Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define como la parte del universo objeto de estudio.

Un sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc. El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas). Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos. Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores. Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante). Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores. En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos.

A lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema est en equilibrio termodinmico. Equilibrio termodinmico En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo. Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico. Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los alrededores. Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores.
1. DEFINICIONES BASICAS Y SIMPLIFICACIONES APLICADAS EN TERMODINAMICA
1.3. Las propiedades termodinmicas. Son caractersticas que se pueden observar, medir o cuantificar en las sustancias o en los sistemas. La cantidad y tipo de propiedades que se puedan establecer para un sistema dependen del tipo de observacion que se halla establecido para el analisis del sistema. Por ejemplo si el enfoque usado es el macroscopico se pueden establecer propiedades como temperatura(T), presin(P), energia(e), energa interna(u), y entalpia(h) y otras, que deningn modo seran establecidas utilizando el enfoque microscopico. Para apropiar mejor esta definicion, a continuacion se hace detalle sobre dos aspectos primordiales de las

propiedades. 1.3.1. Las propiedades termodinmicas y los sistemas de unidades. Al considerar el enfoque macroscopico (termodinmica clasica) se habla de manifestaciones fisicas del conjunto o propiedades de una sustancia; y para medir o cuantificar estas de forma directa o indirecta, se han planteado patrones de medida llamados sistemas de unidades. Los sistemas de unidades son grupos o conjuntos de unidades patron establecidas para medir o cuantificar propiedades fisicas, permitiendo expresarlas de forma facil y precisa. Podemos decir que son como lenguajes adoptados inicialmente por regiones, son completos y sus unidades por lo general van estructuradas en tres clases: Las basicas o fundamentales, las derivadas, y las suplementarias. Las unidades bsicas como su nombre lo indica son bien definidas y se consideran independientes desde el punto de vista dimensional, entre estas se encuentran las unidades de cantidad de materia, de masa, de tiempo, de longitud, de temperatura, de intensidad de corriente electrica, de intensidad luminosa y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades derivadas son aquellas generadas a partir de la combinacin de las unidades basicas mediante relaciones algebraicas que generan una magnitud correspondiente; como las de superficie, volumen, velocidad, aceleracion, presin, energa, trabajo, potencia etc., y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades suplementarias son de escaso uso en termodinamica y debido a esto no se consideran para el desarrollo de este curso. En el ambito de la ingenieria, y aplicados en particular a la termodinamica, se utilizan cuatro sistemas de unidades que son: El sistema ingles internacional, el sistema ingles de ingeniera, el sistema metrico decimal, y el sistema internacional. Una diferencia que puede establecerse para estos sistemas es la magnitud de sus unidades (por ej. para sistemas ingles internacional y de ingeniera la unidad de longitud es el pie y para sistemas metrico decimal e internacional la unidad de longitud es el metro) de tal modo que es necesario utilizar factores de conversion al migrarse de un sistema a otro. Pero se presenta otra diferencia que es menos evidente pero fundamental, y radica en las unidades basicas y derivadas que cada uno de los sistemas utiliza; algunas unidades basicas de un sistema son unidades derivadas en el otro. Si se comparan los sistemas metrico e internacional las unidades basicas de masa, longitud y tiempo son las mismas, pero la fuerza en el sistema internacional es una unidad

derivada (el Newton) y en el sistema metrico es una unidad basica (el Kilogramo fuerza). De igual modo al comparar los sistemas ingles internacional e ingles de ingeniera se observa que las unidades basicas de longitud y tiempo son las mismas, pero en el sistema ingles de ingeniera aparecen como unidades basicas la masa y fuerza (libra masa y libra fuerza respectivamente) y en el ingles internacional unicamente aparece la masa como unidad basica (puede ser la libra masa o el Slug). La ilustracin de los diferentes sistemas de unidades con las unidades basicas y derivadas de uso comun en termodinmica y con la convencin que sera utilizada en este documento, se presenta en el anexo A.

1.3.2. Criterios de clasificacion de las propiedades.

Las propiedades se clasifican como extensivas o intensivas dependiendo de su comportamiento al variar la extensin o la masa del sistema. Algunas propiedades se cuantifican para toda la cantidad de materia en el sistema, es decir para su extensin, como el volumen total que ocupa ("), como la energa que contiene internamente, inclusive la misma materia (mol) o su masa (m). Estas propiedades que cambian de valor al cambiar la extensin del sistema son denominadas extensivas, son aditivas, y permiten establecer relaciones matemicas simples. Otras propiedades no dependen de la cantidad total de masa en el sistema ni cambian con el cambio en su extensin, pero si indican su repetibilidad en cada unidad de extension del sistema; en la mayora de las ocasiones, indican la intensidad con que se presenta una propiedad extensiva. Estas son llamadas propiedades intensivas y entre ellas se tienen la presin(P), la temperatura(T) y todas las propiedades por unidad de masa (especificas) como el volumen especfico(v). Debido a que estas propiedades intensivas son invariantes con la extensin del sistema, permiten establecer relaciones directas con el estado de las sustancias.

Trabajo de un sistema termodinmico

El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresin general del trabajo para un sistema termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistn, que puede moverse sin rozamiento.

Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una fuerza F que lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin final (B), mientras recorre una distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector desplazamiento dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J). Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema termodinmico, por tanto: El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin) y negativo cuando el exterior lo realiza contra el gas (compresin). El trabajo en un diagrama p-V Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario conocer la funcin que relaciona la presin con el volumen, es decir, p(V), y esta funcin depende del proceso seguido por el gas. Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el rea encerrada bajo la curva que representa la transformacin experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de cmo es dicha transformacin.

Es decir, se puede concluir que: El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformacin que realiza para ir desde el estado inicial al estado final. Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo total es la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas. Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se denomina ciclo, en la que el gas, despus de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El inters de este tipo de transformaciones radica en que todas las mquinas trmicas y refrigeradores funcionan cclicamente. Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura), el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos ser positiva. Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el

trabajo total es negativo.

Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas trmicas se recorren siempre en sentido horario (una mquina da trabajo positivo), mientras que los ciclos que representan el funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el exterior). una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura. Ecuacin de estado de un gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes aproximaciones: no hay interacciones entre las molculas del gas, el volumen de las molculas es nulo. La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuacin de estado de un gas ideal. La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.
Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemticamente:

Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante. En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC) aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un gas a una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no pueden existir temperaturas inferiores. Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms informacin). Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la ecuacin anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la ecuacin de estado de un gas ideal es:

donde n es el nmero de moles. El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba en el diagrama de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.