QUMICA AMBIENTAL I EQUILIBRIO QUMICO

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10/11/2011

Una reaccin reversible es aquella en que los productos de la reaccin interactan entre s y forman nuevamente los reaccionantes. En la siguiente representacin de una reaccin reversible aA + bB cC + dD los reaccionantes A y B se transforman en los productos C y D, y estos a su vez reaccionan entre s y forman nuevamente A y B. La primera de las reacciones se considera como la reaccin directa o a la derecha y la segunda es la reaccin inversa o a la izquierda. Las letras minsculas a, b, c, d, son los coeficientes de la reaccin balanceada. El equilibrio qumico es el estado alcanzado en una reaccin reversible en que la velocidad de la reaccin a la derecha, rD, es igual a la velocidad de la reaccin a la izquierda, rI, es decir que rD = rI Actividad 1 En los procesos qumicos ocurren tanto reacciones irreversibles como reversibles. Puedes mencionar ejemplos?

Ley de accin de masas - Constante de equilibrio de una reaccin qumica El estado de equilibrio de una reaccin qumica, a una temperatura dada, se define en trminos de la composicin de la mezcla en equilibrio mediante la denominada Ley de Accin de Masas, cuya expresin est dada por una constante llamada Constante de Equilibrio. La expresin matemtica para la constante de equilibrio, Kp, de la reaccin qumica anterior, en funcin de las concentraciones en el estado de equilibrio, es: = [] [] = [] []

Siendo KD y KI las constantes de velocidad de reaccin a la derecha y a la izquierda, respectivamente y el subndice "p" indica las correspondientes concentraciones en el estado de equilibrio qumico. La constante de equilibrio expresa una relacin que debe existir entre las concentraciones de los componentes de una reaccin qumica cuando esta se encuentre en equilibrio. Adems, es una relacin entre las constantes especficas de velocidad de reaccin directa e inversa 1

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Para la reaccin de sntesis del amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno, la expresin para la constante de equilibrio es N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) = [3 ()]2 = [2 ()] [2 ()]3

Para la reaccin de descomposicin del cido carbnico en bixido de carbono y agua, la expresin matemtica para la constante de equilibrio qumico es H2CO3 (l) CO2 (g) + H2O (l) = [2 ()] [2 ()] = [2 3 ()]

Para la reaccin de esterificacin entre el cido actico, AA, y el alcohol etlico, AE, para producir acetato de etilo, ACE, y agua, la expresin matemtica para la constante de equilibrio es AA + AE ACE + A = [] [] = [] []

Concepto y representacin grfica del equilibrio de una reaccin qumica En un principio las concentraciones de los reaccionantes, A y B, estn en su mximo mientras que las concentraciones de los productos, C y D, estn en cero. En el momento de mezclar los reaccionantes, la reaccin directa se inicia a la mxima velocidad y disminuye gradualmente, mientras que la reaccin inversa se inicia a velocidad cero y aumenta gradualmente a medida que aumentan las concentraciones de C y D. Despus de un cierto tiempo las velocidades de las dos reacciones se igualan y se establece un equilibrio dinmico entre ellas puesto que no hay cambio neto en las concentraciones de reaccionantes y productos. Grficamente, esto puede verse como:

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Representacin grfica del equilibrio qumico

Actividad 2 Ejercicio 1 En un volumen de un litro se mezclan 3 moles de cido actico y 1 mol de alcohol etlico. En el estado de equilibrio un anlisis demuestra que reaccionaron 0,5 moles de alcohol. Calcular las concentraciones de cada uno de los componentes de la reaccin y el valor de la constante de equilibrio. Ejercicio 2 En un volumen de un litro se mezclan 1 mol de etanol con tres moles de cido actico. La constante de equilibrio de la reaccin es 4. Determinar la cantidad de acetato de etilo que se forma en el estado de equilibrio.

PRINCIPIO DE LE-CHATELIER El Principio de Le-Chatelier establece que: "Cuando un sistema est en equilibrio qumico, el cambio de cualquiera de los factores que influyen en l, har que se desplace el equilibrio de manera que se disminuya el efecto del cambio" Los factores que influyen en el estado de equilibrio de una reaccin qumica son la concentracin, la temperatura y la presin. Es conveniente mencionar que la presencia de un catalizador no afecta de ninguna manera el estado final de equilibrio, ellos solo afectan la velocidad con que se alcanza el equilibrio.

