CALOR DE NEUTRALIZACIN

Objetivo.El objetivo principal de la experiencia es determinar en forma experimental el calor de neutralizacin de un cido o base fuerte con una base o cido fuerte. Analizar y determinar la diferencia con el calor de neutralizacin entre la anterior reaccin y cuando se realiza la mezcla de una cido o base fuerte con una base o cido dbil.

Fundamento Terico.La termoqumica es una parte de la termodinmica, cuyo objetivo principal es el estudio de las leyes de la termodinmica dentro de las reacciones qumicas. Generalmente las reacciones son a presin constante por lo que normalmente es conveniente utilizar los conceptos de energa libre de Gibbs y Entalpa, ste ltimo es el concepto a estudiar en esta experiencia. Las reacciones por lo general, se clasifican como reacciones endotrmicas o exotrmicas. Las reacciones endotrmicas son aquellas que necesitan absorber calor de los alrededores para que se produzca la reaccin requerida. Normalmente este tipo de reacciones se distinguen por el signo positivo que acompaa al valor de su entalpa de reaccin. Las reacciones exotrmicas son aquellas que desprenden calor a los alrededores, para que se produzca la reaccin requerida. Normalmente este tipo de reacciones se distinguen por el signo negativo que acompaa al valor de su entalpa de reaccin. Una reaccin ser espontnea siempre y cuando su entropa sea mayor a cero y su energa de Gibbs sea menor a cero, es decir que para que sea espontneo un proceso, ste tiene que tener el potencial de actuar sin la existencia de un agente externo. hay reacciones que se llevan a cabo muy lentamente, pero que son espontneas, dndonos a entender que no se debe confundir los conceptos de espontaneidad con la velocidad de reaccin, concepto que no tiene nada que ver con que si la reaccin es espontnea o no. Entalpas de reaccin y calores Standard: No se pueden asignar ningn significado al valor de un cambio de calor si no se especifican las condiciones exactas bajo las cuales se hacen las medidas. En concreto es importante establecer la condicin fsica de los productos iniciales y finales. Esto se hace normalmente estableciendo los estados de las sustancias entre parntesis, ya que cuando hablamos de calores de reaccin es bastante distinto hablar por ejemplo de la formacin de agua en su estado gaseoso que de esta misma sustancia en su estado liquido. Siempre que una sustancia pueda existir en diferentes modificaciones estructurales y tome parte en una reaccin qumica, es necesario especificar claramente la forma particular empleada en la reaccin, ya que una reaccin producida por un tipo de estructura difiere bastante en su entalpia si se realizara esta misma reaccin con otro tipo de estructura del mismo material. Para comparar los cambios de calor de diferentes reacciones o usar valores de cambios de calor en clculos termodinmicos, se ha visto por conveniente en citar la magnitud de cambio de calor que tiene lugar a una temperatura dada ( se debe recordar que la entalpia es una funcin que depende de la temperatura, es decir a diferentes temperaturas el cambio de entalpia de una misma reaccin es diferente). La temperatura a la que se encuentran los datos usualmente es 25 C o 298 K, conocida por ello, como temperatura Standard. Cuando se mide un cambio de calor de esta forma, se dice que este es el calor Standard de la reaccin y se la conoce por la siguiente simbologa: H. Es necesario para algunos de los casos conocer la entalpia de reaccin de una sustancia a una

