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DESHIDRATACIN POR LECHO SLIDO Los sistemas de deshidratacin por lecho slido trabajan basados en el principio de adsorcin, que

involucra una forma de adhesin entre la superficie del desecante slido y el vapor de agua que est en el gas. El agua forma una pelcula extremadamente fina que se adhiere a la superficie del desecante por las fuerzas de atraccin, pero no hay interacciones qumicas. La media secante es un slido granulado con un rea superficial efectiva extremadamente grande por unidad de peso, debido a una gran cantidad de poros microscpicos y aberturas capilares Cuando el gas contacta las partculas slidas del desecante el agua es adsorbida hasta que se alcanza un equilibrio, que est generalmente descrito en trminos de tres variables: temperatura de contacto (F o C), contenido de agua del desecante, o capacidad esttica (peso de H2O / peso de desecante seco), y contenido de agua del gas (presin parcial del agua - mmHg o punto de roco al agua, en F o en C). En general los procesos de adsorcin son multicomponentes, es decir, adems del agua hay otros compuestos que son adsorbidos. Hay un orden de preferencia, que en una escala de adsorbabilidad de mayor a menor son: agua, metanol, H2S, RSH, CO2, hexanos y C6+, luego pentanos, butanos, propanos, etano y por ltimo el metano. 3 DESCRIPCIN DEL PROCESO Y RESPECTIVOS EQUIPAMIENTOS Si el secado del gas debe ser hecho en una operacin continua es necesario tener lechos de desecante mltiples, ya que estos operan en una forma cclica. Hay tres ciclos que se ejecutan alternadamente en cada deshidratador: Ciclo de adsorcin, o deshidratado. Ciclo de calor o regeneracin del lecho. Ciclo de enfriamiento del mismo. Los componentes tpicos de cualquier unidad de desecante slido son: 1. Separador del gas de entrada 2. Dos o ms contactores de adsorcin llenos con un desecante slido. 3. Un calentador de alta temperatura para proveer el gas caliente de regeneracin para reactivar el desecante en las torres. 4. Un enfriador del gas de regeneracin para condensar el agua del gas de regeneracin. 5. Un separador del gas de regeneracin para quitar el agua que se ha condensado del gas de regeneracin. 6. Tuberas, distribuidores, vlvulas conmutadoras y controles para dirigir y controlar el flujo de los gases de acuerdo a los requerimientos del proceso. Antes de ingresar al primer ciclo de adsorcin, el gas natural pasa por un separador de donde quedan retenidos los lquidos libres, que pueden daar o destruir el lecho de desecante, humedad de acarreo, y partculas slidas que pueden taponarlo. Este separador debe tener las alarmas y cierres correspondientes a niveles de lquido altos. Si la unidad de adsorcin est aguas abajo de una unidad de amina, de glicol, o compresores, se prefiere un separador filtro o un coalescedor. Todas las gotitas mayores de 10 mm, y un 99% de las comprendidas entre 0.5 a 10 mm, deberan ser sacadas. 4 Ciclo de adsorcin Consta de la a torre de adsorcin, la cual es un recipiente cilndrico con dos distribuidores de las corrientes de gas en ambos extremos, soportes para el lecho colocados en su parte inferior, una carga de adsorbente, conexiones para la remocin del mismo y un muestrador. El soporte del lecho debe soportar tanto el peso muerto del desecante, como la carga viva de la presin fluyente. El gas se introduce en la parte superior de la torre, en forma radial y a baja velocidad. Esta torre debe estar aislada externa o internamente, porque permite ahorros de hasta 30% en el calor requerido para la regeneracin.

