4. Alknok (1) 1.

Konstitci s nomenklatra Homolg sor; ltalnos kpletek tpusnv; alapnevek: C1-C10, C11-C20 Izomerek levezetse; trivilis nevek C4, C5 s C6 izomerek az izoalkn elnevezsek az izomerek szmnak fggse a sznatomszmtl A sznatomok rendsge primer, szekunder, tercier s kvaterner sznatom Csoportok levezetse; tpusnv C1-C4 csoportnevek; csoportjelek Szisztematikus nevek: IUPAC fszablyok flncvlaszts: 2-metil-hexn (nem 2-etil-pentn) szmozs: 3-metil-hexn (nem 4-metil-hexn) csoportfelsorols, tbbszrzs: 3,3-dimetil-hexn (nem 3,3-metil-hexn) C4-C6 izomerek szisztematikus elnevezse Szisztematikus nevek: IUPAC alszablyok flncvlaszts tbb elgazssal: 2-metil-3-etil-heptn (nem 3-izopropil-heptn) szmozs msodik elgazs szerint:2,3,6-trimetil-heptn (nem 2,5,6-trimetil-heptn) alternatv szmozs komplexits szerint: 2,3,5-trimetil-5-etil-heptn alternatv szmozs ABC szerint: 3-etil-2,5,6-trimetil-heptn bonyolult csoportok elnevezse: (1,1,3-trimetil-butil)-, (1-etil-2-metil-propil)2. Az alknok elfordulsa (ttekints) Kolaj-frakcik fldgz (C1-C3); PB-gz (C3-C4) gazolin (C5-C8); izomer-sszettel; oktnszm kerozin (C9-C12) Diesel-olaj (C12-C18); cetnszm kenolaj (C16-C30) vazelin (C26-C38) pakura, bitumen Nyersbenzin-frakcik (oldszerek) petrolter (C5-C6) knnybenzin (C6-C8) ligroin (C7-C9) nehzbenzin (C8-C10) C18 feromon Viaszok (pratlan C27-C37) Polietiln 3. A metn szerkezetlersa Tpuselmlet (Gerhardt, Kekuk, 1853) a ngy alaptpus, a metntpus Vegyrtkelmlet (Kekul, Couper, 1853-58) korai szerkezetbrzolsok vegyrtkkpletek (Erlenmeyer, 1870) Tetraderelmlet (vant Hoff, LeBel, 1874); a tetraderes konfigurci igazolsa elvileg lehetsges CH4-konfigurcik: planris, piramisos, tetraderes a konfigurci jellemzse ktsszg-adatokkal a CH3a, CH2aa, CH2ab s CHabc szerkezetekbl levezethet sztereoizomerek geometriai izomeria (cisz-transz-izomeria): diaszeteromerek optikai izomeria: enantiomerek Oktettelmlet (Lewis, 1916) izoelektronos szerkezetek: CH4, NH3, H2O, HF, Ne izoelektronos szerkezetek: BH4, CH4, NH4+

