 400-625oC P : 2,5 atm 90 %

anilin (impor) 2 3 Kondisi Operasi Konversi T : 30-110oC P : 1 atm 90 %

Dari ketiga jenis proses pembuatan asetanilida, dipilih proses pembuatan asetanilida dari asam asetat dan anilin, dengan pertimbangan sebagai berikut : 1. Reaksi yang berlangsung relatif lebih sederhana 2. Konversi sebesar 99,5 % lebih tinggi daripada proses lainnya 3. Bahan baku yang digunakan lebih murah dan lebih cepat diperoleh karena asam asetat sebagai bahan baku diproduksi di dalam negeri.

2.4. Spesifikasi, Sifat Fisis dan Kimia dari Bahan Baku dan Produk 2.4.1 Sifat Fisis dan Kimia A. Bahan Baku 1. Anilin Sifat sifat fisis: Rumus Molekul Berat Molekul Titik Didih Normal Wujud Warna Spesifik Graviti (Priyatmono, 2010) : C6H5NH2 : 93,12 g/gmol : 184,4oC (1 atm) ; 221,793 oC (2,5 atm) : Cair : Jernih (tidak berwarna) : 1,024 g/cm3

Sifat sifat kimia (Priyatmono, 2010) : 1. Halogenasi senyawa anilin dengan brom dalam larutan sangat encer menghasilkan endapan 2, 4, 6 tribromo anilin. 2. Pemanasan anilin hipoklorid dengan senyawa anilin sedikit berlebih pada tekanan sampai 6 atm menghasilkan senyawa dipenilamin. 3. Hidrogenasi katalitik pada fase cair pada suhu 135 170oC dan tekana 50 500 atm menghasilkan 80% sikloheksamin ( C6H11NH2 ). Sedangkan hidrogenasi anilin pada fase uap dengan menggunakan katalis nikel menghasilkan 95% sikloheksamin. C6H5NH2 + 3H2 C6H11NH2 4. Nitrasi anilin dengan asam nitrat pada suhu -20oC menghasilkan mononitroanilin, dan nitrasi anilin dengan nitrogen oksida cair pada suhu 0oC menghasilkan 2, 4 dinitrophenol. 2. Asam Asetat Sifat sifat fisis: Rumus Molekul Berat Molekul Titik Didih Normal Titik Leleh Berat Jenis Wujud Warna (Priyatmono, 2010) Sifat sifat kimia (Priyatmono, 2010): 1. Dengan alkohol menghasilkan proses esterifikasi

: CH3COOH : 60,53 g/gmol : 117,9oC (1 atm) ; 151,606oC (2,5 atm) : 16,7 oC (1 atm) : 1,051 gr/ml : Cair : Jernih (tidak berwarna)

R-OH + CH3COOH CH3COOR + H2O 2 CH3COOH + Zn (CH3COO)2Zn2+ + H

2. Pembentukan garam keasaman

3. Konversi ke klorida klorida asam

3 CH3COOH + PCl3 3CH3COOCl + H3PO3 CH3COOH + CH3CH2OH H+ CH3COOC2H5 + H2O

4. Pembentukan ester

B. Produk 1. Asetetanilida Sifat sifat fisis: Rumus Molekul Berat Molekul Titik Didih Normal Berat Jenis Titik Kristalisasi Wujud Warna Bentuk (Priyatmono, 2010) Sifat sifat kimia (Priyatmono, 2010) 1. Pirolisa dari asetanilida menghasilkan Ndiphenil urea, anilin, benzen dan asam hidrosianik. 2. Asetanilida merupakan bahan ringan yang stabil dibawah kondisi biasa, hydrolisa dengan alkali cair atau dengan larutan asam mineral cair dalam kedaan panas akan kembali ke bentuk semula. 3. Adisi sodium dlam larutan panas Asetanilida didalam xilena menghasilkan C6H5NH2. C6H5NHCOCH3 + HOH C6H5NH2 + CH3COOH 2. Air Rumus Molekul Berat Molekul Wujud : H2O : 18 : Cairan bening tak berwarna : C6H5NHCOCH3 : 135,16 g/gmol : 305oC (1 atm) ; 415,212oC (2,5 atm) : 1,21 gr/ml : 113-60oC (1 atm) : Padat : Putih : Butiran (kristal)