1 DESHIDRATACION POR ADSORCION

FIG.3.1.: Deshidratacin por absorcin

Descripcin del proceso En el ciclo de adsorcin el gas hmedo de entrada fluye hacia abajo a travs de la torre. Los componentes a ser retirados son adsorbidos a tasas que dependen de su naturaleza qumica, el tamao de las molculas y el tamao de poros del adsorbente. Las molculas de agua se adsorben primero en las camadas superiores del lecho. Los gases hidrocarbonados secos se adsorben a travs del lecho. A medida que las capas superiores del desecante se saturan con agua, el agua en la corriente de gas hmedo comienza a desplazar los hidrocarburos previamente adsorbidos en las camadas ms bajas. Los Hidrocarburos lquidos tambin sern adsorbidos, y llenarn espacios porosos que, de otro modo, estaran disponibles para molculas de agua. Ciclo de regeneracin 1.- Calentador de regeneracin En cualquier tiempo dado, al menos una de las torres debe estar adsorbiendo mientras las otras torres estn siendo calentadas o enfriadas para regenerar el desecante. Cuando a una torre se la conmuta al ciclo de regeneracin, algo del gas hmedo, es decir, una pequea parte de la corriente del gas de entrada (5 a 10 %) es desviada y se calienta a temperaturas entre 450 y 600 F, en el calentador de alta temperatura, que puede ser de cualquier tipo (fuego directo, aceite caliente, bao de sales, gases de la salida del compresor, etc.). El diseo debe ser cuidadoso porque los tubos deben soportar las presiones de lnea adems de altas temperaturas. 2.- Descripcin del proceso En el siguiente esquema la corriente principal fluye a travs de una vlvula reductora de presin, la cual controla el flujo del gas de regeneracin, induciendo una cada de presin en la corriente principal.

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FIG.3.3.: Diagrama de descripcin del proceso

El flujo principal, contina hacia la torre seleccionada (en ste caso la N1), donde se adsorbern los vapores de agua, para seguir su curso hacia el resto del proceso. El flujo de regeneracin por su parte, es tomado aguas arriba de la vlvula reductora, y por diferencia de presin con el sector aguas abajo, circula hacia sa conexin pasando por un calentador primero, la otra torre (N2) en contracorriente permitiendo la remocin de la humedad retenida anteriormente, para condensarla a su posterior paso por un enfriador, y finalmente separarla en un depurador desde donde ser eliminada. El gas ya sin presencia de agua en estado lquido, se reciclar hasta la conexin mencionada, aguas debajo de la vlvula reductora de presin. 10 3.- Ciclo de enfriamiento 11 3.1.- Enfriador de regeneracin Este enfriador de regeneracin trabaja con aire, agua o gas natural, pero generalmente se usa aire para enfriar la corriente de regeneracin, dentro de 15 a 20 F con respecto a la temperatura del aire.

FIG.3.4.: Diagrama de descripcin de regeneraci

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13.1.1 Descripcin del proceso


El agua condensada en el enfriador se separa en el separador del gas de regeneracin, que es un recipiente horizontal trifsico dimensionado para acomodar cualquier acumulacin que surgiere. Una vez que se ha secado el lecho, es necesario enviar gas fro para volverlo a las temperaturas de operacin normales (100-120 F). La conmutacin de las torres se hace por un controlador de tiempo que ejecuta las operaciones de conmutacin a tiempos especificados en el ciclo. 14 4.- CONSIDERACIONES DE DISEO La longitud de las diferentes fases puede variar considerablemente. Ciclos de tiempos ms largos requerirn lechos ms grandes, pero aumentar la vida del lecho. Un ciclo tpico de dos lechos puede tener un perodo de adsorcin de 8 horas, seis horas para calentamiento y dos horas para enfriamiento. Puede usarse aislaciones internas y externas para los adsorbedores. El propsito principal de la aislacin interna es reducir los requerimientos y el costo total del gas de regeneracin. La aislacin interna elimina la necesidad de calentar y enfriar las paredes de acero del recipiente de adsorcin. 15 4.1.- Sentido del flujo Se recomienda flujo hacia abajo cuando se trata de deshidratacin de gas, y flujo hacia arriba cuando se trata de deshidratacin de hidrocarburos lquidos.

