HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA

NANIK DWI NURHAYATI,S.SI, M.SI

nanikdn.staff.uns.ac.id nanikdn.staff.fkip.uns.ac.id nanikdn@uns.ac.id 081556431053 / (0271) 821585

HUKUM III TERMODINAMIKA

2

Entropi kristal murni pada suhu nol absolut adalah nol Pada suhu nol absolut (T = 0K)
Tidak terjadi pergerakan atom Tidak ada kekacauan termal Struktur kristalin dianggap sempurna

05/05/12

Hukum Termodinamika Ketiga

Entropi dari zat kristal sempurna adalah nol pd suhu nol mutlak.

18.3

ENERGI BEBAS GIBBS

Menunjukkan perubahan entropi total dari sistem Batasan suhu dan tekanan tetap G = H TS G = H TS (suhu tetap) G = - TS (tekanan tetap)

Energi Bebas Gibbs (G) digunakan u menggambarkan perub energi sistem, Pada temperatur dan tekanan konstan, G = Energi bebas Gibbs u menentukan kespontanan reaksi dg fokus hanya pada sistem. Amalia sholehah
05/05/12

Proses spontan : Proses Kesetimbangan :

Ssemesta = Ssis + Sling > 0

Ssemesta = Ssis + Sling = 0

Untuk proses suhu-konstan:

Energi Bebas Gibbs(G)
Josiah Willard Gibbs 1877

Gsis = Hsis -TSsis

G < 0 Reaksi spontan dalam arah maju. G > 0 Rx nonspontan, reaksi ini spontan dlm arahberlawanan G = 0 Reaksi dalam kesetimbangan. Ssemesta > 0 proses spontan G < 0 proses spontan Ssemesta < 0 proses nonspontan G > 0 proses nonspontan Ssemesta = 0 proses kesetimbangan G = 0 proses kesetimbangan

- Suniv = Ssis + Ssurr

-TSuniv = Hsis - TSsis -TSuniv = Gsis Gsis = Hsis - TSsis = -H + S G Ssurr ) (remember, - Hsis =

T T T G = Ssurr + Ssys (remember, Ssurr + Ssys = Suniv) T

Temperatur dan pengaruhnya terhadap G

Tanda H + S + G + + + + + Pengaruh temperatur spontan pada semua temperatur tidak spontan pada semua temperatur spontan pada temp. rendah, tetapi Tidak spontan pada temp. tinggi tidak spontan pada temp. rendah tetapi akan spontan pada temp. tinggi

Menghitung Perubahan Energi Bebas Standar Gosis = Hosis - TSosis

Energi bebas Gibbs juga dapat dihitung (karena ia fungsi keadaan) dari energi bebas produk dan reaktan

Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan) Gof suatu unsur pd keadaan standarnya adalah nol

Interpretasi G: Kerja Maksimum Sistem dapa lakukan

Proses spontan, G adalah kerja maksimum yg dapat diperoleh dari sistem saat perubahan terjadi. G = wmax Hsis = Gsis + TSsis Proses non spontan, G adalah kerja minimum yang harus dilakukan terhadap sistem agar terjadi perubahan

 Free Energy and Equilibrium

G=0 Q = Keq

G = 0 = Go + RT ln Keq Go = - RT ln Keq

Relationship between Go and Keq Go =0 <0 >0 Keq 1 >1 <1

G = H - TS

G0 = RT lnK

Keq and temperature

We used Le Chateliers Principle to determine how Keq would change when temperature changes Use G to determine the new Keq at a new temperature

Go = -RT ln K = Ho - TSo

ln K = - Ho . 1 + So R T R

Energi Bebas Pembentukan Standar

Menghitung Perubahan Energi Bebas Standar

Gosis = Hosis - TSosis Perubahan energi bebas yg dihasilkan jika satu mol zat dibentuk dari unsur-unsurnya , dengan semua zat dalam keadaan standar Energi bebas Gibbs dapat dihitung (karena fungsi keadaan) dari energi bebas produk dan reaktan dpt dihitung dari

Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan)

Gof suatu unsur pada keadaan standarnya adalah nol

Berapakah perubahan energi bebas standar untuk reaksi di bawah ini pada 25 0C? 2C6H6 (l) + 15O2 (g)
0 Grxn = nG0 (produk) f

12CO2 (g) + 6H2O (l) - mG0 (reaktan) f

0 Grxn = [ 12Gf0 (CO2) + 6G0 (H2O) ] - [ 2Gf0 (C6H6) ] f 0 Grxn =

[ 12x394,4 + 6x237,2 ] [ 2x124,5 ] = -6405 kJ

Apakah reaksi di atas spontan pada 25 0C? G0 = -6405 kJ < 0 spontan

Efek temperatur terhadap DG

Telah ditunjukkan bahwa jika H dan S mempunyai sifat yang sama, temperatur menentukan arah kesepontanan reaksi

Dari contoh terdahulu kita temukan bahwa untuk reaksi dibwh, H dan S menunjukan hal yang sama, bahwa arah kesepontanan reaksi dipengaruhi temperatur.

Temperatur mampu menjalankan atau membalikkan kesepontanan reaksi menjadi :