Titik didih Titik leleh Viskositas Densitas (Priyatmono, 2010) 2.4.2 Spesifikasi Bahan Baku dan Produk A. Spesifikasi Bahan Baku 1. Anilin Bentuk Bau Warna Densitas Titik didih : Cair : Khas

: 100oC (1 atm) : 0 oC (1 atm) : 0.85 cp (pada 30oC) : 0.995647 g/cm3 (pada 30oC)

: Jernih (tidak berwarna) : 1,022 g/ml pada 20oC : 184oC (1 atm) ; 221,793oC (2,5 atm)

2. Asam asetat Bentuk Bau Warna Densitas Titik didih : Cair : Khas : Jernih (tidak berwarna) : 1,051 g/ml : 117,9oC (1 atm) ; 150,606oC (2,5 atm)

B. Spesifikasi Produk (Asetanilida) Bentuk Warna Densitas Titik Didih Titik Beku Titik Kristalisasi Kemurnian Impuritas : Padatan / butiran / kristal : Putih : 1,21 g/ml pada 20oC : 305oC (1 atm) ; 415,212oC (2,5 atm) : 114oC (1 atm)
:113-60
o

C (1 atm)

: Minimal 99,62 % : - Kandungan air maksimum 0,05 % - Kandungan anilin maksimum 0,3 %

- Kandungan asam asetat maksimum 0,03% (Priyatmono, 2010)

2.5 Deskripsi Proses Proses pembuatan asetanilida dari hasil reaksi antara anilin dengan asam asetat terdiri dari beberapa tahap operasi. Tahap ini terdiri dari : tahap persiapan bahan baku, tahap reaksi, tahap pemisahan dan kristalisasi serta tahap pemurnian.

2.5.1

Tahap Persiapan Bahan Baku Bahan baku asetanilida adalah asam asetat dan anilin dengan fasa cair.

Masing-masing bahan baku disimpan di dalam tangki penyimpanan, terdapat dua tangki penyimpanan (F-110 dan F-120) untuk memenuhi kebutuhan produksi. Pada temperatur 30oC dan tekanan 1 atm bahan baku diumpankan ke reaktor R-130. Sebelum memasuki reaktor R-130 asam asetat dan anilin masing-masing dialirkan melalui pompa sentrifugal (L-111 dan L-121) untuk menaikkan tekanan hingga 2,5 atm dan dipanaskan pada heater (E-112 dan E122) hingga suhu mencapai 150oC.

2.5.2

Tahap Reaksi Bahan baku yang telah dipanaskan disesuaikan kondisi operasinya diumpankan ke reaktor R-130. Tipe reaktor yang digunakan adalah tipe continues stirred tank reactor (CSTR) karena reaksi berlangsung pada fasa cair, reaktor dilengkapi dengan pengaduk dan jaket pendingin. Adapun fungsi dari pengaduk adalah untuk membuat seluruh umpan yang masuk dapat bercampur dengan sempurna. Faktor tumbukan dipengaruhi oleh sifat pencampuran pereaksi. Jika pereaksi-pereaksi tidak saling melarutkan atau tidak dapat bercampur dengan sempurna maka pengaduk sangat dibutuhkan. Sedangkan jaket pendingin yang digunakan pada reaktor ini adalah sebagai penyerap panas, dan juga sebagai penstabil suhu reaktor karena reaksi antara asam asetat dan anilin bersifat eksotermis. Reaktor beroperasi pada suhu 150oC dan tekanan 2,5 atm (untuk

mempertahankan fasa cair) serta berlangsung selama 8 jam. Dalam Reaktor R-130 ini asam asetat akan terkonversi menjadi asetanilida sebanyak 99,5%. Produk keluaran reaktor R-130 yang terdiri dari asetanilida selanjutnya diumpankan ke evaporator V-210.