En el caso de los hidrocarburos lquidos, como stos siempre llevan algo de componentes gaseosos, el flujo hacia arriba permite que las burbujas de gas pasen a travs del lecho de deshidratacin. 16 4.2.- Temperatura Las plantas de adsorcin son muy sensibles a la temperatura del gas de entrada, ya que la eficiencia disminuye a medida que la temperatura aumenta. La temperatura del gas de regeneracin que se mezcla con el gas hmedo de entrada por delante del deshidratador es tambin importante. Si la temperatura de esas dos corrientes de gases difiere en ms que 15 a 20 F, el agua lquida y los hidrocarburos condensarn a medida que el gas ms caliente se enfra. Los lquidos condensados acortarn la vida del desecante slido. La temperatura del gas caliente que entra y deja la torre desecante durante el ciclo de calentamiento afecta tanto a la eficiencia de la planta como a la vida del desecante. Normalmente se usa una temperatura entre 450 a 600 F. 17 4.3.- Presin Generalmente la capacidad de adsorcin de una unidad de secado decrece a medida que la presin desciende. Si los deshidratadores se operan muy por debajo de la presin de diseo, el desecante tendr que trabajar ms para sacar el agua y mantener el punto de roco deseado para el efluente. 18 4.4.- Ciclos de tiempo La mayora de los adsorbedores operan con un ciclo de tiempo de secado fijo, que frecuentemente se establece para las peores condiciones. Sin embargo la capacidad del absorbente no es un valor fijo, ya que va declinando con el uso. Para los primeros meses de operacin, un desecante nuevo tiene una muy alta capacidad de remocin de agua. Si se usa un analizador de humedad en el gas efluente, puede lograrse un ciclo de secado inicial ms prolongado. A medida que el desecante envejece, el ciclo se acortar automticamente. Esto ahorrar gastos de combustible de regeneracin y mejorar la vida del desecante. 4.4.- Velocidades del gas La habilidad del desecante para deshidratar el gas aumenta cuando la velocidad del gas disminuye durante el ciclo de secado. Por lo tanto sera deseable operar a velocidades mnimas para usar plenamente al desecante. Sin embargo a bajas velocidades se requiere torres con grandes reas transversales para manejar un dado flujo de gas, el cual, adems puede canalizar a travs del lecho desecante y no quedar deshidratado apropiadamente. Por consiguiente, al seleccionar la velocidad de diseo hay un compromiso entre el dimetro de la torre y el mximo uso del desecante. 19 4.5.- Relacin dimetro a altura del lecho Un absorbedor es una torre cilndrica llena con un desecante slido, cuya profundidad puede variar desde unos pocos pies hasta unos 30 pies o ms. El dimetro del recipiente puede variar desde unas pocas pulga das hasta 10 o 15 pies. Una relacin de altura/ dimetro (L/D) conveniente sera de ms de 2.5. Las relaciones por debajo de ese valor de 2.5 no son aconsejables porque no permiten una buena deshidratacin, ya que se producen canalizaciones porque no hay flujo uniforme y el tiempo de contacto no siempre es el adecuado. 20 4.6.- Cada de presin Las torres estn dimensionadas para una cada de presin de diseo de unas 5 psi a travs del desecante. 20.1 DESECANTES SOLIDOS El desecante es un slido, un secador granular o un medio de deshidratacin; con una enorme rea de superficie efectiva por unidad de peso, con un nmero alto de poros microscpicos y capilares abiertos. Un tpico slido desecante puede tener como mximo 4 millones de pies cuadrados de rea superficial por libra.

