1.

INTRODUO
Os lipdios constituem uma classe grande de compostos que incluem as gorduras, os leos e as ceras, alm de uma variedade de outros compostos como o colesterol, os fosfolipdios e as lipoprotenas. As propriedades destes compostos incluem a insolubilidade em gua (polar), a solubilidade em solventes orgnicos (geralmente apolares) e a capacidade de utilizao pelos organismos vivos. Os lipdios desempenham um importante papel no que respeita qualidade de certos produtos alimentares, particularmente em relao s propriedades organolpticas que os tornam desejveis, por exemplo, flavor, cor, textura, etc. Por outro lado, conferem valor nutritivo aos alimentos, constituindo uma fonte de energia metablica, de cidos graxos essenciais, tais como cidos linoleco, linolnico e araquidnico, e de vitaminas lipossolveis. A oxidao lipdica um fenmeno espontneo e inevitvel, com uma implicao direta no valor comercial quer dos corpos graxos, quer de todos os produtos que a partir deles so formulados. Nos ltimos anos a preocupao das indstrias proporcionar aos seus consumidores produtos de alta qualidade, levando a adotar medidas que limitem o fenmeno da oxidao, durante as fases do processamento e armazenamento dos produtos. Muitos lipdios so essenciais para nossa dieta e no podem ser sintetizados pelo nosso organismo como o cido linolico e o cido alinolico. Temos de necessariamente obt-los de alguma fonte externa, em processos industriais, vindos do leo de milho, soja, canola, nas nozes, grmen de trigo, etc. Sem eles, o organismo humano ir sofrer deficincia de cidos graxos essenciais. A partir deles, o corpo pode sintetizar os cidos graxos biologicamente ativos tais como os hormnios. So hormnios lipdicos que afetam a presso sangnea, a reatividade vascular, a coagulao sangnea e o sistema imunolgico. Alguns ainda so importantes no controle da quantidade de outros lipdios, como o bom colesterol (HDL), que ajuda a controlar o mau colesterol (LDL). Tambm os conhecidos por mega-3 e mega-6, que so encontrados nos leos de peixes, so cardioprotetores, ou seja, protegem nosso corao de vrias doenas. Existem as lipoprotenas, que so importantes por fazer com que gorduras, que so insolveis, se tornem solveis em gua, permitindo que nosso organismo possa melhor utiliz-las ou at excret-las. J os fosfolipdios e os glicolipdios, so compostos presentes nas paredes de nossas clulas, proporcionando a unio entre elas.

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2. OBJETIVOS
Determinar o teor de lipdios, pelo mtodo de Soxhlet, em base seca e mida, bem como o teor de umidade da amostra.

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3. FUNDAMENTAO TERICA
So molculas que podem funcionar como combustvel alternativo glicose, pois so os compostos bioqumicos mais calricos em para gerao de energia metablica atravs da oxidao de cidos graxos. Resultam da combinao de cidos graxos com lcoois. So, portanto, steres. um conjunto de substncias, que no so caracterizadas por grupo funcional comum e sim pela sua alta solubilidade em solventes orgnicos e baixa solubilidade em gua. Fazem parte de um grupo conhecido como biomolculas. Os lipdeos se encontram distribudos em todos os tecidos, principalmente nas membranas celulares e nas clulas de gordura. A maioria dos lipdeos derivada ou possui na sua estrutura cidos graxos. Algumas substncias classificadas entre os lipdeos possuem intensa atividade biolgica; elas incluem algumas das vitaminas e hormnios. Ao contrrio das demais biomolculas, os lipdeos no so polmeros, isto , no so repeties de uma unidade bsica. Embora possam apresentar uma estrutura qumica relativamente simples, as funes dos lipdeos so complexas e diversas, atuando em muitas etapas cruciais do metabolismo e na definio das estruturas celulares. Os lipdios podem ser classificados como saponificveis, ou seja, a partir da reao de hidrlise alcalina com condies de temperatura, formam sabes, que so sais de cidos graxos.

Figura 1: Reao de saponificao.