2.5.3

Tahap Pemisahan dan Kristalisasi Dari reaktor R-130, anilin, asam asetat, asetanilida dan air dialirkan ke evaporator V-210 untuk mendapatkan konsentrasi asetanilida yang lebih baik dengan cara menguapkan reaktan yang tersisa (anilin dan asam asetat) juga untuk mengurangi kandungan air pada asetanilida. Kondisi operasi dari evaporator V-210 adalah 225oC dan tekanan 2,5 atm, disesuaikan dengan kondsisi bahan baku dan air, agar dapat menguap tanpa mempengaruhi produk asetanilida. Setelah melalui proses evaporasi, asetanilida, asam asetat, anilin dan air dialirkan menuju pompa sentrifugal L-211 untuk mengembalikan tekanan menjadi 1 atm dan selanjutnya ke kristalizerH-220untuk dikristalkan. Pembentukan butir-butir kristal asetanilida terjadi pada temperatur 60oC, yang merupakan temperatur terendah untuk pembentukan kristal asetanilida. Untuk menjaga temperatur selama proses kristalisasi sedang berlangsung, digunakan jaket pendingin. Keluaran kristalizer akan berbetuk magma yang merupakan kombinasi antara kristal asetanilida yang telah terbentuk dan kandungan larutan induk yang tersisa (mother liquor). Selanjutnya asetanilida diumpankan kesentrifuse H-230. Pada sentrifuse H-230, terjadi proses pemisahan mother liquor yang merupakan sisa larutan induk paska proses kristalisasi dari kristal asetanilida yang telah terbentuk. Jumlah mother liquor yang terpisah di buang ke unit utilitas bagian wastewater treatment untuk diolah lebih lanjut.

2.5.4 Tahap Pemurnian dan Penyimpanan Setelah kristal asetanilida dipisahkan dari mother liquor, kadar air yang terkandung dalam produk masih cukup tinggi, sehingga kandungan air tersebut harus dikurangi dengan bantuan rotary dryer D-240 . Media pemanas

yang digunakan adalah steam dengan temperatur masuk pada 250oC. Selanjutnya produk dialirkan menuju blow box B-310 untuk menurunkan panas produk dengan cara mengalirkan udara pendingin hingga panas produk menurun menjadi 30oC. Ketika produk sudah memenuhi spesifikasi yang diinginkan maka, produk dapat disimpan didalam silo F-320. Untuk kemudian dapat dikemas, disimpan dalam gudang dan siap dipasarkan.

Air Pendingin

Dari Utilitas

30oC 1 atm

Steam
250oC 1 atm

Asetanilida (l) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

225oC 1 atm

Kristalizer
H-220 Efisiensi 96%

Liquid 30oC 1 atm

225oC 2,5 atm 30 C 1 atm

o

Asetanilida (g) Anilin (g) Asam Asetat (g) Air (g)

L-221 60oC 1 atm

PS

30oC 2,5 atm

Pompa Sentrifugal

150 C 2,5 atm

Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l) Asetanilida (l)

Tangki Anilin
F-110

Heater
Anilin (l) E-112

3
Anilin (l)

Anilin (l)
30 C 1 atm
o

L-111

150oC 2,5 atm

Tangki Asam Asetat

F-120

30oC 2,5 atm

Pompa Sentrifugal

150 C 2,5 atm

Reaktor
Konversi 99,5% R-130

PS

Evaporator
Efisiensi 95%

L-131 Asetanilida (l) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

H-230

Sentrifuse
Efisiensi 96% 60 C 1 atm
o

Heater
E-122

4
Asam Asetat (l)

Liquid 30oC 1 atm

Asam L-121 Asetat (l)

9
V-210

Asam Asetat (l)

10

Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l) 30oC 1 atm

Screw Conveyer
Pompa Sentrifugal

11
60oC 1 atm Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

Rotary Dryer
Efisiensi 98% D-240

13
100oC 1 atm Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

Screw Conveyer
J-241

P-3

14
100oC 1 atm Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

Blow Box
B-310

P-4
15
30oC 1 atm Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

Bucket Elevator
J-312

16
Asetanilida (s) Anilin (l) Asam Asetat (l) Air (l)

Silo
F-320

J-231

L-211

Uap Air

12

Blower
G-311

30oC 1 atm Udara Pendingin

Uap Air

Utilitas

Asetanilida (l)

Waste Water Treatment

Gambar 2.1 Blok Diagram Proses Pembuatan Asetanilida dari Anilin dan Asam Asetat dengan Kapasitas Produksi 25.000 Ton/ Tahun