Los adsorbentes ms comnmente usados para secar fluidos de petrleo son: slica gel, bolitas de slica gel, almina activada, bauxita activada y tamices moleculares. El trmino gel indica que la fabricacin involucra la formacin de un precipitado gelatinoso que luego es coagulado, lavado y secado a forma slida, partculas duras. Las capacidades de adsorcin son variables, pudiendo inicialmente retener 20 libras de agua por cada 100 libras de desecante. Sin embargo, sta capacidad decrece rpidamente al 10% y de all lentamente hasta que llega el momento de su reemplazo, (Anexo VII). La duracin de los desecantes depender de la aplicacin a que se los someta. Bajo condiciones ideales puede durar hasta 10 aos, bajo condiciones muy rigurosas puede requerir de su reemplazo en el trmino de menos de un ao. Se debe considerar, que adems de daarse con los hidrocarburos pesados, las capas desecantes pueden ser contaminadas con SH2 en presencia de oxgeno y NH3 en presencia de CO2 20.1.1 Tipos de desecantes 20.1.1.1 Geles de slice Es esencialmente SiO2.nH2O. Por ejemplo el tipo Davison es 99.71 % en peso de SiO2 con trazas de Al2O3. CaO, Na2O, ZrO2, TiO2 y Fe2O3. La slica gel es un material duro, spero, con buenas caractersticas de resistencia a la atricin (desgaste por friccin), y est disponible comercialmente en forma de polvo, grnulos o esferas de varios tamaos. 20.1.1.2 Bolitas de slica gel Como la Sorbead de Mobil, que consiste de 97 % de slice (SiO2) y un 3% de almina (Al2O3). La capacidad de adsorcin es la misma que la de la slica gel comn, slo que la densidad bruta y la capacidad por unidad de volumen es mayor. 20.1.1.3 Almina activada Es una almina parcialmente hidratada, porosa, amorfa, compuesta de 94% de Al2O3, 5.5% H2O, 0.3 % Na2O y 0.2 % de Fe2O3 (por ejemplo para Alcoa grado F-200). 20.1.1.4 Tamices moleculares Son zeolitas cristalinas o almino-silicatos metlicos que tienen una estructura uniforme tridimensional interconectada, de tetrahedros de slice y de aluminio. Estos cristales de zeolita sinttica se fabrican para que contengan cavidades de interconexin de tamao uniforme, separados por poros o aberturas estrechas igualmente uniformes (Anexo VIII). Los tetraedros de slica y almina forman una jaula de sodalita. Se obtienen diferentes estructuras de los cristales variando el catin metlico (Na, K o Ca) y la relacin almina a slice.

FIG.3.6.: Torre de adsorcin con tamices moleculares

20.1.2

Propiedades de agentes desecantes:

FIG.3.9.: Colocacin Mallas Moleculares

20.1.3

Proceso con Mallas Moleculares Las mallas moleculares son prefabricadas a partir de aluminosilicatos de metales alcalinos mediante la remocin de agua de tal forma que queda un slido poroso con un rango de tamao de poros reducido y adems con puntos en su superficie con concentracin de cargas; esto hace que tenga afinidad por molculas polares como las de H2S y H2O; adems debido a que sus tamaos de poro son bastante uniformes son selectivas en cuanto a las molculas que remueve. Dentro de los poros la estructura cristalina crea un gran nmero de cargas polares localizadas llamadas sitios activos. Las molculas polares, tales como las de H2S y agua, que entran a los poros forman enlaces inicos dbiles en los sitios activos, en cambio las molculas no polares como las parafinas no se ligarn a estos sitios activos; por lo tanto las mallas moleculares podrn endulzar y deshidratar simultneamente el gas (Anexo IX).

Los procesos con mallas moleculares se realizan a presiones moderadas, es comn presiones de unas 450 Lpca. Las mallas se regeneran circulando gas dulce caliente a temperaturas entre 300 y 400 F. No sufren degradacin qumica y se pueden regenerar indefinidamente; sin embargo se debe tener cuidado de no daarlas mecnicamente pues esto afecta la estructura de los poros y finalmente la eficiencia del lecho. La principal causa de dao mecnico son los cambios bruscos de presin o temperatura cuando se pasa la contactora de operacin a regeneracin o viceversa. Se usan generalmente para mejorar el endulzamiento o deshidratacin realizado con otros procesos o para deshidratacin de gases dulces cuando se exigen niveles muy bajos de agua, por ejemplo gas para procesos criognicos.

FIG.3.10.: Descripcin Membranas Moleculares

20.1.3.1

Ventajas de la deshidratacin con mallas moleculares Son econmicamente favorables para endulzar gases con bajo contenido de H2S. Pueden ser muy selectivas y dejar casi el 100% de CO2. Cuando hay presencia de agua pueden endulzar y deshidratar simultneamente.

