DIAGRAMAS DE FASES

Juan Chamorro Gonzlez Departamento de Metalurgia Universidad de Atacama

Diagramas de Fase Ternarios

Un sistema ternario es aquel que contiene 3 componentes. Una sistema ternario, puede ser una aleacin compuesta de 3 metales A, B y C. La Regla de las Fases de Gibbs establece que:

Regla de las Fases

p + f = c +1
Donde, P = nmero de fases presentes en el sistema F = grados de libertad del sistema C = nmero de componentes del sistema

Los equilibrios posibles en un sistema ternario son:

Componentes C=3 C=3 C=3 C=3

Fases P=1 P=2 P=3 P=4

Grados Equilibrio de libertad F=3 Trivariante F=2 Bivariante F=1 Monovariante F=0 Invariante

Equilibrio Trivariante: P = C-2

Si en un sistema ternario solo hay una fase presente, entonces hay 3 grados de libertad. Esto permite seleccionar arbitrariamente la Temperatura (T) y la concentracin de dos componentes de la fase (la tercera se obtiene de la relacin XA + XB + XC = 1)

Equilibrio de una fase en el ternario puede corresponder a regiones de fases lquidas distintas ( l1, l2, etc.) o a regiones de fases slidas distintas (, , , etc.)

Equilibrio Bivariante: P = C-1

Segn la regla de las fases en un sistema ternario en el que coexisten dos fases tendr 2 fases tendr 2 grados de libertad

(a) (b) (c)

Esto implica seleccionar arbitrariamente:

La T y la concentracin de un componente en una de las fases, o La concentracin de 2 componentes en una de las fases, o La concentracin de uno de los componentes en una fase y la concentracin del otro componente en la segunda fase.

(a) (b) (c)

Realizada seleccin anterior se puede establecer:

La composicin de la segunda fase La temperatura y composicin de la segunda fase La temperatura y composicin de las dos fases respectivamente

Equilibrios bivariantes posibles en un ternario son:

l1 l

equilibrio equillibrio equilibrio

l2

Equilibrio Monovariante: P = C
Con tres fases en equilibrio en un sistema ternario solo hay 1 grado de libertad En este caso solo una de las variables externas puede elegirse libremente. Una vez seleccionada dicha variable, las otras variables quedan automticamente fijas. Si se selecciona la concentracin de 1 componente en una de las fases, la T y la composicin de las 3 fases queda fija automticamente. En un sistema ternario las reacciones monovariantes son:

+ l1 l2 + l3 + l1 + l2

+ l l1 + l2 + l l1 + l2

l1 + l2 l + l1 + l2 l3 l +

Equilibrio Invariante: P = C+1

Un diagrama ternario con 4 fases en equilibrio no tiene grados de libertad. Tal sistema slo puede existir a una T fija y composicin fija de las cuatro fases.

Tericamente en un sistema ternario las reacciones invariantes son:

+ + l1 l2 + l3 + l4 + l1 + l2 Etc.

+ + l1 + l 2 l3 + l4 + +l

+ + l1 + l 2 + l 3 l4 l1 + l2 + l 3

Findlay econtr empricamente que el nmero de fases lquidas nunca supera al nmero de componentes del sistema.

Representacin de un Sistema Ternario

El nmero mximo de variable independientes en un sistema ternario a presin constante es 3 (la temperatura y dos valores de concentracin).

Para representar equilibrios ternarios es necesario un diagrama de fases en 3 dimensiones. La composicin se representa en el plano horizontal y la temperatura en un eje perpendicular a dicho plano

La composicin de una fase ternaria se establece al seleccionar dos variables XA y XB , que especifican las concentraciones de los componentes A y B en la fase . La concentracin del tercer componente XC se obtiene de la relacin: XA + XB + XC =1

El mtodo ms comn de graficar la composicin en un sistema ternario es el tringulo equiltero o Tringulo de Gibbs:

Los vrtices del tringulo representan a los componentes puros A, B y C. Los lados AB, BC y AC corresponden a las composiciones binarias

En un tringulo equiltero la suma de las perpendiculares desde cualquier punto dentro del tringulo hacia los lados del mismo es constante e igual a la altura del tringulo:

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1

Tringulo de Gibbs
0

1 0.9 0.8 0.7

C
0.1

[94% C, 3% B, 3% A]

0.2 0.3 0.4

0.6 0.5 0.4

[20% C, 20% B, 60% A]
0.5

[33% C, 33% B, 33% A]

0.6 0.7

0.3 0.2
[100% A] A
0.8

[30% C, 70% B]

0.1 0
1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1

0.9

Temperatura

Diagrama de fases terico de 3 componentes en tres dimensiones

A C B
Sacndole los colores y agregando lneas segmentadas, se puede ver el diagrama completo.
La zona sobre la superficie curva corresponde a la regin lquida, que contiene slo lquido homogneo formado por los componentes A, B, y C.