temperatura diferente a la Standard, valor que se puede conocer aplicando nicamente la ley de Kirchhof. Calor de Disociacin: El proceso endotrmico explicado anteriormente para ionizar una sustancia dbil, precisa de cierta energa proveniente generalmente de calor absorbido del medio ambiente para ionizar la sustancia. Calor de Solucin: En la mayora de los casos, generalmente las sustancias se encuentran en Solucin y no as como molculas neutras. El calor integral de Solucin, es el cambio de entalpia cuando cada mol de soluto se disuelve en una cierta cantidad de disolvente a temperatura y presin constantes. La ecuacin que gobierna esta clase de clculos as mismo, nos dice: Bomba calorimtrica: Este dispositivo fue creado para determinar los cambios de calor de una reaccin a volumen constante. Un dispositivo de este tipo, en el que la cmara de reaccin esta aislada para que no entre ni pierda calor, se llama calormetro adiabtico. Los calores de combustin que son los que mayormente se miden dentro de las bombas calorimtricas, son muy grandes, del orden de varios cientos de caloras por mol, y trabajando con cuidado pueden medirse con una precisin de 0.01 por 100. El inconveniente del empleo de los calores de combustin para el estudio de las diferencias en contenido energtico de dos compuestos es que se ha de obtener de diferencias pequeas entre nmeros muy grandes. Un segundo tipo de reacciones interesantes, que algunas veces resultan adecuadas, es la hidrogenizacin de los compuestos orgnicos. Las sustancias insaturadas como son aquellas que contienen enlaces carbono-carbono doble o triples, pueden algunas veces saturarse con hidrgeno mediante reacciones susceptibles de estudio termodinmico, estas reacciones liberan mas calor que las de oxidacin y, por tanto son de mayor utilidad cuando se trata de medir pequeas diferencias de energa entre sustancias. Esta tcnica ha sido desarrollada por primera vez por J.B. Kistiakowsky en Harvard. Dentro de la bomba calorimtrica generalmente como se ha visto, se miden los calores de combustin e hidrogenizacin, interesndole mas, por ende el campo orgnico de la qumica. Los calores de las sustancias inorgnicas como son: los calores de disolucin, neutralizacin y formacin de complejos con frecuencia se pueden medir en un calormetro. El calormetro: Bsicamente es un dispositivo aislado abierto a la atmsfera, con una cmara de reaccin donde se detectan los cambios de temperatura con ayuda de un termmetro, y, a travs de estas medidas determinar la cantidad de calor intercambiado. El calor desarrollado por la reaccin u otro proceso fsico en la cmara de reaccin que se halla inicialmente a una temperatura T1, acta de tal modo que la temperatura final del calormetro cambia hasta una temperatura T2. As como dentro de la bomba calorimtrica se precisaba calibrarla, para encontrar su capacidad calorfica, de igual manera existe varios mtodos para el calibrado del calormetro. La masa y el calor especfico del calormetro estn dados por las suma de cada una de las masas y calores correspondientes a sus componentes, por ello es necesario luego de su construccin el conocimiento de esta sumatoria que no es nada menos que la capacidad calorfica de este. Este es el mtodo Estimativo, donde: Vidrio (Cp=0.16 cal/gr C), mercurio (Cp=0,0332 cal/gr C), sal diluida (Cp= 0,98 cal/gr C). Una segunda forma de conocer experimentalmente la constante K del calormetro se basa en el conocimiento del calor de solucin de una sustancia patrn. Conocida la capacidad calorfica del calormetro y las temperaturas inicial y final se puede determinar el calor cedido por la reaccin ocurrida en el cmara de reaccin. Se debe resaltar que

la capacidad calorfica del calormetro esta en funcin de las masas de los componentes, por lo tanto los componentes no deben cambiar durante la sesin experimental. Correccin de la variacin de Temperatura.La temperatura del sistema del calormetro, vara durante el experimento tanto a cuenta del calor del proceso, como a consecuencia del intercambio de calor con el medio (por conduccin, radiacin) y el calentamiento durante la agitacin. Por lo tanto, la ) T medida diverge de la verdadera ) T que corresponde al calor del proceso que se estudia. La correccin de las lecturas de temperatura se realiza con la ayuda del mtodo grfico de Lange Mischeneo, para compensar las prdidas de calor por intercambio. Aparatos y Reactivos.- Se utilizaron los siguientes aparatos: 1 Vaso Dewar de 500 ml. 1 Termmetro Beckman 2 Pipetas de 1 ml. 2 Pipetas de 5 ml. 3 Matraces aforados de 50 ml. 1 matraz aforado de 250 ml. 1 Matraz aforado de 500 ml. Esptula 3 Vasos de precipitacin de 50 ml. 1 Vaso de precipitacin de 250 ml. 2 Matraces Erlenmeyer de 100 ml. 2 Buretas de 50 ml. 2 Soportes Universales. 2 Pinzas con nuez. 1 Balanza analtica digital. 1 Piseta 1 Probeta de 100 ml. Agua Destilada. Hidrxido de Sodio. cido Clorhdrico. cido Actico. Fenolftalena Anaranjado de metilo. Carbonato de Sodio. Acetona.