20.1.3.2

Desventajas de la deshidratacin con mallas moleculares El gas que sale de la regeneracin en algunos casos no se puede mezclar con los gases de combustin del proceso de incineracin. Se puede formar COS en la malla molecular por reaccin entre el CO2 y el H2S y por lo tanto en el proceso de regeneracin se va a obtener un gas de salida que no estaba presente en el gas agrio. Deshidratacin de gas con zeolitas

20.1.4

Las zeolitas (una familia de minerales), son aluminosilicatos hidratados altamente cristalinos que al deshidratarse desarrollan, en el cristal ideal, una estructura porosa con dimetros de poro mnimos sea de 3 a 10 angstroms. Las zeolitas son tectosilicatos y constituyen el mayor grupo de esta categora; constan de un andamiaje de tetraedros SiO4, que es el esqueleto de la estructura cristalina. En los huecos abiertos de la estructura se introducen las molculas de agua sin participar en la cohesin de la red, por lo que estas forman espuma al calentarse y es en esta forma es decir calentndose que se realiza la eliminacin del agua del interior de las zeolitas, es decir se regeneran trmicamente. Resulta que tambin constituyen una estructura que forma cavidades ocupadas por iones grandes y molculas de agua con gran libertad de movimiento, que permiten el intercambio inico y la deshidratacin reversible. Una de las propiedades ms importantes de las zeolitas que las hace de uso obligado en los procesos de deshidratacin de gases, es su gran estabilidad trmica y el aumento de su capacidad de adsorcin con la temperatura [Pedro Bosch 1988]. En el Anexo IX se muestra el grafico de la capacidad de adsorcin de las zeolitas contra la temperatura, en donde puede observarse claramente la propiedad antes mencionada. Para tener una idea de los procesos de deshidratacin de gases con zeolitas se muestra un diagrama conceptual en la figura 3.13.
GAS DE PROCESO

GAS
SECO

La utilizacin de las zeolitas a nivel industrial fue posible hasta el momento en que se logro su sntesis a gran escala y de manera econmica. Su uso estuvo supeditado a varios factores diferentes al econmico. Los relacionados con la actividad cataltica, a la
FIG.3.13.: Proceso bsico de Deshidratacin FUENTE: GPSA

selectividad en la obtencin de un producto determinado y a la estabilidad qumica.

2. 3.

Parmetros de seleccin del desecante La eleccin del desecante se basa en lo econmico y en las condiciones del proceso. Muchas veces son intercambiables, y el equipo diseado para un producto puede ser efectivamente operado con otro (Anexo X). Todos los desecantes tienen una disminucin en su capacidad de diseo al aumentar la temperatura. Los tamices moleculares tienden a no ser tan afectados como las alminas. Estos dos productos actan como catalizadores con el H2S para formar COS. Cuando se regenera el lecho, el azufre queda y tapona los espacios. Los hidrocarburos lquidos tambin presentan problemas de taponamiento a todos los desecantes, siendo los tamices moleculares los ms resistentes a esta contaminacin. Los geles de slice se astillan en presencia de agua libre, y son qumicamente atacados por muchos inhibidores de corrosin. El ataque qumico destruye permanentemente los geles de slice. Los otros desecantes no son tan sensibles al agua libre y al ataque producido por los inhibidores. Los geles de almina, las alminas activadas y los tamices moleculares son todos atacados qumicamente por cidos minerales fuertes, y su capacidad de desorcin declina rpidamente. La eleccin del desecante debe ser hecha cuidadosamente sobre la base de las siguientes consideraciones: 1. Punto de roco al agua requerido a la salida. Requerimientos de recuperacin de hidrocarburos Costos de capital y de operacin 20.2 VARIABLES DE OPERACIN 20.2.1 Colocacin del desecante Debe colocarse cuidadosa y uniformemente, usando una manga de tela o plstico que se extienda desde la tobera de carga en el tope hasta los soportes del lecho en el fondo. El desecante normalmente se asienta un 5 a un 7 % durante las primeras semanas de operacin. Por eso a veces se llena la torre con desecante adicional, y luego se instala la malla y las bolas de soporte de la parte superior. 20.2.2 Arranque Es esencial que haya un buen secado para arrancar, lo cual es difcil tomando en cuenta que las pruebas son hidrostticas. Se recomienda el uso de metanol para purgar y drenar todos los recipientes, tuberas ciegas, puntos bajos, corazas de intercambiadores de calor, etc. 20.2.3 Conmutacin Si se va a usar gas de regeneracin de baja presin, nunca hay que re presurizar ms rpido que 50 pies/min, o despresurizar ms rpido que 50 pies /min. 20.2.4 Datos operativos Los registros diarios son esenciales para tener una operacin con el mnimo de problemas. Al menos debera registrarse los siguientes datos: 1. Caudal del gas de entrada, presin y temperatura, al menos una vez al da 2. Anlisis completo del gas de alimentacin, al menos una vez al mes. 3. Humedad del gas de salida continuamente si es que la unidad alimenta a una planta criognica. 4. Los perfiles de temperatura del gas que entra y que sale de la torre de regeneracin, tanto para el enfriamiento como para el calentamiento. 5. Las torres deben estar equipadas con derivaciones de presin para que la cada de presin a travs del lecho de desecante pueda monitorearse del modo deseado.

