TERMODINAMIKA

1. Beberapa pengertian: a. Termodinamika Kimia : Ilmu yang mempelajari perubahan energi pada reaksi-reaksi kimia. b. Energi (W) : Kemampuan untuk melakukan kerja. Kerja =W=F x a. Satuan W : Joule (J); 1 J= 107 erg; 1 kJ = 1000 J c. Sistem dan lingkungan : Termodinamika kimia mempelajari perpindahan energi dari suatu sistem ke lingkugan atau sebaliknya.

ALAM SEMESTA
Pusat perhatian = sistem ---------------Lingkungan ===================== ===================== Luar pusat perhatian = lingkungan

AgNO3 + HCl sistem

Sistem : - adiabatik - tertutup - terbuka - terisolasi d. Fungsi keadaan : Besaran yang nilainya hanya tergantung pada keadaan awal dan akhir proses, tidak tergantung pada jalan (cara) yang ditempuh untuk mencapai keadaan akhir. Jadi misal : X = X akhir X awal Contoh fungsi keadaan : T (suhu), P(tekanan), V(volume), E(energi dalam), H(entalpi), G(energi bebas). e. Kalor (Q). Energi yang mengalir dari sistem kelingkungan atau sebaliknya, karena perubahan suhu, yaitu dari suhu tinggi ke suhu rendah. Membebaskan kalor = eksoterm - Sistem Menyerap kalor = endoterm - Satuan kalor : Kalori ; 1 kkal = 1000 kalori atau: Joule 1 Joule = 0,24 kalori - Kalor reaksi : kalor yang diserap atau dilepas kan pada reaksi kimia. - Menuliskannya : A + B C+ x kJ : eksoterm A + B C- xkJ : endoterm - Q : Bukan fungsi keadaan

f. Kerja (=W) - Kerja = usaha luar =W=Fxd - Kerja ekspansi gas: P W = P x (V2-V1) = P x V liter atm

V1 V2 Atau : W = n R.T Joule n = Jumlah mol gas akhir-jumlah mol gas awal R= 8,3J/mol. Mis: 2A+B C +3D n = (1+3) (2+1)=1
- Proses reversibel : Proses yang dilangsungkan dalam tahapan-tahapan yang takterhingga banyaknya sehingga tahap yang satu dengan tahap selanjutnya mempunyai perbedaan yang sangat kecil. Kerja pada proses reversibel kerja maksimun = W maks. W maks = -2,303 RT log P2/P1

2. Hukum Termodinamika I dan Energi Dalam Hukum Termodika I = hukum kekekalan energi = energi dapat dirubah dari satu bentuk kebentuk lainnya dalam jumlah yang setara, tetapi energi tidak dapat diciptakan atau dimusnahkan. - Enegi Dalam (E) Jumlah energi kinetik dan energi potensial yang dimiliki suatu sistim. Energi dalam = fungsi keadaan E=E akhir E awal Q(kalor) Energi dalam naik (E >>) Sistim Q= E + W atau E= Q - W

Melakukan kerja (W) Q= (+) sistem menyerap panas ; Q= (-) sistim membebaskan panas. W = (+) sistim melakukan kerja; W(-) dilakukan kerja terhadap sistem Pada reaksi gas: E= Q n RT

3. ENTALPI (H) - Entalpi = kandungan panas = kalor yang diserap atau dibebaskan pada tekanan tetap. H = E+P.V atau H = E + P.V untuk reaksi gas H = E + n RT - Entalpi = fungsi keadaan H = H akhir H awal - Entalpi Reaksi : A + B C+D pereaksi hasil H = H hasil H pereaksi atau pA + qB rC + sD H reaksi = (r.Hc+s.HD)-(p.HA+qHB) - Pada Reaksi kimia . H reaksi = - kalor reaksi Contoh - Reaksi eksoterm : A + B C + D + x kJ A + B C + D ; H = -x kJ - Reaksi endoterm A + B C + D y kJ A + B C + D ; H = + y kJ 4. BEBERAPA JENIS PROSES a. Proses isokhlorik volume tetap W = 0 E = Qv b. Proses isobarik tekanan tetap W ada. H= Qp = E +P .V c. Proses adiabatis tidak disertai pertukaran kalor antara sistim dan lingkungan Q=0 E = -W