Procedimiento.INICIO

Hacer los clculos para la preparacin de soluciones de HCl, NaOH, y CH3COOH de concentraciones 2N y 0,1 N

Pedir la cantidad calculada de reactivos

Proceder a la preparacin de las soluciones previamente establecidas

Insertar en el calormetro 150 ml de H2O y en el tubo

5ml de HCl 2N

Controlar la temp cada 10 o 15 seg.

Tomar nota de Temp y tiempo

NO Esta estable la temperaturaatura?

SI

Realizar el mismo procedimiento para las siguientes soluciones y cantidades: 50 ml NaOH 0,1N 5 ml. HCl 2N;150 ml. HCL 0,1N 5 ml. NaOH 2N;150 ml. NaOH 0,1N 5 ml. CH3COOH 2N

NO

Se realiz el proceso con todas las soluciones?

SI

FIN

Clculos.Primero describiremos la manera en que preparamos las diversas soluciones. a) Para preparar 25 ml de NaOH [ 2N] 25 ml * 2 Eq-g * 1 mol * 40 g * 100 g 1000 ml 1Eq-g 1mol 98 g b) Para preparar 50 ml de H Cl [ 2N] 50ml * 2 Eq-g * 1 mol * 36.5 g * 100 g * 1 cc = 8.28 ml H Cl 1000ml 1Eq-g 1mol 37 g 1.19g c) Para preparar 500 ml de Na OH [ 0.1N] 500 ml * 1l * 0.1 Eq-g 1000 ml 1l * 40 g * 100 g 1Eq-g 98 g = 2.04 g Na OH = 2.04 g Na OH

d) Para preparar 250 ml de H Cl [ 0.1N] 0.25 l * 0.1 Eq-g * 1 mol * 36.5 g * 100 g * 1 cc = 2.07 ml H Cl 1l 1Eq-g 1mol 37 g 1.19g e) Para preparar 25 ml de CH3 COOH [ 2 N] 25 ml * 2 Eq-g 1000 ml * 1 mol * 60 g * 100 g * 1 cc = 2.86 ml CH3 COOH 4 Eq-g 1mol 99.8 g 1.05g

a)

Para las valoraciones de las soluciones hicimos los siguientes clculos Para valorar el H Cl [ 0.1N] a partir de un solucin de 0.15 g de Na2CO3 * 2Eq-g = 3.77 * 10 106 g
-3

# eq g Na2CO3 = 0.15 g Na2CO3

Volumen gastado de H Cl = 0.0297 litros # eq g Na2CO3 = # eq g H Cl 3.77 * 10 N

H Cl 3

= N

H Cl

* 0.0297

= 0.127 [N]

b) Para valorar el H Cl [ 2N] a partir de un solucin de 1 g de Na2CO3 # eq g Na2CO3 = 1 g Na2CO3 * 2Eq-g = 0.019

106 g Volumen gastado de H Cl = 0.009 litros # eq g Na2CO3 = # eq g H Cl 0.019 = N N

H Cl H Cl

* 0.009

= 2.11 [N]

c) Para valorar el H Cl [ 2 N] a partir de 0.7 ml de H Cl 2.11 [N] Volumen gastado de Na OH = 0.005 litros # eq g Na OH = # eq g H Cl 2.11 * 0.005 = N N
Na OH Na OH