4. Alknok (2) Elektronpr-tasztsi (VSEPR) elmlet (Gillespie, 1957) kt elektronprok klcsns tasztsa nemkt elektronprok klcsns tasztsa A trszerkezet ksrleti meghatrozsa; jellemz adatok fizikai meghatrozsi mdszerek: RD, ED, IR, MW ktshossz-adat: (CH) 1.09 _ vegyrtkrezgs; ktsi feszltsg ktsszg-adat (H-CH) 109.5; tetraderes konfigurci deformcis rezgs; szgfeszltsg (Baeyer-feszltsg) MO-elmlet (Hckel, 1930); rvid jellemzs a metn kanonikus molekulaplyi a metn kanonikus molekulaplyinak levezetse C- s H-atomplykbl a metn kanonikus molekulaplyinak sszehasonltsa a hidrogn atomplyival jellemz adatok: sszenergia, plyaenergik (HOMO-LUMO) jellemz adatok: atomi tltsek, ktsrend a metn ESCA-spektruma VB-elmlet (Pauling, 1930); rvid jellemzs a sznatom sp3 hibridllapota a metn lokalizlt molekulaplyinak levezetse H(s) s C(sp3) hibridplykbl a metn lokalizlt bicentrikus molekulaplyi: CH szigma-ktsek a metn lokalizlt molekulaplyinak sszehasonltsa a hidrogn-molekulval az etn lokalizlt molekulaplyinak levezetse H(s) s C(sp3) hibridplykbl az etn lokalizlt bicentrikus molekulaplyi: CH s CC szigma-ktsek az MO s VB szerkezetlers ekvivalencija a metn s neon elektronszerkezetnek analgija Ktspolarits, diplusmomentum elektronegativitsi skla (Pauling, 1960, Sanderson, 1983) a C s H atomok eltr elektronegativitsa, a CH kts polaritsa a ktsmomentumok vektorilis sszegezse: a metn apolaritsa az alknok apolaritsa a propn, izobutn s metn kisrtk diplusmomentuma 4. Az etn szerkezetlersa Ksrleti geometria ktshossz-adatok: (CH) 1.09 _, (C-C) 1.54 _ a ktshossz-adatok invariancija: kovalenciardiuszok ktsszg-adatok (H-CH) s (C-CH) 109.5; tetraderes konfigurci Az etn konformcija rotci a CC tengely krl: lehetsges konformcik (tralkatok) a konformci jellemzse ngyatomos szekvencia trhelyzetvel (torziszggel) extrm torziszg: (HCCH) 0, fed (eclipsed) lls; H...H kzellls extrm torziszg: (HCCH) 60, nyitott (staggered) lls; H...H tvollls a CC tengely krli rotci energiadiagramja torzis rezgs; torzis (Pitzer) feszltsg 5. A trszerkezet brzolsa, trbeli modellek A Cabcd struktrk tetraderes brzolsa egy ligandum kiemelse kt ligandum kiemelse Az abcCC-abc struktrk frszbak-brzolsa fed lls s nyitott lls Az abcCC-abc struktrk szaggatottvonal-k brzolsa fed lls s nyitott lls Az abC=O s abC=Cab struktrk perspektivikus brzolsa Az abcCC-abc struktrk brzolsa Newman-projekcival fed lls s nyitott lls

4. Alknok (3) A Cabcd enantiomerek brzolsa projektv kpletekkel a Fischer-fle vettsi szably a projektv kpletek megengedett talaktsa (ktszeres szubsztituenscsere) Az abcCC-abc sztereoizomerek brzolsa projektv (vettett) kpletekkel a Fischer-fle vettsi szably a projektv kpletek megengedett talaktsa (ktszeres szubsztituenscsere) Az abC=Cab struktrk brzolsa projektv kpletekkel Trszerkezetek (lehetsges konformcik) brzolsa rudas gmbmodellekkel Stuart-Briegleb-fle trkitlt modellek a molekulban kttt atomok kovalenciardiusza a molekulban kttt atomok hatrdiusza (van der Waals rdiusza) a kovalenciardiuszok s van der Waals rdiuszok sszehasonltsa alknok Stuart-Briegleb modellje Dreiding-fle plcikamodellek ktshosszak, ktsszgek s torziszgek valsgh brzolsa 5. A propn szerkezetlersa Ksrleti geometria a ktshossz-adatok invariancija a tetraderes konfigurci nmi torzulsa: (C-CC) 112 az etn s propn rotcis energiadiagramjnak analgija torzis (Pitzer) feszltsg HH s HC fed lls esetben 6. A butn konformcija Az etn s butn rotcis energiadiagramjnak sszehasonltsa A butn anti (ap) konformcija A butn gauche (sk) konformcija nemkt (nonbonded) klcsnhats sznatomok kztt a trszerkezet kiralitsa (hlix-kiralits); az enantiomerek jellse (P s M) a butn-konformerek populcija A butn fed llsai (ak s sp) torzis (Pitzer) feszltsg HH, HC s CC fed lls esetben nemkttt (nonbonded) klcsnhats CC fed lls esetben Nagyobb sznatomszm alknok konformcija a zeg-zugos tralkat konformcis analzis C4-rszletek vizsglata alapjn 7. A trbeli gtls A van der Waals taszts destabilizl szerepe a C[C(CH3)3]4 szerkezet ltkptelensge 8. Az alknok fizikai tulajdonsgai A halmazllapotok s vltozsaik jellemzse (Op s Fp adat) a sznhidrogn-molekulk asszocicija Alkn-homolgok olvadspont- s forrspont-adatainak lpcszetes vltozsa a relatv vltozsok indokolsa Izomer alknok olvadspont- s forrspont-adatainak sszehasonltsa a lncalkat s gmbalkat befolysa a halmazllapot-vltozsokra a pentn s neopentn sszehasonltsa a hexn-izomerek sszehasonltsa az oktn s tetrametil-butn sszehasonltsa Oldkonysg s srsg 9. Az alknok sztereoizomerija Egy kiralitscentrum: 3-metil-hexn az enantiomerek jellemzse (fajlagos forgatkpessg) az enantiomerek szerkezetnek brzolsa trmodellekkel s projektv kpletekkel Az enantiomerek asszignlsa a CahnIngoldPrelog- (CIP-) konvenci szerint (R s S) a szekvenciaszably asszignls a trmodell (volnszably) s a projektv kplet alapjn