J os insaponificveis no possuem cidos graxos na sua cadeia, ou seja, no formam sabes por hidrlise alcalina. Os cidos graxos, componentes dos lipdios, tambm podem ser classificados como saturados ou insaturados, dependendo da ausncia ou presena de ligaes duplas entre carbonos. Os insaturados so facilmente convertidos em saturados atravs da hidrogenao cataltica. A presena de insaturao nas cadeias de cido carboxlico dificulta a interao intermolecular, fazendo com que, em geral, estes se apresentem, temperatura ambiente, no estado lquido; j os saturados, com uma maior facilidade de empacotamento intermolecular, so slidos. A margarina, por exemplo, obtida atravs da hidrogenao de um lquido, que pode ser o leo de soja ou de milho, ricos em cidos graxos insaturados. 3|Pgina

Figura 2: Comparao entre cido graxo insaturado e saturado.

Os lipdios saponificveis mais conhecidos so: Glicerdeos, Fosfoglicerdeos, Esfingolipdeos e Ceras. Os lipdios insaponificveis mais conhecidos so: Esteris, Carotenides, Alcois de alto peso molecular, Hidrocarbonetos e Tocoferis. Os Glicerdeos, por exemplo, so steres formados a partir de cido graxo e glicerol. Os Fosfoglicerideos so resultantes da esterificao de um glicerol com cido graxo, porem uma das hidroxilas est esterificada com cido fosfrico, a qual pode estar esterificada com um composto nitrogenado ou lcool. Para a determinao de leos e graxas podem se utilizar trs mtodos: o mtodo de partio gravimtrica (usando funil de separao), o mtodo de partio infravermelho, e o mtodo de extrao Soxhlet. Nesses mtodos, os leos e as graxas so extradas da amostra por contato com solvente orgnico e posteriormente separado. O teor dos leos e graxas corresponde ao peso do resduo remanescente aps a evaporao do solvente. O mtodo descrito por Franz Von Soxhlet, em 1879 um exemplo do processo contnuo de extrao de lipdios a partir de alimentos. O leo/gordura so extrados por repetidas lavagens com solvente orgnico, usualmente usados hexano ou ter de petrleo sob refluxo em uma vidraria especfica, como mostra a figura 3 abaixo.

Figura 3: Extrator Soxhlet.

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Esta tcnica bastante til nos casos em que o composto puro parcialmente solvel em um solvente e as impurezas no. Neste mtodo, a amostra seca, moda em pequenas partculas e colocado em um cartucho poroso. Ele colocado na cmara de extrao que est suspensa acima do balo que contm o solvente, e abaixo de um condensador. O balo aquecido e evapora o solvente que se move na fase gasosa em direo ao condensador, o qual convertido em um lquido que goteja no cartucho que contem a amostra. A cmara de extrao projetada de modo que quando o solvente em torno da amostra for superior a altura mxima do sifo, o lquido transborda para o balo onde aquecido, e evapora, completando um ciclo.

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4. MATERIAIS E MTODOS
4.1 Materiais Utilizados: Estufa; Cartucho poroso; Dessecador; Balana; Algodo; Extrator Soxhlet Cmara de extrao; Aquecedor Chapa eltrica; Balo de fundo chato; Condensador; Banho Maria quente; Esptula; Amostra: Gro de soja modo;

4.2 Mtodo: Secagem em estufa a 100C por 30 minutos o cartucho, esfriar em dessecador e pesar; Secar tambm um pouco de algodo; Pesar com preciso, de 5 a 10g de amostra em anlise, finamente dividido por moagem, para dentro do cartucho; Secar em estufa, de 95 a 100C material granfero, ou de 100C a 102C carnes, at peso constante; O balo de fundo chato do extrator Soxhlet, contendo algumas perolas de vidro, deve ser seco em estufa (tarado) a 100C por 1h e depois pesado at peso constante, aps resfriamento em dessecador; Tampar o cartucho com algodo e introduzir no aparelho extrator; Juntar 150mL de Hexano; Montar o aparelho; Extrair de 4 a 6h 4 a 5 gotas de condensado por segundo; Desligar o aquecedor, deixar esfriar e desligar a gua do condensador; Retirar o balo de fundo chato do extrator e coloc-lo em banho Maria quente, at evaporao do solvente residual; Colocar o balo em estufa de 100 a 102C durante 1h; Esfriar o balo em dessecador, e pesar o balo at peso constante; Expressar o resultado em % de gordura calculado sobre base mida e seca.

