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Qumica Analtica 2011/2012

DETERMINAO DO TEOR EM IES CLORETO 1- OBJECTIVO Determinao do teor em ies cloreto numa gua, pelos mtodos de Mohr e Volhard 2- INTRODUO O io cloreto um dos anies que aparece em maiores concentraes nas guas e efluentes. Em concentrao excessiva tornam a gua salgada e salobra, com um cheiro tpico. Em guas domsticas a concentrao mxima admitida de acordo com as normas europeias de 350 mg de Cl /L , sendo de 250 mg de Cl /L no caso das normas americanas. A presena de ies cloreto pode ainda inf1uenciar negativamente o desenvolvimento das culturas, e por isso o teor mximo considerado como aceitvel numa gua de rega de 350 mg Cl /L (varive1 conforme as condies do meio). Um mtodo de doseamento do io cloreto em guas baseia-se na precipitao do referido io na forma de um composto dificilmente solvel. A tcnica de precipitao baseia-se na utilizao de reaces acompanhadas da formao de compostos pouco solveis, devendo estas reaces obedecer s seguintes condies: a) O composto formado deve ser praticamente insolvel b) A formao do precipitado deve ser suficientemente rpida, deve processar-se de forma quantitativa no ponto de equivalncia e oferecer condies para uma conveniente observao do ponto final c ) As interferncias devem ser mnimas. O mtodo titulomtrico de precipitao mais divulgado a ARGENTIMETRlA que se baseia na formao de sais (haletos, cianetos, tiocianatos) de prata pouco solveis de acordo com a reaco: Ag+ + X AgX (X= Cl , Br-, SCN , etc.) 1/4
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2- MTODO DE MOHR Baseia-se na reaco do io Cl da soluo com o io Ag+ de uma soluo de AgNO3 de ttulo conhecido, com formao de um precipitado de AgCl segundo a reaco: Ag+ (aq) + Cl (aq) AgCl (s)
branco
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2Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s)

vermelho

Para determinar o ponto final da reaco utiliza-se como indicador o K2CrO4. A reaco do io cromato (amarelo) com o io prata d origem formao de um precipitado vermelho de Ag2CrO4 que s comea a formar-se depois de todos os ies cloreto a dosear estarem precipitados sob a forma de AgCl. Os valores dos produtos de solubilidade do cloreto de prata e do cromato de prata so os seguintes, a 25 C : AgCl: Ksp= 1,8 x 10-10 Ag2CrO4: Ksp=1,2 x l0-12 Reagentes - Soluo de AgNO3 0,10 M - Manter ao abrigo de poeiras e matria orgnica, em frasco de vidro castanho. - Soluo aquosa de cromato de potssio a 5%. Procedimento Experimental Pipetar 100,0 mL da soluo a analisar para um erlenmeyer de 250 mL Adicionar 1,0 mL da soluo de K2CrO4 Titular com a soluo de nitrato de prata at ao aparecimento de um precipitado cor de tijolo persistente, que indica o final da reaco.

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3- MTODO DE VOLHARD O mtodo baseia-se na insolubilidade do tiocianato de prata e uso do io ferro (III) como indicador para mostrar a presena de excesso do io tiocianato. adicionado amostra, um excesso de nitrato de prata, sendo esse excesso titulado com uma soluo padro de tiocianato de prata. Na anlise de cloretos (mas no de brometos nem de iodetos) o precipitado de cloreto de prata dever ser removido antes do excesso de io prata ser titulado. Ag+ (aq) + Cl (aq) AgCl (s) Ag+ (aq) + SCN (aq) AgSCN (s) Antes da titulao do excesso do io prata necessrio remover o precipitado de AgCl, por filtrao ou proteg-lo com ter etlico. O ter vai envolver as partculas do precipitado de AgCl com uma camada orgnica que evita a reaco do AgCl com o io tiocianato. Os produtos de solubilidade so tais que uma quantidade aprecivel de cloreto reage com o tiocianato de acordo com a reaco: AgCl + SCN (aq) AgSCN + Cl Aplicando a lei do equilbrio das reaces, vem que:
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ou seja

[Cl ]/[SCN ] = 102 , ou seja quando o io tiocianato est presente em excesso,

uma quantidade considervel de io cloreto poder reagir com o io tiocianato. A cor do ponto final devida formao do io complexo Fe(SCN)63 .
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FECN/ULHT Reagentes

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- Soluo de AgNO3 0,100 M (16,9888 g/L). - Soluo de cido ntrico 16 M. - Soluo de tiocianato de amnio 0,100 M (7,6 g/L) - Soluo saturada, a frio, de almen frrico amoniacal - ter etlico Procedimento experimental Pipetar 100,0 mL da soluo a analisar para um erlenmeyer de 250 mL. Pipetar 8,0 mL de AgNO3 0,100M Adicionar 5 mL do indicador Adicionar 5 mL de ter etlico, agitando continuamente. Titular com uma soluo de tiocianato de amnio at ao aparecimento da cor vermelho forte persistente durante um minuto. Apresentao dos resultados - Determine a concentrao de Cl utilizando os dois mtodos. Exprima os referidos valores em meq Cl / L e em mg Cl / L. - Compare os resultados obtidos pelos dois mtodos. QUESTES Q1- Apresente uma frmula matemtica que lhe permita calcular os teores de Cl , pelo mtodo de Mohr e pelo mtodo de Volhard. Q2- Numa determinao do teor em Cl , pelo mtodo de Volhard, o precipitado de AgCl no foi removido por filtrao nem foi protegido por ter, antes da titulao com SCN . O valor obtido foi maior ou menor do que o real? Justifique. Q3 - Com o mtodo de Mohr o erro cometido na titulao ser por defeito ou por excesso?
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