4. Alknok (4) Kt azonos teltettsg kiralitscentrum: 3,4-dimetil-hexn a sztereoizomerek jellemzse: enantiomer pr s akirlis mezo-alak a sztereoizomerek brzolsa trmodellekkel s projektv kpletekkel a sztereoizomerek asszignlsa a CIP-konvenci szerint (RR, SS, RS = SR) Kt klnbz teltettsg kiralitscentrum: 3,4-dimetil-heptn a sztereoizomerek jellemzse: kt enantiomer pr a sztereoizomerek brzolsa trmodellekkel s projektv kpletekkel a sztereoizomerek asszignlsa a CIP-konvenci szerint (RR, SS, RS, SR) Enantiomerek asszignlsa a Fischer-konvenci szerint (D s L) egy kiralitscentrum: D- s L-glicerinaldehid kt kiralitscentrum: D- s L-eritrz, D- s L-trez az eritro-konfigurci s a treo-konfigurci A CIP-konvenci s a Fischer-konvenci sszehasonltsa 10. A CH s CC ktsek homolzise A metn fokozatos atomizlsa; intermedierek, disszocicis energik a metilgyk szerkezete s stabilitsa; CH3, CMe3, CF3 a karbn (szingulett s triplett) szerkezete s stabilitsa; :CH2, :CCl2 a karbin szerkezete s stabilitsa; :CH, :CBr a sznatom trimer formja; :C=C=C: Alknok CH ktseinek disszocicija a CH disszocicis energia fggse a konstitcis helyzettl az alkilgykk stabilitsi sorrendje Alknok CC ktseinek disszocicija a CC disszocicis energia fggse a konstitcis helyzettl 11. Az alknok pirolzise (krakkols) Termikus krakkols, katalitikus krakkols, hidrokrakkols a krakkols termkeinek sszehasonltsa A krakkols mechanizmusa (pl. oktn) homolzis, absztrakcis (elvonsi) reakci, gykk bta-hasadsa 12. Az alknok elgetse Az gsi reakci lersa brutt egyenlet; gsh atomizci + oxidci; a ktlpses reakcit energiadiagramja az gsh s stabilits sszefggse A CH ktsi energia meghatrozsa gsi (CH4, szn, H2) s disszocicis reakcik (H2, szn) sszegzse A CC ktsi energia meghatrozsa gsi (C2H6, szn, H2) s disszocicis reakcik (CH, H2, szn) sszegzse A ktsi energik additivitsa a pentn disszocicihjnek kiszmtsa tlagos ktsienergia-adatokbl a neopentn disszocicihjnek kiszmtsa tlagos ktsienergia-adatokbl a relatv stabilits jellemzse disszocicih s gsh adatokkal (energiadiagram) 13. A metn klrozsa Reakcik lersa brutt egyenslyi folyamattal az egyenslyi lland (K) fggse a reakcihtl (_H) s entrpiavltozstl (_S) exoterm s endoterm reakcik egyenslyi reakcik (termodinamikai kontroll) jellemzse energiadiagrammal A metn brutt egyenslyi klrozsnak lersa a metn-klrozs reakcihjnek kiszmtsa ktsienergia-adatokbl a metn-klrozs egyenslyi llandjnak becslt adata az entrpiavltozs elhanyagolsa