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5. RESULTADOS E DISCUSSES 5.1- Clculo da umidade da amostra:

Na tabela 1 abaixo, tem se os valores da amostra em base mida e seca:
Tabela 1: Dados obtidos para a massa de amostra.

Base mida Seca

Massa 9,999g 9,275g

A partir desses dados, pode-se chegar na porcentagem de umidade descrita pela equao 1 abaixo: % =

100% (Eq. 1)

% =

9,999 9,275 100% 9,999

% = 7,24% Portanto conclui-se que a umidade da amostra, o gro de soja de 7,24%. Sendo que segundo a Embrapa antes da colheita, geralmente os gros devem apresentar teores de umidade compreendidos entre 12 a 14%. Como provavelmente este gro passou por um processo de secagem, durante a sua armazenagem em silos, chega ao consumidor com uma umidade inferior a esta.

5.2- Clculo do percentual lipdico da amostra:

Como foi feito em prtica, previamente o balo de fundo chato utilizado na extrao foi tarado, e logo aps o processo, depois que feito a extrao de solvente, ele apresentou uma nova massa devido aos lipdios extrados. Estes dados esto constados na tabela 2 abaixo:
Tabela 2: Massa do balo seco, e com o extrado.

Balo tarado Balo + lipdios

Massa 108,918g 110,295g

Para a determinao de lipdios, os dados obtidos como a massa da amostra e a quantidade extrada de lipdios (pela diferena de massas do balo), constam na tabela 3 abaixo:

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Tabela 3: Dados da amostra e da extrao.

Amostra Antes da extrao Massa de Lipdios

Massa 6,338g 1,377g

5.2.1) Clculo do percentual de lipdios em base seca: Para o clculo em base seca, a relao direta, uma vez que a amostra introduzida no cartucho foi seca previamente. O clculo mostrado na equao 2 abaixo. % =

100% (Eq. 2)

% =

1,377 100% 6,338

% = 21,74% Visto isso, pode se dizer que a porcentagem de lipdios encontrada em base seca da amostra dos gros de soja 21,74%. Este valor no pode ser comparado com outros valores, tais como fornecidos pela Embrapa, pois no se sabe se estes valores so relativos base seca ou mida. O valor encontrado na bibliografia foi de 20%, mostrando o resultado encontrado ser coerente. 5.2.2) Clculo do percentual de lipdios em base mida: Para o clculo em base mida, a relao indireta, e deve se fazer um clculo prvio, mostrando o quanto teria a mais de massa, se a soja estivesse mida. Sendo que foi retirada uma amostra de 6,338g de base seca, fez se um clculo, a partir da umidade calculada para esta amostra de soja, sabendo se finalmente a massa de base mida. Isto mostrado pelas regras de trs abaixo: Clculo I) Percentual de base seca que foi colocado no cartucho: 9,275 100% 6,338 % % = 68,334% Clculo II) Massa de gua extrada: = 9,999 9,275 = 0,724 8|Pgina

Clculo III) Massa de gua que deveria conter a amostra: 0,724 100% 63,33% = 0,4947 Clculo IV) Massa de amostra em base mida: = 6,338 + 0,4947 = 6,8327 Pela equao 3 abaixo, possvel ento calcular-se o teor de lipdios em base mida: % =

100% (Eq. 3)

% =

1,377 100% 6,8327

% = 20,15% Visto os clculos podemos afirmar que o teor de lipdios em base mida de 20,15%.

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6. CONCLUSO
Tendo em vista os resultados prticos, podemos concluir que existe um teor de umidade no gro de soja de 7,24%, e teores lipdicos de 21,74% e 20,15%, para base seca e base mida respectivamente. Baseado em literaturas, sabe-se que o teor lipdico na soja de aproximadamente 20%. Como no se soube um valor exato disso, e nem se era em base seca ou mida, no foi possvel calcular um erro relativo. O mesmo se aplica a umidade da soja, pois depende da armazenagem do gro. O mtodo Soxhlet um mtodo analtico usado extensivamente e apresenta grande eficcia para a determinao de lipdios, pois se trata de um mtodo contnuo capaz de extrair lipdios de uma base seca de amostra.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BOBIO, Paulo A.; BOBIO, Florinda O. Introduo a Qumica de Alimentos. So Paulo: Editora Livraria Varela, 2003; LEHNINGER, Albert L. Bioqumica; So Paulo: Editora Edgard Blucher LTDA,1976 ; Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos. Disponvel em: <http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/const_m icroorg/lipideos.htm> Acessado em 6 de Maio de 2010;