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Factores que influyen en el equilibrio de una reaccin qumica Influencia del cambio de concentracin en el estado de equilibrio de una reaccin Si en el estado de equilibrio se aade una cierta cantidad de uno de los reaccionantes, se produce un aumento de la velocidad de la reaccin directa, es decir, se altera el equilibrio provocndose un aumento en la concentracin de los productos y, por lo tanto, un aumento en la velocidad de reaccin inversa lo que hace que se alcance nuevamente el equilibrio. Anlisis similares, sobre el aumento en la concentracin de los productos o la disminucin de cualquiera de los componentes de la reaccin, nos explicarn un rompimiento del estado de equilibrio pero una evolucin de la misma reaccin para alcanzar nuevamente dicho estado.

Influencia del cambio de temperatura en el estado de equilibrio de una reaccin Si la reaccin directa de una reaccin reversible es endotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en dicho sentido con la formacin consiguiente de ms cantidad de productos con lo que se alcanzar nuevamente el equilibrio. Si por el contrario la reaccin directa es exotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en el sentido inverso. Si se disminuye la temperatura de una reaccin en estado de equilibrio, se provocar un desplazamiento de ste en el sentido hacia donde se desprenda calor.

Influencia del cambio de presin en el estado de equilibrio de una reaccin. Para reacciones en fase gaseosa, un aumento en la presin har que el equilibrio se desplace en la direccin que resulte en una disminucin de volumen y viceversa. En la reaccin N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) un aumento de presin favorece la mayor formacin de amonaco, porque en ese sentido disminuye el volumen. Por lo contrario, una disminucin de presin favorece la descomposicin del amonaco en nitrgeno e hidrgeno, porque en ese sentido aumenta el volumen. Si en una reaccin en fase gaseosa no hay cambio en el nmero de moles gaseosas, el cambio de presin no tendr ningn efecto en el estado de equilibrio. Influencia del catalizador en el estado de equilibrio de una reaccin Los catalizadores no afectan el estado de equilibrio de una reaccin, solo alteran las velocidades de reaccin directa e inversa haciendo que el equilibrio se alcance en un menor tiempo y alcanzndose las mismas concentraciones de equilibrio de la reaccin sin catalizar. La figura que sigue a continuacin muestra esta influencia: 4

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Influencia de un catalizador en el estado de equilibrio de una reaccin

VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA Para saber si una reaccin es rpida o lenta, hay que conocer la velocidad a la que transcurre. Podemos definir velocidad de reaccin como la variacin de cantidad de sustancia formada o transformada por unidad de tiempo. En general, para determinar la velocidad de una reaccin, hay que medir la cantidad de reactivo que desaparece o la cantidad de producto que se forma por unidad de tiempo.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin La velocidad de una reaccin se ve influida por una serie de factores; entre ellos se pueden destacar: Naturaleza de los reactivos Se ha observado que segn los reactivos que intervengan, las reacciones tienen distinta velocidad, pero no se ha podido establecer an unas reglas generales. Concentracin de los reactivos La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin de los reactivos. Para aumentar la concentracin de un reactivo: Si es un gas, se consigue elevando su presin. 5

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Si se encuentra en disolucin, se consigue cambiando la relacin entre el soluto y el disolvente. Superficie de contacto de los reactivos Cuanto ms divididos estn los reactivos, ms rpida es la reaccin. Esto es as porque se aumenta la superficie expuesta a la misma. Temperatura En general, la velocidad de una reaccin qumica aumenta conforme se eleva la temperatura. Presencia de catalizadores Un catalizador es una sustancia, distinta a los reactivos o los productos, que modifican la velocidad de una reaccin. Al final de la misma, el catalizador se recupera por completo e inalterado. En general, hace falta muy poca cantidad de catalizador. Los catalizadores aumentan la velocidad de la reaccin, pero no la cantidad de producto que se forma.