* 0.0007

= 15.07 [N]

d) Para valorar el Na OH [ 0.1N] a partir de 12.5 ml de H Cl Volumen gastado de Na OH = 10 ml # eq g Na OH = # eq g H Cl 0.127 * 12.5 = N N e)

Na OH Na OH

* 10

= 0.158 [N]

Para valorar el CH3 COOH [ 2 N] a partir de 2.6 ml de Na OH 2 [N]

Volumen gastado de CH3 COOH = 2 ml # eq g Na OH = # eq g CH3 COOH 2.6 * 2 = N N

CH3 COOH CH3 COOH

* 2

= 2.6 [N]

Determinacin de la Capacidad Calorfica del Calormetro.V H20 = 150 ml m KCl = 2 gr T (C) Tiemp (s)

3.01 3.01 3.00 3.00 3.01 3.01 3.01 3.01 3.02 3.02 3.02 Cuando se revienta la Ampolla T (C) 3.00 2.70 2.69 2.65 2.60 2.54 2.49 2.45 2.42 2.40 2.40

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 se obtiene lo siguiente. Tiemp (s) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Calor de Neutralizacion.-

150 ml HCl 0.1 N 5 ml Na OH 2 N T (C) 2,92 2,92 2,91 2,90 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 T (C) 3,18 3,54 3,55 3,56 3,56 3,56 3,56 3,56 3,56 3,56 3,56

150 ml Na OH 0.1 N 5 ml H Cl 2 N T (C) 3,45 3,42 3,40 3,39 3,39 3,39 3,39 3,39 3,39 3,39 3,39 T (C) 3,95 4,16 4,17 4,19 4,18 4,18 4,18 4,18 4,18 4,18 4,18

150 ml Na OH 0.1 N 5 ml CH3 COOH 2 N T (C) 3,63 3,52 3,41 3,34 3,26 3,23 3,22 3,22 3,22 3,22 3,22 T (C) 3,80 3,80 3,80 3,80 3,81 3,81 3,82 3,82 3,82 3,82 3,82

Correccin de Temperaturas.Todas las correcciones fueron sacadas de las grficas respectivas. Todas las temperaturas estn expresadas en C: Para determinar K: T1= 2.98 T2= 2.72 T = -0.26 T1= 2.94 T2= 3.52 T = 0.58 T1= 3.51 T2= 4.16 T = 0.65 T1= 3.38 T2= 3.76 T = 0.38

Para determinar QN NaOH:

Para determinar QN HCl:

Para determinar QN CH3COOH:

Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro Para determinar la capacidad calorfica del calormetro, se necesitan los siguientes datos:

Q = -4404 Cal/mol (Dato bibliogrfico) n = 2 g KCl T = -0.26 Reemplazando en la formula; K= Qn T K = 453.95 (cal /C) * 1 mol = 0.0268 74.5 g KCl

Calcular el calor de Neutralizacin: Con la siguiente formula: Qn = K T

Para HCl con NaOH: QN = (453.95) x (0.65) QN = 295.067 cal

Para el numero de moles: 5 ml * 2 Eq-g * 1000 ml HN = - 295.06 0.01 HN = - 29506 cal HN = - 29.506 Kcal 1 mol = 0.01 moles 1Eq-g

Para Na OH con HCl: QN = (453.95) x (0.58) QN = 263.291 cal

Para el numero de moles:

5 ml * 2 Eq-g * 1 mol = 0.01 moles 1000 ml 1Eq-g HN = - 263.29 0.01 HN = - 26329 cal HN = - 26.329 Kcal

Para CH3 COOH con NaOH: QN = (453.95) x (0.38) QN = 172.501 cal

Para el numero de moles: 5 ml * 2 Eq-g 1000 ml HN = - 172.50 0.01 HN = - 17250 cal HN = - 17.250 Kcal * 1 mol = 0.01 moles 1 Eq-g