Mtodos para avaliao do grau de oxidao lipdica e da capacidade antioxidante. Disponvel em: <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040421999000100016> Acessado em 6 de maio de 2010; Dessecao, uma tecnologia que reduz perdas na colheita de soja. Disponvel em: <http://www.cnpt.embrapa.br/biblio/p_co60.htm#endereco> Acessado em 15 de maio de 2010;

Alternativa alimentar dieta humana. Disponvel em: <http://www.aprosoja.com.br/novosite/soja.php?tipo=1> Acessado em 15 de maio de 2010; EFA'S - ESSENCIAL FATTY ACIDS. Disponvel em: <http://www.portalverde.com.br/alimentacao/gorduras/acido_graxo.htm> Acessado em 15 de maio de 2010;

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ANEXO 1
1. Os leos vegetais so constitudos predominantemente por steres de glicerol com trs cidos orgnicos chamados cidos graxos, formando os triglicerdeos. Os leos so, em geral, obtidos por prensagem, extrao com solventes e posterior purificao e refino. Etapas da extrao do leo vegetal Pr-limpeza e classificao das sementes; Decorticao: retirada de fibras usando rolos ou discos estriados girando em sentidos opostos com velocidades diferentes ou despeliculamento por atrito, ou por impacto; Separao das amndoas; Moagem (moinho de facas ou martelos) e laminao (rolos aquecidos a 60oC) ou extruso: facilita a penetrao do solvente na clula; Cozimento; Prensagem a frio ou a quente: extrao mecnica para obteno do leo bruto; Filtrao: para remover tecidos vegetais e gua; Extrao com solvente: O processo contnuo com fluxo contracorrente cruzado o mais utilizado, pois aumenta o rendimento de extrao; Destilao da micela: separa o leo do solvente; Dessolventizao do farelo: remove o solvente. Observao: As principais condies que facilitam o processo de difuso so a espessura dos flocos resultantes da laminao, a temperatura prxima ao ponto de ebulio do solvente 70C, e a umidade apropriada do material. Etapas do refino Degomagem: Remoo das gomas (fosfatdeos hidratveis), ceras e substncias coloidais. Neutralizao: Consiste na remoo dos cidos graxos livres com NaOH (convertido em sabes). Nesta etapa remove-se fosfatdeos residuais (no hidratveis) e corantes (clorofila, carotenides). Branqueamento: Efetuado com terras clarificantes (argila no ativada terra diatomcea). Remove o excesso de pigmentos, corantes em geral, resduos de sabes, fosfatdeos e metais. Winterizao: Centrifugao ou filtrao a frio para remover cristais de estearinas, ceras, resinas. Desodorizao: Remoo de odores e sabores desagradveis causados pelos perxidos, cidos graxos livres, pesticidas (fsico). 2. Em geral, o leo de soja obtido industrialmente a partir da extrao com hexano. Aps a extrao, recupera-se este solvente por destilao, com a obteno do leo bruto. Os leos so, em geral, obtidos por prensagem, 12 | P g i n a