4. Alknok (5) Reakcik lersa elemi lpsekkel elemi reakcik jellemzse az tkzsi elmlettel; az tmeneti llapot reakcimechanizmus (egymst kvet elemi lpsek sszessge) _ a reakcisebessgi lland (k) fggse az aktivlsi energitl (_H ) s az aktivlsi entrpitl (_S_) az elemi lpsek (kinetikai kontroll) jellemzse energiadiagrammal reakcih s aktivlsi energia A metn klrozsnak lersa elemi lpsekkel (reakcimechanizmus-varicik) egylpses-ngycentrumos reakci lehetsgnek kizrsa homolzis s rekombinci lehetsgnek kizrsa lncreakci klratom lncvivvel; gyks szubsztitci (SR-reakci) A metn SR tpus klrozsnak elemzse (_H s _H_ adatok) indukci (kezd lps): lncviv (klratom) kpzdse lncreakci sebessgmeghatroz lpse: intermedier (szabadgyk) kpzdse; a reakci (3-centrumos-3-elektronos) tmeneti llapota a deuterometn klrozsa: izotp effektus lncreakci gyors lpse: lncviv visszakpzdse; a reakci (3-centrumos-3-elektronos) tmeneti llapota lnczrds (kolligci) a ktlpses lncreakci energiadiagrammja _ A metn alternatv SR tpus (lncreakcis) klrozsainak elemzse (_H s _H adatok) sebessgmeghatroz lps metilgyk intermedierrel (energiadiagram) sebessgmeghatroz lps hidrognatom intermedierrel (energiadiagram) A metn tbbszrs klrozsa A metn s etn klrozsnak sszehasonltsa 14. A propn klrozsa Prhuzamos klrozsi reakcik (izomerek kpzdse) A prhuzamos reakcik lehetsges termkarnyai statisztikus megoszls regiospecifikus reakci regioszelektv reakci relatv reaktivitsok A prhuzamos klrozsi reakcik lass lpse az tmeneti llapotok sszehasonltsa _H s _H_ adatok sszehasonltsa a prhuzamos lass lpsek energiadiagramja 15. A metn brmozsa A metn halognezsi reakciinak sszehasonltsa _H s _H_ adatok reduktv dehalognezs hidrogn-jodiddal A metn SR tpus (lncreakcis) brmozsnak elemzse (_H s _H_ adatok) indukci (kezd lps): lncviv (brmatom) kpzdse lncreakci sebessgmeghatroz lpse: intermedier (szabadgyk) kpzdse; a reakci (3-centrumos-3-elektronos) tmeneti llapota lncreakci gyors lpse: lncviv visszakpzdse; a reakci (3-centrumos-3-elektronos) tmeneti llapota lnczrds (kolligci) a ktlpses lncreakci energiadiagrammja; sszehasonlts a klrozssal

4. Alknok (6) 16. A propn brmozsa Prhuzamos brmozsi reakcik (izomerek kpzdse) A prhuzamos reakcik lehetsges termkarnyai statisztikus megoszls regiospecifikus reakci regioszelektv reakci relatv reaktivitsok; sszehasonlts a klrozssal A prhuzamos brmozsi reakcik lass lpse az tmeneti llapotok sszehasonltsa _ _H s _H adatok sszehasonltsa a prhuzamos lass lpsek energiadiagramja, sszehasonlts a klrozssal 17. Az alknok klrozsnak preparatv hasznostsa Az izomerek termkarnyt befolysol tnyezk a szubsztrtum konstitcija (a rendsg szerepe) a halogn-reagens a hmrsklet specilis klrozszerek: SO2Cl2 , t-BuOCl, R2NCl 18. Az alknok szulfonlsa Szulfoklrozs: UV-inicilt reakci SO2Cl2 eleggyel C12-C18 alknok konverzija alkil-szulfokloridokk alkil-szulfokloridok hidrolzise alkil-szulfontokk Szulfoxidci: UV-inicilt reakci SO2O2 eleggyel C12-C18 alknok konverzija alkil-szulfonsavakk 19. Az alknok oxidcija Oxidci zsrsavakk C20-C30 alknok konverzija C12-C18 karbonsavakk Oxidci zsralkoholokk C10-C20 alknok konverzija C10-C20 szek. alkoholokk 20. A metn sav-bzis reakcii A savak (HA) s bzisok (B) csoportostsa haloidsavak, O-savak, N-savak, C-savak n-donor, -donor s -donor bzisok Az egyenslyi sav-bzis reakci konjuglt savak s konjuglt bzisok egyenslyi lland A savi erssg jellemzse; savak egyenslyi reakcija vzzel a savi disszocici lland (Ka) s disszocici exponens (pKa) az ecetsav aciditsa A bziserssg jellemzse; bzisok egyenslyi reakcija vzzel a bzisos disszocici lland (Kb) s disszocici exponens (pKb) az ammnia bzicitsa A bziserssg alternatv jellemzse; konjuglt savak egyenslyi reakcija vzzel a konjuglt savak savi disszocici llandja (Ka) s disszocici exponense (pKa) sszefggs a bzis disszocici llandjval s a vz ionszorzatval az ammniumion aciditsa A metn aciditsa (savi disszocicija) a metn egyenslyi reakcija bzisokkal: metanid anion kpzdse a metn egyenslyi reakcija vzzel: pKb adat a metn egyenslyi reakcija klium-amiddal a metn egyenslyi reakcija a ciklohexn ntriumsjval a metanid anion szerkezete

 A metn bzicitsa (protonfelvtele) a H+[SbF6] szupersav ellltsa a metn egyenslyi reakcija szupersavakkal: metnium kation kpzdse a metnium kation szerkezete