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UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA CAMPUS UNIVERSITRIO DE BAURU

FACULDADE DE CINCIAS DEPT. DE QUMICA

PRTICA N. 10 SNTESE DE UM STER: BENZOATO DE METILA

Jssica Leonel Bertoncello Pmela Luzia Rodrigues Bueno Renan Barrach Guerra

R.A: 823821 R.A: 826367 R.A: 826219

Laboratrio de Qumica Orgnica Rissato

Profa. Dra. Sandra R.

Outubro/2011

Sntese de um ster: Benzoato de Metila

INTRODUO
Presso de Vapor A presso de vapor depende exclusivamente da natureza do lquido e da sua temperatura, no depende da quantidade de lquido nem do espao ocupado pelo vapor. Quando as foras intermoleculares so muito intensas, a vaporizao pouco provvel e a presso do vapor menor. Porm, se as molculas no estiverem fortemente presas ao lquido, a vaporizao ocorre com facilidade e a presso de vapor maior. Pode-se dizer que, sob uma temperatura de 20 C, a presso mxima de vapor de gua 17,5mm de Hg e a presso mxima de vapor do lcool etlico (etanol) 44 mm de Hg. Portanto, o lcool mais voltil que a gua. Conforme a temperatura aumenta, ocorre tambm o aumento na presso de vapor do lquido. Portanto, sob uma temperatura de 27 C, a presso mxima de vapor da gua de 26mm de Hg. E sob a temperatura de 47 C a presso mxima de vapor da gua de 79 mm de Hg. O diagrama abaixo representa essa relao entre presso de vapor e temperatura.

Figura 1 - Relao entre presso de vapor e temperatura

Seja um corpo puro em fase condensada, quer dizer, no gasosa. A presso de vapor a presso onde um corpo colocado sozinho a uma temperatura constante est em equilibrio dinmico com o seu vapor, ou seja, a quantidade de lquido que evapora a mesma que se condensa. Em outras palavras, a presso de vapor a presso de ebulio (ou de sublimao do slido) na temperatura considerada.

Prtica N. 10 Bauru, Outubro/2011

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Se o lquido colocado no vcuo, a presso de vapor a presso de equilibrio do lquido. A temperatura de ebulio normal a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual a 1 bar. No diagrama de fase PxT, a presso de vapor do lquido representada em funo da temperatura pela linha de equilibrio lquido-gs. Da mesma maneira, a presso de vapor do slido representada em funo da temperatura pela linha de equilibrio slido-gs. Num sistema com diversos constituintes, por exemplo com um corpo puro A lquido colocado no ar sob uma certa presso total, a presso de vapor de A a presso parcial de A em equilibrio com o lquido na temperatura considerada. Podemos mostrar que a presso de vapor deste lquido varia com a presso total segundo a expresso:

Da mesma maneira, a presso de vapor de um slido varia com a presso total segundo:

Em locais com maior altitude, onde a presso atmosfrica menor, a temperatura de ebulio das substncias lquidas so mais baixas j que sua presso de vapor precisa se igualar a um valor menor (considerando que o sistema aberto).

Figura 2 - Equilbrio em funo da temperatura

Quanto mais se aumenta a temperatura, maior ser a taxa de ebulio da gua, mas, enquanto a presso exercida pelo vapor for menor do que a presso exercida pela atmosfera,a quantidade de molculas que se condensa aumenta a medida que compensa a quantidade de molculas que vaporiza, restabelecendo assim o equilbrio dinmico.

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Quando a temperatura atinge 100 graus Celsius (temperatura de ebulio da gua no nvel do mar), a taxa de vaporizao vence a taxa de condensao: ocorre assim a mudana de fase da gua.

- Ponto de ebulio O ponto de ebulio a temperatura na qual um lquido vence a presso atmosfrica, passando para o estado gasoso (mudana de estado). Em altitudes diferentes, uma mesma substncia apresenta pontos de ebulio diferentes. Quanto maior a altitude, menor a presso atmosfrica e, portanto, menor o ponto de ebulio. Alm da presso atmosfrica, o ponto de ebulio tambm depende da polaridade das substncias: Para substncias apolares: Quanto maior o peso molecular, maior ser o ponto de ebulio. Para substncias de peso molecular prximo, a ramificao abaixa o ponto de ebulio. Para substncias polares: Para substncias de peso molecular prximo, a mais polar possui maior ponto de ebulio. Substncias que estabelecem ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio) possuem o ponto de ebulio extremamente elevado. Sabemos que a distncia entre as partculas que compe a substncia um dos fatores que difere os trs estados de agregao. Para ampliar a distncia entre as partculas, deve-se ferver um lquido bem consistente, pois ser preciso dar energia para vencer as foras intermoleculares. A dificuldade para separar as molculas aumenta de acordo com o aumento da fora F e do ponto de ebulio.