Si se hace un corte, a la temperatura del eutctico ternario, se puede eliminar el volumen de slido del diagrama.

A C B

Esta porcin contiene solamente fases cristalinas compuesta de cristales de A, B y C.

A C

Posteriormente se remueve el volumen de cristalizacin primaria

Cada uno de esos tres volmenes contiene al componente que se encuentra en el vrtice ms un lquido homogneo de 3 componentes, por ejemplo A + Lquido.)

A C A B B C

Cada uno de esos Now we separate volmenes contiene a thecomponentes que los secondary lo tocan y un liquido crystallization homogneo de 3 volumes. componentes. (Ejemplo A + B + Liq)

Realizando un estudio del enfriamiento Se comienza eligiendo una composicin y se enfra hasta que todas las fases se encuentren al estado slido.

A C B

Se determina la A partir de un diagrama composicin indicad ternario simple por la lnea roja qu (terico) pasa a travs del diagrama.

A C

Se comienza a una Al continuar enfriando temperatura muy y por debajo de la elevada, donde slo superficie lquidus, existe fase lquida pura empieza a precipitar el y homognea. slido. En esta regin

A C B

se encuentra una mezcla de A slido con Luego precipitan dos lquido slidos juntos. Ahora se tiene A y C slidos adems del lquido. Finalmente, por debajo de la superficie solidus se tiene un cristal slido con la misma composicin original.

Ejemplo:Diagrama de fase Fe-Cr-Ni

Ejemplo:Diagrama de fases NaF, MgF2, LiF

Superficie Liquidus en el diagrama X, Y, Z, T.

Diagrama de Fases Ternario

Regla de la Palanca para determinar la proporcin entre el lquido y el slido, dentro de un campo primario

Regla de la Palanca para determinar las cantidades de slido y de liquido y las dos fases cristalinas del slido.

Regla de la Tangente para determinar la razn de las fases que precipitan a lo largo de la curva lmite. B indica la proporcin de fases que se depositan del liquido A. D indica la proporcin de fases que precipitan del lquido C

Reglas de Alkamade
Linea de Alkamade: Una lnea recta que conecta dos puntos de composicin de dos fases cuyos campos de fases comparten una curva limite comn. Tringulos de Alkamade: Un tringulo cuyos lados son lneas de Alkamade

Rules:
1. La interseccin de una lnea de Alkamade con su curva lmite indica un punto, de dicha curva, que se encuentra a mxima temperatura. 2. Las esquinas (puntos de composicin) de un trangulo de Alkamade, que delimitan la composicin global, determinan que fases estarn presentes en el equilibrio final. 3. Si una lnea de Alkamade tiene que extenderse para que intercepte a su curva lmite, corresponder a una curva de reaccin (es decir, una fase se est consumiendo y convertida en otra a lo largo de la curva).

Fusin congruente
Sistemas Binarios En un sistema binario, los compuestos estn formadas de diversas razones entre los componentes A y B. Se asume que esos componentes funden congruentemente. El compuesto intermedio AB2 funde congruentemente, porque a alguna temperatura (en el extremo superior de la lnea lmite de fases AB2 ) coexiste con un lquido de la misma composicin.

Fusin Incongruente
Sistemas Binarios Los componentes X e Y en el diagrama de fases binario funden congruentemente El compuesto intermedio (XY2) funde incongruentemente. La fusin incongruente se produce a aquella temperatura en la cual un slido y un lquido tienen ambos una composicin qumica distinta de la composicin original. Esto puede observarse en el diagrama cuando XY2 se funde para generar Y y lquido.

Diversas regiones de Fusin Incongruente

Sistemas binarios Este diagrama muestra diversos compuestos intermedios (Q, R y S) que funden incongruentemente. Cada uno de esos compuestos intermedios se funde generando un lquido y un slido de distinta composicin.