Cmo depende el calor de neutralizacin con la concentracin? El calor es directamente proporcional a la concentracin Calcular el calor de formacin del OH HR = Hproductos - Hreactivos HR = Hagua ( HH + HOH )

 HH = 0 Reemplazando en la formula con los datos conocidos. HOH = Hagua - HR HOH = -68.32 + 13.7 HOH = -54.62 Kcal / mol Calcular los errores relativos de las entalpias experimentales respecto a los valores bibliogrficos. Er = ( Xexp - Xteo )/ Xteo Sabemos que el valor terico (bibliogrfico) para cualquier reaccin de neutralizacin tiene un valor aproximado de - 13.7 K Cal/mol.

Para el HCl Er = ( 29.50 13.7 ) 13.7 Er = 1.153

Para el Na OH Er = ( 26.329 13.7 ) 13.7 Er = 0.921

Para el CH3 COOH Er = (17.250 - 13.7 ) 13.7 Er = 0.259

Explicar detalladamente con ejemplo qu es un indicador de neutralizacin? y qu es un intervalo del indicador? En las titulaciones de cidos y bases se aprovecha el hecho de que el pH de la solucin que se est titulando cambia rpidamente a medida que se va llegando al punto de equivalencia. Cuando una base y un cido se han mezclado en cantidades equivalentes, se dice que se han neutralizado entre si. Sin embargo, esta definicin es un tanto confusa, pues la solucin resultante puede ser neutra, cida o bsica. Puesto que el objetivo de una titulacin es de mezclar cantidades equivalentes de reactivos, la seleccin del indicador esta determinada por el pH de la solucin en el punto de equivalencia.

Si tenemos como ejemplo, un matraz que contiene una solucin cida, por decir HCl, la solucin bsica estar entonces en la bureta, por ejemplo: NaOH. A medida que la base se aade al cido la relacin del pH ira aumentado. El pH en todos los casos aumenta lentamente al principio, para posteriormente seguir una trayectoria casi vertical. Por lo tanto para poder conocer cuando se debe suspender la adicin de la base, el indicador debe seleccionarse de tal forma que su cambio de color est comprendido en el intervalo de pH constituido por la porcin de mayor pendiente, entonces, el intervalo del indicador se define como la porcin de pH al cual el indicador realiza su cambio de color, por ejemplo la Fenoftaleina comienza a cambiar de incoloro a rojo desde un pH aproximado a 8 hasta 10. Conclusiones y observaciones.Habiendo realizado la experiencia y analizado debidamente todos los datos que la misma aport, se puede concluir lo siguiente: Se pudo lograr con plenitud del experimento. Se aprecio muy bien los cambios efectuados en la valoracin y en la titulacin, aunque con una limitada cantidad de compuestos, pero se obtuvo los resultados que se deseaba en la practica. Los objetivos de la prctica si fueron cumplidos, ya que se pudo determinar el calor de neutralizacin del cido mediante el calormetro adiabtico.

150 ml. NaOH 0,1N - 5ml. HCl 2N

GRAFICA T - t
4,3 4,2 4,1 4 3,9 3,8 3,7 3,6 3,5 3,4 3,3 3,2 3,1 3 0 50 100 150 200 250

Temperatura ( C)

Tiempo (s)

150 ml. HCl 0,1N - 5 ml. NaOH 2N

GRAFICA T - t
3,7 3,6 3,5 3,4

Temperatura ( C)

3,3 3,2 3,1 3 2,9 2,8 2,7 2,6 2,5 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

Tiem po (s)

150 ml. NaOH 0,1N - 5 ml. CH3COOH 2N

GRAFICA T - t
3,9 3,8 3,7

Temperatura ( C)

3,6 3,5 3,4 3,3 3,2 3,1 0 50 100 150 200 250

Tiempo (s)

Determinacin de K.

GRAFICA T - t
3,1 3 2,9

Temperatura ( C)

2,8 2,7 2,6 2,5 2,4 2,3 0 50 100 150 200 250

Tiem po (s)