Fotokatalitik degradasi fenol telah dilakukan atas berbagai titanium dioksida.

Titanium dioksida dibuat dengan metode sol-gel dari titanium iso-propoxide pada rasio isopropoxide R berbeda (H2O/Titanium) dan suhu kalsinasi. Semua titanium dioksida dikarakterisasi dengan XRD, luas permukaan dengan menggunakan metode BET dan UV-DRS. Pengaruh dari kondisi reaksi, seperti konsentrasi awal reaktan, suhu reaksi dan konsentrasi oksidan terhadap aktivitas fotokatalitik telah dipelajari, Titanium oksida dibuat dengan metode sol-gel menunjukkan aktivitas yang lebih tinggi dibanding katalis TiO2 komersial pada fotokatalitik degradasi fenol. kristalisasi titanium dioksida meningkat sebagai peningkatan suhu kalsinasi dan struktur rutiljenis muncul ketika dikalsinasi pada 600 Titanium dioksida C. disiapkan pada rasio R = 75 dan dikalsinasi pada 400 C menunjukkan aktivitas tertinggi pada degradasi fotokatalitik fenol. Degradasi fenol fotokatalitik pseudo-reaksi orde pertama menunjukkan dan meningkatkan laju degradasi dengan menurunnya konsentrasi fenol.

Penulis telah menemukan proses fotokatalitik yang aktif dalam pengolahan air limbah, juga beracun dan bioresistent, maupun polutan organik. Proses oksidatif memanfaatkan oksigen sebagai katalis, semikonduktor disinari oleh cahaya yang energi harus lebih besar atau, setidaknya, sama dengan-gap band mereka. Serbuk polycrstalline akan didukung atau tidak didukung oleh titanium dioksida, dalam tahap anatase, telah digunakan di bagian utama dari investigasi yang dilakukan sejauh ini. Sampai saat ini, metode yang paling banyak digunakan untuk mengurangi polutan organik dari air telah digunakan karbon aktif untuk adsorpsi, oksidasi kimia, dan pengolahan biologis aerobik. Semua proses ini memiliki beberapa kelemahan. Adsorpsi bukanlah proses yang destruktif sehingga langkah lebih lanjut diperlukan untuk mengurangi senyawa organik, sedangkan oksidasi kimia umumnya tidak mengakibatkan mineralisasi lengkap dari senyawa organik dan secara ekonomis hanya menguntungkan untuk konsentrasi polutan yang signifikan. Pengolahan secara biologis mempunyai beberapa kelemahan, seperti laju reaksi rendah, sulitnya pembuangan lumpur aktif dan kisaran pH yang sangat sempit. Dalam proses fotokatalitik dibutuhkan semikonduktor kemudian diradiasi dengan sinar UV dekat. Hasil degradasi dari proses ini tidak meninggalkan residu sehingga kemampuannya lebih baik daripada metode lainnya. Luas permukaan yang semakin besar memungkinkan metode fotokatalitik berjalan lebih baik.

Fenol dan turunannya adalah beberapa polutan yang paling tahan api yang terdapat di perairan limbah industri. Stabilitas tinggi dan larut di dalam air adalah alasan utama mengapa degradasi senyawa ini ke tingkat yang tidak berbahaya adalah proses yang sangat sulit. metode sol-gel yang telah ditemukan efektif untuk penyusunan partikel titania. Menyiapkan oksida logam yang sangat murni pada suhu kalsinasi rendah. Sudah diketahui bahwa properti partikel tergantung pada banyak variabel, seperti rasio R, pH, pelarut dan suhu reaksi. Dalam penelitian ini, isopropoxide titanium digunakan untuk mempersiapkan partikel titania oleh metode sol-gel dan pengaruh variabel persiapan pada penguraian fenol diamati. Selain itu, efek dari kondisi reaksi, seperti suhu reaksi, konsentrasi awal fenol, juga diamati.

Experimental Titanium isopropoxide (97 Aldrich%) digunakan sebagai precusor dari titania. Untuk penyusunan partikel titania murni, prekursor itu perlahan ditambahkan ke dalam etanol dengan HCl dan air pada suhu kamar. Larutan ini campurkan/diaduk selama 6 jam dengan agitasi cepat (3500 rpm) dan kemudian dicuci dan disaring. Sol titania dikeringkan dalam oven pada 80 C dan dikalsinasi antara 200-700 C. Sebuah Rektor kaca biannular quatz dengan lampu di bagian dalam digunakan untuk semua percobaan fotokatalitik. Reaktor batch diisi dengan 500 ml suatu dispersi zat cair di mana konsentrasi titania dan fenol adalah 1 dan 0,1 g/dm3, masing-masing dan diaduk magnetis untuk memelihara konsentrasi dan keseragaman suhu . pH dispersi disesuaikan dengan nilai 3 dengan penambahan asam sulfat. 1000 W lampu merkuri tekanan tinggi (Kumkang Co) yang digunakan. Sirkulasi air dalam tabung gelas kuarsa antara reaktor dan lampu dibiarkan untuk mendinginkan lampu dan untuk menghangatkan ractor pada suhu yang diinginkan. Nitrogen digunakan sebagai gas pembawa dan oksigen murni digunakan sebagai oksidator. Sebelum memulai iradiasi photoreactor itu, nitrogen murni dimasukkan ke dalam dispersi dalam rangka untuk menghilangkan sisa oksigen dalam reaktor. Mayoritas berjalan berlangsung 2 jam paling lama dan sampel segera disentrifugasi dan penentuan kuantitatif fenol dilakukan dengan menggunakan UV-Vis Spektrofotometer (Shimazu-UV 240.