5. JENIS-JENIS ENTALPI a. Entalpi pembentukan = Hof b. Entalpi penguraian = Hof (kebalikan) c. Entalpi pembakaran = Ho c d. Entalpi atomisasi senyawa = Ho at e. Entalpi netralisasi = Ho netrarilasi 6. TERMOKIMIA - Mempelajari perubahan-perubahan kalor (energi) dalam reaksi-reaksi kimia. - Dalam persamaan termokimia dinyatakan dengan entalpi reaksi ( H) Contoh : aA + bB cC + dD: H = -xKJ (Eksoterm) pP + qQ rR + sS ; H = + ykJ ( Endoterm)

Ada dua Hukum : 1. Hukum Laplace: Jumlah kalor yang dibebaskan pada pembentukan se-nyawa dari unsur unsurnya = jumlah kalor yang diserap pada pe -nguraian senyawa tersebut . A + B AB ; H = - xkJ AB A + B ; H = + xkJ (Reaksi dibalik H juga dibalik) 2. Hukum Hess Nilai H suatu reaksi hanya tergantung pada keadaan dan akhir reaksi, tidak tergantung pada jalannya reaksi. H1 A C H2 H3

B Satu tahap Dua tahap

: A C ; H1 : A B ; H2 B C ; H3 Menurut Hess : H1 = H2 + H3

7. REAKSI SPONTAN DAN ENTROPI REAKSI SPONTAN TIDAK SPONTAN TIDAK MEMBUTUHKAN MEMBUTUHKAN BANTUAN BANTUAN DARI LUAR DARI LUAR KRITERIA SPONTANITAS REAKSI DARI H H =( -) EKSOTERM SPONTAN H =(+) EDOTERM TIDAK SPONTAN TETAPI BANYAK REAKSI YG TIDAK MEMENUHI KRITERIA TERSEBUT. OLEH R.CLAUSIUS DIMAJUKAN KONSEP ENTROPI = S = DERAJAT KETIDAK TER ATURAN . REAKSI MENUJU KETIDAK TERATURAN (S POSITIP) SPONTAN MENUJU KETERATURAN (S NEGATIP) TIDAK SPONTAN

CONTOH : - ZAT PADAT - CAIR PADAT MENCAIR - ZAT CAIR - UAP CAIR MENGUAP - NH3 N2 + H2 AgNO3 + HCl AgCl + H2O - CaCO3 CaO +CO2 C + O2 CO2 - NaCl LARUT DALAM AIR S TERGOLONG FUNGSI KEADAAN UNTUK REAKSI : pA + qB rC + Sd REAKTAN PRODUK (REAKSI) (HASIL) ATAU : So = [ r.So(C) + s.So(D)] - [ p.So(A) + q.So(B)] So = ENTROPI STANDAR SATUAN S = J/K-MOL = u-e

9. HUKUM TERMODINAMIKA II SETIAP PROSES SPONTAN DALAM SUATU SISTIM YANG TERISOLASI AKAN MENINGKAT ENTROPINYA ALAM SEMESTA ENTROPI (DERAJAT KETIDAK TERATURAN) >>> TERUS MENINGKAT SAMPAI MAKSIMUM -> TIDAK ADA LAGI PROSES YANG BERLANGSUNG -> MATI 10. HUKUM TERMODINAMIKA III ENTROPI SUATU ZAT DALAM KEADAAN KRISTAL YANG SEMPURNA PADA SUHU NOL MUTLAK (Oo K) ADALAH NOL. 11. ENERGI BEBAS (G) ENTALPI (H) 1. YANG BERMANFAAT BAGIAN ENERGI YANG DAPAT MELAKUKAN KERJA = ENERGI BEBAS = G 2. YANG TIDAK BERMANFAAT BAGIAN ENERGI YANG TIDAK DAPAT DIPAKAI UNTUK MELAKUKAN KERJA BERHUBUNGAN DENGAN S

H = G + T.S ATAU G = H - T.S ATAU G = H T.S ENERGI BEBAS SEBAGAI KRITERIA SPONTANITAS REAKSI. KRITERIA SPONTANITAS REAKSI : 1. KONSEP ENTALPI: - H NEGATIP (EKSOTERM) -> SPONTAN - H POSITIP (ENDOTERM) -> TIDAK SPONTAN 2. KONSEP ENTROPI - S POSITIF (-> KETIDAK TERATURAN) > SPONTAN - S NEGATIF (-> TERATUR) -> TIDAK SPONTAN KEDUA KONSEP TIDAK DAPAT DIPAKAI SEPENUHNYA KARENA : - ADA REAKSI ENDOTERM TAPI SPONTAN - TIDAK SEMUA ENTROPI DAPAT DIUKUR 3. KONSEP ENERGI BEBAS - G NEGATIF -> SPONTAN - G POSITIF -> TIDAK SPONTAN - G = 0 -> REAKSI SETIMBANG G = H T. S