extrao com solventes e posterior purificao e refino. O solvente mais usado na indstria hexano, um derivado do petrleo, que possibilita a extrao da quase totalidade do leo, deixando um resduo desengordurado denominado farelo. A recuperao do solvente a etapa mais crucial no processamento de leo comestvel devido aos problemas de segurana, ambientais e econmicos. Um dos extratores comerciais utilizados o Rotocell, o qual se baseia no mesmo principio do mtodo Soxhlet. O mtodo descrito Soxhlet um processo contnuo para extrao de lipdios (perclorao), com solvente orgnico, geralmente hexano ou ter petrleo, sob refluxo em um vidro especial. Esta tcnica particularmente til nos casos em que o composto puro parcialmente solvel em um solvente e as impurezas no. Neste mtodo, a amostra seca, moda em pequenas partculas e colocada em um filtro de celulose poroso ou de papel. O filtro colocado na cmara de extrao que suspensa acima do balo contendo o solvente e abaixo de um condensador. O balo aquecido e evapora o solvente que se move na fase gasosa em direo ao condensador onde convertido em um lquido que goteja no filtro contendo a amostra. No final do processo de extrao o solvente retirado antes de atingir a altura mxima do sifo e o leo concentrado no balo. Os solventes orgnicos, em especial n-hexano (usado nos dois mtodos), so usados em laboratrio e em grande escala na indstria de leos vegetais. So emissores de compostos orgnicos volteis, responsveis pelo efeito estufa (COVs). 3. Depois da extrao, o leo passa por diferentes etapas de um processo denominado refino. As impurezas dos leos solveis so constitudas por fosfatdeos, cidos graxos livres, substncias mucilaginosas, corantes, tocoferis, esteris, hidrocarbonetos, cetonas e aldedos. A susceptibilidade a oxidao de leos e gorduras depende da concentrao de cidos graxos poliinsaturados. Quanto maior a concentrao destes cidos, menor a estabilidade oxidativa do produto final gerado. As diferentes operaes aplicadas ao processo so: Degomagem; Neutralizao; Clareamento; Desodorizao. Degomagem a operao destinada a remoo dos fosfolipdios, lecitina e gomas. Com soja no danificada, estimaram que a degomagem removeu entre 70 e 98% de fsforo do leo diminuindo o contedo de 500-900 ppm no leo cru para 12-170 no leo degomado. O termo lecitina tambm utilizado para descrever a extrao fosfolipdios. A degomagem no uma prtica universal na industrializao do leo pelo fato dos fosfolipdios terem ao surfactante, ajudando na emulso. Entretanto, a sua presena no leo cru causa perdas de triglicerdeos na fase do refino custico, quando a fase aquosa aderida ao leo. Para exportao, os leos devem ter 0,02% de fosfolipdios. Neutralizao a remoo dos cidos graxos livres do leo (indesejveis), os quais produzem fumaa e espuma. Os procedimentos para tal so a remoo por meios alcalinos, sistema "Zenith", sistema fsico ou 13 | P g i n a

destilao e sistemas mistos. A neutralizao alcalina a mais utilizada tanto em leo cru quanto no degomado. Os cidos graxos livres so separados por meio da adio de soluo de hidrxido de sdio (soda custica) ao leo. O produto resultante o oleato de sdio que removido por centrifugao e utilizado para fazer sabo. Alguns triglicerdeos tambm so perdidos no processo. A lecitina e emulsionante e apresenta alta tensoatividade. Caso a lecitina no for extrada no processo de Degomagem, causara perdas na Neutralizao, podendo formar uma fase indesejada no processo, baixando a sua eficincia. 4. Os cidos graxos essenciais (EFA'S) no podem ser produzidos pelo organismo e so necessrios para milhares de reaes bioqumicas corporais. Estes cidos essenciais so chamados de cido linolico (mega 6) e cido linolnico (mega 3). Em um metabolismo ideal os cidos linolico e linolnico so gorduras dietticas que voc necessita. O corpo usa o cido linolico para fazer outros dois cidos essenciais "cido docosaexaenico" e "cido eicosapentaenico" estes cidos so comumente achados em leos de peixes de gua gelada (salmo, trutas, etc.). J na parte dos vegetais as melhores fontes do cido linolnico o leo de linhaa. Um dos principais papis do AGE ou EFA'S ser um componente de todas as membranas celulares. Os EFA'S so necessrios para a formao de um dos componentes vitais para o corpo chamados de "Protaglandinas ou Eicosanides, so substncias iguais a hormnios responsveis por uma enorme variedade de funes incluindo: regulao de presso sangunea, funo cardaca, resposta a alergias, inflamao, transmisses nervosas e a produo dos hormnios esterides. Os cidos graxos chegam a representar 96% do peso total dos glicerdeos e de alguns no-glicerideos formadores dos leos e gorduras, definindo assim, atravs deles as propriedades principais dos diferentes tipos de leos. Geralmente cidos graxos com ate 8 carbonos na cadeia apresentam-se como lquidos e acima disso so slidos, porem a presena de insaturaes reduz drasticamente o ponto de fuso desses cidos, o que determina que todos os leos das tabelas apresentadas esteja no estado liquido a temperatura ambiente. 5. Rancidez oxidativa pode ocorrer por via enzimtica pela ao das enzimas lipoxigenases ou por via no enzimtica, atravs da autoxidao ou da fotoxidao. Na rancidez oxidativa tm-se a reao do oxignio atmosfrico com as duplas ligaes dos cidos graxos insaturados produzindo perxidos e hidroperxidos que por uma srie de reaes paralelas geram compostos como aldedos, cetonas, alcois e outros. Rancidez hidroltica ocorre devido a ao de lpases, amplamente distribudas nos alimentos e que catalisam a hidrlise dos triglicerdeos, liberando cidos graxos. Este efeito pode ser atenuado, armazenando gorduras e leos em um lugar fresco e escuro, com pouca exposio ao oxignio ou radicais livres, uma vez que o calor e a luz aceleram a velocidade da reao com o oxignio. A 14 | P g i n a