Struktur dari titania dikarakterisasi dengan difraksi serbuk X-Ray (XRD) dengan radiasi K Cu dan luas permukaan BET diukur menggunakan alat pengukur luas permukaan BET.

Selain itu, band-gap titania diperoleh dari pengukuran absorbansi dengan menggunakan UVRSD.
Result and discussion

Gambar 1 menunjukkan degradasi fotokatalitik dari fenol melalui titania yang disusun oleh berbagai rasio R. Apabila aktivitas fotokatalis meningkat maka rasio R juga meningkat dan menunjukkan nilai maksimum pada rasio R 75. Dalam preparasi titania dengan proses sol-gel, sifat fisik titania bergantung pada kondisi preparasi, seperti R (air / alkoksida) rasio, temperatur kalsinasi dan penambahan asam. Logam alkoksida membutuhkan 2 mol air dalam preparasi dari titania, seperti dalam reaksi berikut: nTi(OR) 4 + 2nH2 0 nTiO2 + 4 nROH

Dapat diketahui bahwa pembentukan inti dapat segera terjadi daripada pertumbuhan kristal dengan meningkatnya rasio R dan ukuran kristal menjadi kecil [8]. Selain itu, reaksi fotokatalitik memiliki efek ukuran partikel kecil , yang meningkatkan photoactivity dengan penurunan ukuran partikel. Namun,

dalam rasio R tinggi lebih besar dari 100, agregasi partikel memunculkan peningkatan ukuran partikel dan penurunan aktivitas fotokatalis [8].

Gambar 2 menunjukkan pengaruh temperatur kalsinasi dari titania pada degradasi fotokatalitik dari fenol. Kegiatan fotokatalitik menunjukkan nilai maximum pada temperatur kalsinasi 400 C dan kemudian menurun drastis di atas 600 C. Titanium dioksida dapat mengambil salah satu dari tiga struktur kristal berikut: rutil, anatase, dan brookite. Titanium dioksida tipe anatase umumnya menunjukkan aktivitas fotokatalis lebih tinggi daripada tipe lain dari titanium dioksida dengan menekan rekombinasi elektron-hole. Salah satu alasan titania tipe anatase lebih photoactive dari tipe rutil mungkin terletak pada perbedaan dalam struktur yang disebut energi band. Energi band-gap dari semikonduktor adalah energi minimal dari cahaya yang diperlukan untuk membuat materi agar mendapatkan elektron yang cukup untuk bergerak. Seperti terlihat pada Tabel 1, celah pita titania tipe anatase dikalsinasi pada 400 C menunjukkan nilai lebih tinggi daripada tipe rutil yang dikalsinasi pada 700 C. Hal ini menunjukkan bahwa titania tipe anatase memiliki kapasitas penyerapan cahaya yang lebih besar dari titania tipe rutil dan menimbulkan kekuatan yang besar untuk mengoksidasi dengan

memproduksi holes. Holes ini dapat bereaksi dengan air untuk menghasilkan hidroksil radikal yang sangat reaktif (OH) yang memainkan peran penting dalam mengurai senyawa organik.

Gambar 3 menunjukkan pola XRD partikel titania yang dikalsinasi pada berbagai suhu. Fase utama dari semua partikel yang telah disiapkan adalah anatase. Untuk partikel titania, puncak rutil diamati di atas 600 C. Pertumbuhan induksi panas dari kristal titania memberikan kontribusi terhadap peningkatan kristalinitas karena orde yang lebih tinggi dalam struktur partikel titania membuat puncak X-ray lebih tajam dan sempit. Crystallinitas dari partikel titania meningkat dengan

meningkatnya temperatur kalsinasi. Hasil ini menunjukkan bahwa ukuran kristal meningkat dengan meningkatnya suhu kalsinasi. Pengaruh Kondisi Reaksi sebagai photoreactor batch digunakan selama penelitian ini, pengaruh berbagai parameter terhadap laju penghilangan fenol, seperti konsentrasi awal reaktan, suhu reaksi dan berat katalis, harus ditentukan. Efek ini memungkinkan untuk mendapatkan informasi yang relevan dalam pandangan mengoptimalkan degradasi, efek ini juga memberikan bukti karakter proses fotokatalitik. Hal ini juga diketahui bahwa konsentrasi awal reaktan memainkan peran penting pada fotodegradasi senyawa organik.