Actividad 3 Factores que influyen en la velocidad de una reaccin qumica Elije la o las respuestas correctas. 1) La naturaleza de los reactivos: A. Aumenta la velocidad B. Disminuye la velocidad C. Depende de los reactivos

2) Bajar la presin de un gas hace que: A. Aumente la velocidad B. Disminuya la velocidad C. Depende de los reactivos

3) Aadiendo disolvente a una disolucin: 6

QUMICA AMBIENTAL I A. Aumenta la velocidad B. Disminuye la velocidad C. Depende de los reactivos

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4) Desmenuzar un reactivo slido hace que: A. Aumente la velocidad B. Disminuya la velocidad C. Depende de los reactivos

5) Un aumento de la concentracin de los reactivos produce: A. Aumento de la velocidad B. Disminucin de la velocidad C. Depende de los reactivos

6) Bajar la temperatura a la que se produce la reaccin: A. Aumenta la velocidad B. Disminuye la velocidad C. Depende de los reactivos

7) Un catalizador: A. Aumenta la velocidad B. Disminuye la velocidad C. Depende de los reactivos

8) Aadiendo soluto a una disolucin: A. Aumenta la velocidad 7

QUMICA AMBIENTAL I B. Disminuye la velocidad C. Depende de los reactivos

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Actividad 4 Enuncia distintos sistemas donde te parezca que puede llegar a ser til conocer el estado de equilibrio o no del mismo.

Enlaces: Reacciones qumicas http://www.youtube.com/watch?v=VGWIjUiDsRI&feature=player_embedded Qumica Analtica - Equilibrio Qumico http://www.youtube.com/watch?v=JrEDZMgj-aQ Agujero de la capa de ozono http://es.wikipedia.org/wiki/Agujero_de_la_capa_de_ozono

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La reaccin de disociacin del Ozono producto de la liberacin de los CFCs, se produce segn el siguiente esquema.

Plantear la ecuacin qumica y establecer el origen de la energa que da lugar a la reaccin.

Reduccin-oxidacin Se denomina reaccin de xido-reduccin, o simplemente reaccin redox, a toda reaccin qumica en la cual existe una transferencia electrnica entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los nmeros de oxidacin (*) de los mismos con respecto a los productos. Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte: El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su nmero de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un nmero de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.

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Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.

(*)Nmero de oxidacin La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso, el nmero de oxidacin del elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se reduce disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado. El nmero de oxidacin: Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos.

Principio de electroneutralidad Dentro de una reaccin redox, como puede ser la de formacin de hierro a partir de xido frrico y monxido de carbono Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 Se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales. Por un lado, la semirreacin de oxidacin: C2+ C4+ + 2eDonde el C aumenta su nmero de oxidacin de +2 a +4 (oxidndose: ya que pasa de compartir 2e con el O a compartir 4)

Y por otro, la semirreacin de reduccin Fe3+ + 3e- Fe0

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Donde el Fe disminuye su nmero de oxidacin de +3 a 0 reducindose ya que cada tomo de Fe captura 3 electrones.
Estas dos semirreacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox para denominar a las reacciones de xidoreduccin como la del gas metano con el oxgeno. Ver video xido - Reduccin http://www.youtube.com/watch?v=8z-SfLQm9mI&feature=related

Oxidacin La oxidacin es una reaccin qumica donde un elemento cede electrones, y por lo tanto aumenta su nmero de oxidacin. El nombre de oxidacin proviene de que en la mayora de estas reacciones, la transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo: en la oxidacin del cobre a partir de reaccionar con una solucin acuosa de AgNO3, donde el nmero de oxidacin del Cu pasa de 0 a +2 de acuerdo a la siguiente semirreaccin: Cu0 Cu+2 + 2eReduccin En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su nmero de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Para el ejemplo de la redox antes mencionada, el agente oxidante es la plata que se reduce de la siguiente manera: Ag+1 + e- Ag0

Actividad 6 1 - En la semirreaccin de reduccin que acabas de ver: El nmero de oxidacin de la plata aument o disminuy? Cul es el nmero de oxidacin de la plata antes y despus de que se produce la reaccin? 2 - Deduce la reaccin redox que da origen a las dos semirreacciones antes mencionadas.