20.1.5

20.3 DETECCIN DE PROBLEMAS EN LA ADSORCION


La mayora de las unidades de desecantes slidos son confiables y requieren poca atencin en la operacin. Sin embargo, cuando el diseo es demasiado pobre, la operacin y el mantenimiento pueden ocasionar gastos innecesarios como cambios frecuentes del desecante, excesivas paradas de planta y reemplazo de partes del equipo. A continuacin se describen algunos puntos a tener en cuenta con el fin de evitar problemas operativos: 20.3.1 Contaminacin del lecho La causa ms comn es la remocin incompleta de los contaminantes en el gas de entrada. Otra causa puede ser que haya entrado aceite lubricante de los compresores usados para elevar la presin del gas de regeneracin. Adems, si el gas de regeneracin que deja el separador est mezclado con el gas de alimentacin que va a la torre deshidratadora, un mal funcionamiento del separador puede vaciar hidrocarburos lquidos y agua dentro del desecante. 20.3.2 Punto de roco alto Es uno de los problemas que causan dificultades en la operacin. Las posibles causas son: 1. Fracturas de la aislacin interna, estas fracturas en el revestidor o en la aislacin pueden detectarse por puntos calientes de las pinturas sobre la parte exterior de la carcasa. 2. Incompleta regeneracin del desecante. 3. Cambios en las condiciones del gas a ser procesado, como ser contenido de agua excesivo en el gas de alimentacin hmedo, debido a un caudal aumentado (MMscfD), a mayores temperaturas o a menores presiones. 20.4 VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LA DESHIDRATACION CON DESECANTES SLIDOS Desventajas 1. Costos de capital ms elevados y cadas de presin ms altas a travs del sistema. 2. Puede producirse envenenamiento del desecante por hidrocarburos pesados, H2S, CO2, etc. u otras impurezas contenidas en el gas. 3. Puede producirse ruptura mecnica de las partculas del desecante 4. Altos requerimientos de espacio y peso 5. Altos requerimientos de calor de regeneracin y altos costos de utilidades 6. La desventaja es que es un proceso en batch 7. El costo inicial para una unidad de deshidratacin con slidos desecantes excede a las unidades de deshidratacin con glicol. Ventajas: 1. El secado de estos lechos tiene la ventaja de producir descensos muy pequeos de puntos de roco. 2. Son menos afectado por pequeos cambios en la presin del gas, temperatura o caudal. 3. Son menos susceptible a la corrosin o al espumamiento. 4. Requeridos para Plantas Criognicas. 5. Es adaptable a enormes cambios en el flujo de gas. 21

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