Gambar 4 menunjukkan pengaruh konsentrasi awal fenol pada fotokatalitik degradasi fenol. Tingkat degradasi menurun dengan meningkatnya konsentrasi awal. Hasil serupa ditampilkan pada degradasi fotokatalitik berbagai senyawa organik .

Gambar 5 menunjukkan konsentrasi residu fenol dalam reaktor dengan waktu reaksi oleh grafik semi-log. Seperti ditunjukkan dalam Gambar 5, konsentrasi fenol menurun secara linier dengan waktu reaksi pada konsentrasi awal yang berbeda dan kemiringan yang tajam dengan penurunan konsentrasi awal. Hasil ini menunjukkan bahwa hal itu menunjukkan reaksi orde pseudo-pertama pada konsentrasi fenol. Dapat diketahui bahwa penghancuran asam salisilat dan klorofenol mengikuti kinetika orde pseudo-pertama dan laju konstan yang jelas tergantung pada konsentrasi awalzat terlarut. Oleh karena itu, reaksi semacam ini dapat direpresentasikan sebagai berikut;

Selain itu, dapat diintegrasikan sebagai berikut;

dimana C adalah konsentrasi awal fenol dan k ob s adalah laju tetap yang berhubungan dengan sifat reaksi zat terlarut yang bergantung pada kondisi reaksi, seperti suhu reaksi, pH larutan dan peningkatan aktivitas fotokatalitik dengan meningkatnya nilai ini. Hal ini juga diketahui bahwa banyak reaksi fotokatalitik mengikuti kinetika LangmuirHinshelwood dan laju reaksi dapat ditulis sebagai berikut :

di mana k adalah laju reaksi konstan dan K adalah konstanta kesetimbangan adsorpsi. Persamaan berikut dapat diperoleh dengan membandingkan persamaan (1) dan (3).

Hal ini menegaskan bahwa k obs meningkat dengan menurunnya Co dari persamaan (4). Seperti ditunjukkan dalam Gambar 5, kemiringan garis menjadi lebih besar dengan menurunnya konsentrasi awal fenol. Dengan demikian, hasil ini menunjukkan bahwa konsentrasi rendah fenol dapat dengan mudah terurai melalui fotokatalis tersebut.

Gambar 6 menunjukkan pengaruh suhu reaksi pada fotodegradasi fenol. degradasi ini meningkatkan laju reaksi dengan suhu yang meningkat. Hal ini diketahui bahwa penurunan laju reaksi pada suhu tinggi dikarena oksidasi hidrogen pada pembelahan fotokatalitik air. Hal ini juga diketahui bahwa laju reaksi meningkat dengan meningkatnya suhu reaksi pada fotodegradasi senyawa organik Oleh karena itu, diperkirakan bahwa laju adsorpsi dan tingkat permukaan reaksi meningkat sesuai dengan suhu reaksi yang meningkat.

Gambar 7 menunjukkan plot Arrhenius pada fotodegradasi fenol. Namun, aktivasi energi yang jelas sangat kecil (sekitar 5,4 kJmol-1), yang menunjukkan bahwa langkah-langkah aktivasi termal dapat diabaikan. Nilai yang sama telah diketahui dalam kasus polutan lain . Hal ini jelas menunjukkan bahwa perlakuan fotokatalitik baik disesuaikan untuk dekontaminasi air cair pada suhu yang mendekati ke ambientone tersebut.

Gambar 8 menunjukkan pengaruh dari berat katalis pada fotodegradasi fenol. Laju degradasi meningkat dengan meningkatnya berat katalis. Seperti ditunjukkan dalam Gambar 8, kita juga dapat mengamati bahwa laju degradasi fenol meningkat secara proporsional dengan massa katalis dan degradasi secara sempurna yang terjadi dalam waktu 90 menit dalam 2 g / L berat katalis. Diperkirakan bahwa penyerapan foton meningkat secara proporsional dengan massa katalis dan reaktan dapat dengan mudah bereaksi melalui permukaan katalis sesuai dengan meningkatnya waktu. Namun, laju degradasi menurun dalam 4g / L berat katalis. Diperkirakan bahwa laju reaksi awal meningkat secara proporsional dengan massa dari Ti02 meningkat sesuai dengan penyerapan secara sempurna dari foton yang berpotensi diserap oleh Ti02 dan kelebihan massa katalis sehingga mengganggu transmisi cahaya. Hal ini menunjukkan kecenderungan yang sama dengan kerja fotodegradasi dari 4-klorofenol.