DARI RUMUS TERLIHAT (+) ATAU (-) NYA G TERGANTUNG (+) DAN (-) NYA H DAN S . ADA EMPAT KEMUNGKINAN MENGENAI NILAI G YANG DISIMPULKAN SEBAGAI BERIKUT :

H
Positif

S
Positif

G
G bisa positif atau negatif, tetapi reaksi cenderung spontan pada suhu tinggi G selalu positif sehingga reaksi tidak Spontan pada segala suhu. G selalu negatif sehingga reaksi selalu spontan pada segala suhu G bisa positip atau negatip, tetapi reaksi cenderung spontan pada suhu rendah

Contoh
H2O(p) H2O(c)

Positif

Negatif

2N2(g) + O2(g) 2N2O 2O3(g)3O2(g)

Negatif

Positif

Negatif

Negatif

CH4(g) + 2O2(g) CO2 (g) +H2O(c)

= ENERGI BEBAS GAS IDEAL G = n RT ln P2/P1 = - n RT ln V1/V2 = ENERGI BEBAS PEMBENTUKAN STANDAR (Go f ) Go f = Ho f T. So = ENERGI BEBAS REAKSI KIMIA Aa + bB Cc + dD REAKTAN PRODUK Go = Go f PRODUK - Go f REAKTAN ATAU : Go = *c. Go f .C + d.Go f.D]- *a.Go fA + b . Go fB) = ENERGI BEBAS PADA REAKSI KESETIMBANGAN 1. SETIMBANG GAS aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) pCc x pDd Go = -RT ln Kp ; Kp = pAa x pBb

2. SETIMBANG DALAM LARUTAN aA ( aq) + bB (aq) cC (aq) + dD (aq) (C)c x (D)d Go = - 2,303 log (A)C x (B)b (C )= M= MOLARITAS

12. BIOENERGETIKA MEMPELAJARI TRASPORMASI DAN PENGGUNAAN ENERGI OLEH SEL JASAD HIDUP. SEL JASAD HIDUP

SEL AUTOTROP (TUMBUH-TUMBUHAN) MEMPEROLEH ENERGI DARI SINAR MATAHARI MEMBUAT ZAT ORGANIK DARI CO2 + H2O

SEL HETEROTROP (MANUSIA /HEWAN) TINGKAT TINGGI MEMPEROLEH ENERGI DARI SENYAWA ORGANIK SEKELILINGNYA ( = DIBUAT OLEH SEL AUTROTROF)

ENERGI YANG DIPERGUNAKAN IALAH ENERGI BEBAS

DALAM TUBUH METABOLISME KATABOLISME ANABOLISME KH, LIPID, PROTEIN DIURAIKAN ENERGI BEBAS DISIMPAN DALAM ATP (ADP + Pa ATP) ENERGI BEBAS HASIL METABOLISME

DIGUNAKAN UNTUK : 1. BIOSINTETIS (KERJA KIMIA) 2. KONTRAKSI OTOT (KERJA MEKANIK) 3. TRANSPOR AKTIF (KERJA OSMOTIK) 4. PEMINDAHAN INFORMASI GENETIKA

 ATP ( ADENOSIN TRIFOSFAT) - TERMASUK MONONUKLEOTIDA - TERDIRI DARI : * BASA PURIN ADENIN * GULA D-RIBOSA * GUGUS FOSFATID - MELEPAS ENERGI BEBAS DENGAN HIDROLISIS ATP + H2O ADP +Pa +ENERGI BEBAS TRANSPOR AKTIF (KERJA OSMOTIK)-> KERJA UNTUK MENGANGKUT ION/ MOLEKUL MELALUI MEMBRAN DARI SATU RUANGAN DENGAN RENDAH KE DALAM RUANGAN LAIN DENGAN YANG LELBIH TINGGI. -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------SEKELILING ------------------------------------1 1<2 2 -----------------------------------MEMBRAN SENYAWA (n MOLEKUL)

ENERGI BEBAS YANG DIPERLUKAN G = 2,303 nRT Log C2/C1 (C= MOLARITAS) CONTOH KERJA OSMOTIK - TRANSPOR Na+ & K+ PADA SEL TUBUH/SEL DARAH - TRANSPOR H+ PADA SEL PARIETAL LAMBUNG - TRANSPOR Ca++ PADA SEL TUBUH - TRANSPOR UREA DARI GINJAL KE URINE