adio de agentes antimicrobianos tambm pode atrasar ou impedir a rancificao devido ao crescimento de bactrias ou outros micro-organismos. 6. As gorduras so muito importantes na alimentao humana. Elas fornecem energia e transportam agentes qumicos orgnicos solveis em leos. O consumo de leos com alto teor de cidos graxos saturados pode causar um aumento de colesterol ruim no sangue, provocando a conhecida arteriosclerose. O consumo de leos com alto teor de cidos graxos insaturados e poliinsaturados diminui o nvel de colesterol no sangue. O cido linolico (C18:2) o cido essencial mais importante, visto que matria prima para a sntese do cido araquidnico no organismo, que conhecido como o verdadeiro cido graxo essencial para o organismo humano. Do ponto de vista das gorduras insaturadas, temos em ordem benfica: Canola Girassol Oliva Soja Milho E do ponto de vista dos cidos graxos essenciais: Girassol Soja Milho Canola Oliva Sabe-se que cidos graxos de menor peso molecular so solveis em gua. Esta solubilidade causada por ligaes de hidrognio entre molculas de gua e cido. Essas ligaes tornam-se menos significativas quando h um aumento da cadeia carbnica, que com a diminuio da solubilidade em gua, aumenta a solubilidade em solventes orgnicos. 7. A diferena entre as estruturas destes cidos com respeito s insaturaes nas ligaes entre C-C. O cido linolnico apresenta cadeia com 3 insaturaes, as quais so ligaes fceis de serem quebradas, apresentando ponto de fuso mais baixo. J, o cido asterico no possui insaturaes, sendo suas ligaes mais difceis de serem rompidas, apresentando o maior ponto de fuso entre todas. Os leos e gorduras so substncias insolveis em gua (hidrofbicas), de origem animal ou vegetal, formados predominantemente por steres de triacilgliceris, produtos resultantes da esterificao entre o glicerol e cidos graxos.Os leos so lquidos a temperatura ambiente, pois um ou mais cidos graxos tem cadeia insaturada. J, as gorduras so slidas, por se tratarem de cidos graxos saturados. Azeite uma substncia rica em cidos graxos, entre os quais se destaca o cido olico, que constitui cerca de 80%, o cido linoleico com cerca de 10%, tambm tem uma fatia importante em cidos graxos saturados. 8. Estas gorduras so encontradas em estado lquido na temperatura ambiente e tambm so conhecidos como cido linolnico (mega-3) e cido linolico (mega- 6). Omega 6 - Pode reduzir o LDL e o colesterol total, mas seu alto consumo pode baixar o benfico colesterol HDL. 15 | P g i n a

Omega 3 - Diminui o nvel de triglicrides e o colesterol total. O seu alto consumo pode retardar a coagulao sangnea.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE ESCOLA DE QUMICA E ALIMENTOS

RELATRIO TCNICO CIENTFICO Disciplina de Bioqumica Industrial Professor Andr Burkert

Extrao de Lipdios pelo mtodo de Soxhlet

Ana Carolina Butzke 40726 Caroline Lindemann 40755 Thiago Carvalho 41400 Vanessa Wendt Schmidt 40748

Rio Grande, Maio de 2010 17 | P g i n a