Foras de London O ponto de ebulio de acordo com a fora, ou seja, quando maior a fora, maior o ponto de ebulio. Quanto maior a massa molecular, maior ser a chance de ocorrer uma polarizao instantnea. Por exemplo: Etano C2H6: P.E. = -88C M. M = 30u Metano CH4: P.E. = -161 M. M. = 16u Entre as molculas de massa molecular alta, esto presentes as foras de London tambm altas. Por esse fato, hidrocarbonetos que possuem 40 ou mais tomos de

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carbono no podero ser vaporizados, pois antes de alcanar o ponto de ebulio os compostos iriam se decompuser. O ponto de ebulio dos compostos de cadeia ramificada mais baixo que seu ismero de cadeia reta. importante lembrarmos que essa ramificao faz com que a superfcie fique menor, fazendo com que as foras de London fiquem mais fracas.

Interaes dipolo-dipolo (F.D.P.) Quanto maior o momento dipolar, maior ser o ponto de ebulio do mesmo. Por exemplo: C3H8 propano ( 0) P.E. = 42C CH3CN acetonitrilo (polar, 0) P.E = 81,6C Ponte de hidrognio O ponto de ebulio nos compostos que possuem ponte de hidrognio anormalmente maior. Pelo fato de que as pontes de hidrognio da gua ser mais resistente o ponto de ebulio maior, percebemos ento que o ponto de ebulio dos alcois apresentando at 3carbonos so menores, do que o ponto de ebulio da gua.

Os compostos que possuem ponto de ebulio maior do que estes acima so os que apresentam ponte de hidrognio em relao aos que no possuem ponte de hidrognio de massa molecular que se compara. Alguns exemplos so:

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RESULTADOS E DISCUSSES Sntese do Benzoato de Metila


A sntese do ster se d por uma reao de substituio nucleoflica do grupamento acila do cido benzico com o metanol. A reao ocorre com o cido benzico em soluo alcolica utilizando-se o prprio metanol como solvente, contendo uma pequena quantidade de cido sulfrico, um cido forte como catalisador. A soluo foi resfriada em banho de gelo para diminuir a ao desnaturante do acido sulfrico.

Figura 3 - Sntese do Benzoato de Metila

Aps a adio de cido benzoico, metanol e cido sulfrico pode-se observar a mudana da colorao da soluo que ficou branca. A soluo foi aquecida por 1hr, tornando-se limpida e amarelada aps o termino do refluxo. O mecanismo de formao do Benzoato de Metila envolve o catalisador cido pois o cido benzico no reativo o suficiente para ser atacado pelo metanol, mas sua reatividade aumentada pelo cido sulfrico.

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Figura 4 - Protonao do cido Benzico

Apesar da formao de um carboction, este estabilizado por ressonncia, sendo mais reativo que o cido benzico, contudo relativamente estabilizado, por este motivo se faz necessrio o aquecimento da mistura para que a sntese ocorra.

Figura 5 - Estruturas de ressonncia

A protonao do oxignio da carbonila ativa o cido benzico em direo ao ataque nucleoflico pelo metanol, rendendo um intermedirio tetradrico.

Figura 6 - Ataque nucleoflico ao carboction

A transferncia de um prton de um tomo de oxignio para outro d origem a um intermedirio tetradrico e converte o grupo OH em um bom grupo de sada.

Figura 7 - Transferncia de prton

A perda do prton e a expulso de H2O regeneram o catalisador cido e geram o ster como produto.