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QUMICA AMBIENTAL I Actividad 7

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El proceso de fotosntesis en las plantas, algas y microorganismos se produce gracias a la energa radiante suministrada por la luz solar. Esta reaccin, se asocia con la formacin de glucosa a partir de dixido de carbono y agua. A su vez, intervienen en ella pigmentos fotosintticos como la Clorofila A(indispensable para el funcionamiento de los fotosistemas o sistemas enzimticos de la fotosntesis), los carotenos, las xantofilas y otros tipos de clorofilas que contribuyen a la captacin de haces luminosos de distintas longitudes de onda. Estas ltimas molculas se excitan y ceden sus electrones a la Clorofila A. La reaccin principal que tiene lugar se resume del siguiente modo: 6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 H2O Planteando las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, 1) Indiquen el agente oxidante y el agente reductor justificando la respuesta. 2) Qu fenmeno climtico, producto de la contaminacin del aire, creen que puede llegar a ser adverso a la produccin de la reaccin de fotosntesis?

Actividad 8 Las bacterias aerbicas son las que, en condiciones normales, mantienen el poder autodepurador del agua. Investiguen cual es la ecuacin que da lugar a esta afirmacin.

Aplicaciones La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo. Oxidacin y antioxidantes http://www.youtube.com/watch?NR=1&v=tzVzMMsSnv8 El oxgeno, como radical libre, es un agente oxidante o un agente reductor. Qu radicales libres dentro de la temtica desarrollada en problemtica ambiental puedes mencionar? http://www.youtube.com/watch?v=zo_mUfrAgi4&feature=related Adems del proceso natural anteriormente descripto, las reacciones redox dan lugar a un gran nmero de aplicaciones de uso en la vida cotidiana. Un fenmeno muy conocido por todos es el de la produccin de electricidad a partir de pilas. Es por esto que analizaremos dicho fenmeno: Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO42+) se producir espontneamente la siguiente reaccin: Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq) 12

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El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana) Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan en recipientes separados (semiceldas), y las conectamos ente s para que los electrones perdidos en la oxidacin del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reduccin del Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin de electrones es precisamente la corriente elctrica. Tipos de electrodos. Se llama as a cada barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal. En una pila hay dos electrodos: nodo: Se lleva a cabo la oxidacin (all van los aniones). En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn. Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin (all van los cationes). En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu. Pila Daniell. Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una disolucin de CuSO4 y otra con un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4. Estn unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo signo en cada semicelda.

Entre los dos electrodos se genera una corriente que puede ser medida con un galvanmetro. Representacin esquemtica de una pila La pila anterior se representara: nodo Zn (s) Puente salino ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) Ctodo Cu (s)

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QUMICA AMBIENTAL I Pilas comerciales. Hay varios tipos conocidos:

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Alcalinas (suelen ser de Zn/Mn) Recargables (suelen ser de Cd/Ni) De Mercurio o de botn (suelen ser de Zn/Hg) Alcalina De mercurio

Corrosin En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin por ejemplo en la corrosin, que es un fenmeno de impacto econmico muy negativo, dado que los materiales adquieren o modifican sus propiedades segn a los agentes que estn expuestos, y como acten sobre ellos. Analizaremos el proceso qumico mediante el cual se corroe el hierro a partir del oxgeno y la humedad del aire: En este fenmeno, la herrumbre (Fe2O3) se forma porque el mismo objeto de hierro acta de manera simultnea como ctodo y como nodo y como circuito a travs del cual circulan los electrones de la pequea pila electroqumica formada en el sector de la superficie que se corroe.

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Una zona del objeto de hierro acta como nodo y es all donde se produce la oxidacin a Fe2+ Oxidacin (nodo): Fe (s) Fe2+ (aq) + 2eLos electrones se desplazan hasta otra zona prxima del objeto, que hace de ctodo, donde tiene lugar la reduccin del oxgeno atmosfrico disuelto en agua y en contacto con la superficie metlica: Reduccin (Ctodo): O2 (g) + 2H2O (l) + 2 e- 4 OHLos iones Fe2+ y OH- difunden hacia la misma zona, a travs de la pelcula de agua que recubre el objeto, y se combinan para formar la herrumbre.

4 Fe2+ (aq) + O2 (g) + 4 H2O (l) 2 Fe2O3 (s) + 8 H+ (aq)

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