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Figura 8 - Formao do produto final

Separao do Benzoato de Metila


Aps a sntese, na soluo ainda encontrava-se presente em soluo quantidades de cido benzico e metanol e cido sulfrico, alm do produto benzoato de metila, devido ao fato de que todas as etapas da sintese so reversiveis e a reao pode ser dirigida em uma direo pela escolha das condies em que esta realizada. Adicionou-se a mistura em um funil de separao, onde foi lavada com gua e ter etlico para eliminar o cido sulfrico e parte do metanol na gua e manter o benzoato de metila na fase orgnica. A mistura de ter etilico continha benzoato de metila e cido benzoico. Para retirar o cido benzico da mistura, utilizou-se uma soluo aquosa de bicarbonato de sdio 0,5 M para lavagem da mistura onde , atravs de uma reao cido-base, eliminou-se o cido benzico.

Figura 9 - Reao cido-base

O benzoato de metila ficou retido na fase organica (ter etilico). Adicionou-se cloreto de calcio anidro como secante, para retirar agua contida na mistura e isolou-se o benzoato de metila por destilao simples, uma vez que o ponto de ebulicao do eter etilico 35 C, e o ponto de ebulio do benzoato de metila de 200 C. Outras impurezas, tais como metanol ou gua que por ventura estivessem presentes na mistura seriam separados do produto final por destilao simples devido a grande diferena do ponto de ebulio, no sendo necessria uma destilao fracionada. Apos a destilao, pesou-se o produto final para calculo do rendimento e efetuou-se o teste de confirmao para esteres.

Rendimento
A tabela 1 mostra que o reagente limitante da reao o cido benzico, pois est em menor quantidade.
Tabela 1 - Clculo do Reagente Limitante

Composto cido Benzico

Massa 10 g

n de mols 0,0819

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Metanol

19,75 g

mols 0,616 mols

0,0819 mols

0,0819 mols

O agente limitante da reao o acido benzico, sendo assim, a massa terica de benzoato de metila obtido na sntese deve ser de: m = 0,0819 mol x 136,15 g/mol Massa Terica = 11,1488 g A tabela 2 apresenta o rendimento da sntese. O rendimento calculado pela razo entre quantidade de produto obtida experimentalmente e a quantidade obtida teoricamente.

Tabela 2 - Rendimento Relativo

Massa Terica Massa Real/Prtico Rendimento Relativo

11,1488 g 7,1164 g 63,83%

O rendimento de 63,83% um bom rendimento, pois se sabe que a reao da sntese reversvel em todas as suas etapas, e a variao das condies da sntese influem diretamente na direo da reao. A rota sinttica contm um numero grande de etapas de separao que diminui o rendimento da sntese.

Teste de Confirmao
A confirmao da sntese do ster deu-se atravs do teste do hidroxamato. Os steres de cidos carboxlicos reagem com a hidroxilamina para formar cidos hidroxmicos, os quais, quando tratados com soluo de cloreto frrico, produzem complexos de colorao violcea. O teste pode dar positivo para grupos contendo fenol ou enol. Primeiramente, o realizou-se um teste preliminar, utilizando-se o cloreto frrico sem a soluo de cloreto de hidroxilamnio, para certificar-se de que no havia interferentes que pudessem dar uma resposta positiva ao teste.

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Aps o teste preliminar, pode-se confirmar a presena do grupo ster devido a forma do complexo violceo devido a formao de um complexo de ferro com o on hidroxamato que gerado a partir da reao do ster com o cloreto de hidroxilamnio. A reao mostrada na figura 10.

O O R OR' + H2NOH HO R N O H (on hidroxamato)

Fe3+

O R N O H

Fe

3 (complexo volceo)

Figura 10 - Reao de confirmao da presena de um ster

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1- Atkins,P.W. - Fisico-Quimica: Fundamentos Ltc Editora, 2003 vol:3, 3a edio 2- Walter J. Moore; Fsico-Qumica: Vol: 1, Editora Edgard Blcher LTDA, 4a edio 3- CONSTANTINO, M., DA SILVA, G. V. e DONATE, P. M., Fundamentos de Qumica Experimental. So Paulo, Editora da Universidade de So Paulo, 2004. 4- MC MURRY, J.- Qumica Orgnica- 6 ed. So Paulo, Editora Thompson, 2005.
5- Esterification: Preparation of Methyk Benzoate Department of Chemistry at the

University of Illinois. Disponvel http://www.chem.uiuc.edu/weborganic/orglab/esters/esters.htm, acessado 26/10/11.

em: em

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