Guia MT4633 2010

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES SECCIN DE CORROSIN
Laboratorio de Estabilidad de Materiales MT 4633
Versin en Revisin: MSc. Rosdely Quiroz Ing. Mariangela Almeida Prof. Adalberto Rosales
Enero - Marzo de 2010
ACERCA DE ESTA GUA

La versin original de la gua para el laboratorio de Estabilidad de Materiales, mejor conocido como el Laboratorio de Corrosin, se atribuye a los profesores: Nancy Conforti, Bernardo Leighton y Roberto Rquiz. Esta gua de laboratorio daba apoyo al curso MT2383 Laboratorio de Estabilidad de Materiales. Desde sus inicios se han realizado numerosas modificaciones a este material y se puede hacer una lista larga de personal acadmico que ha participado: Prof. Yolanda de Abreu, Prof. Ismenia lvarez, Ing. Jacobo Cardozo, Prof. Rosdely Quiroz, Prof. Yliana Barn y Prof. Adalberto Rosales, por nombrar algunos; adems de la valiosa contribucin de numerosos preparadores y estudiantes en la deteccin y correccin de detalles en el texto. Los cambios ms importantes han sido introducidos desde comienzos del ao 2009, cuando comienza a ser la gua del curso MT4633 Estabilidad de Materiales III, materia de la cadena de Estabilidad de Materiales que se ofrece a los estudiantes del nuevo pensum de Ingeniera de Materiales (1500). Uno de los cambios ms notables fue la desaparicin parcial de dos prcticas de laboratorios: la que trataba exclusivamente con la utilizacin de los diagramas de Pourbaix (mediciones de pH y potencial) y la que trataba con inhibidores empleando el indicador volumtrico de hidrgeno para evaluar las velocidades de corrosin. Esto obedeci a razones prcticas y de seguridad en el laboratorio, adems de la necesidad de incluir nuevas experiencias que se adapten a la cadena de Estabilidad de Materiales y a su nivel de especializacin. Por este motivo, los diagramas de Pourbaix se emplearn como herramientas de apoyo en varias de las prcticas actuales y los inhibidores sern evaluados mediante tcnicas elctricas (resistencia elctrica) y electroqumicas (curvas de polarizacin y resistencia a la polarizacin), tcnicas que se emplean comnmente en la industria y en los laboratorios de investigacin. Esta gua esta en revisin actualmente por los profesores Rosdely Quiroz, Mariangela Almeida y Adalberto Rosales, para mejorar su claridad y calidad. Bienvenidas sern las sugerencias y recomendaciones que puedan recogerse este trimestre.
RQ, MA y AR. Sartenejas, 2010.

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TABLA DE CONTENIDO
NORMAS DE SEGURIDAD
En cada una de las experiencias del Laboratorio de Estabilidad de Materiales se manipulan productos qumicos peligrosos por lo que debern seguirse siempre las reglas de seguridad descritas a continuacin: 1. Es obligatorio el uso de batas manga larga, pantalones largos y zapatos cerrados. En lo posible, en todos los trabajos llevar lentes y guantes protectores. 2. Conocer previamente la toxicidad, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias empleadas en cada sesin de prctica. 3. Realizar todos los trabajos en los que se espere produccin de gases, bajo una campana extractora o como mnima precaucin en un lugar bien ventilado. 4. La mayora de sustancias empleadas en el laboratorio son corrosivas (sales oxidantes, cidos y bases fuertes), por ello deber evitarse en cualquier caso el contacto directo con la piel, ojos y mucosas. a) En caso de salpicaduras sobre la piel quitarse las prendas de vestir que estn impregnadas de la sustancia corrosiva y lavar inmediatamente con abundantemente agua fra. No utilizar disolventes orgnicos debido al peligro de reabsorcin. b) En caso de salpicaduras en los ojos, lavarlos abundantemente con un chorro suave de agua. Abrir ampliamente los prpados y mover los ojos en todas direcciones. A continuacin consultar inmediatamente al oculista. Indicar la sustancia corrosiva. c) En caso de accidente o de malestar consultar inmediatamente a un mdico. 5. Est terminantemente prohibido comer, beber o fumar en los laboratorios. Adems de todas estas precauciones, cada uno de los reactivos que se manipularan dispone de una etiqueta en donde se puede identificar: a.- Smbolo de peligrosidad con fondo naranja, indicando si el reactivo es: txico, nocivo y corrosivo. b.- Los riesgos especficos (frases R) y los consejos de prudencia (frases S) para cada reactivo. Estas frases estn enumeradas y sus significados estarn en un afiche en lugar visible dentro del laboratorio de corrosin. El estudiante debe, antes de manipular los reactivos, conocer el significado de las frases R y S.
UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES LABORATORIO DE ESTABILIDAD DE MATERIALES. MT-2383
1. ESTUDIO DE LAS PILAS DE CORROSION.

1.1. OBJETIVOS Medir y calcular los potenciales de electrodo del Cu en dos soluciones de sulfato de cobre y estimar la fuerza electromotriz (FEM) de la pila de concentracin que se forma. Medir los potenciales de electrodos del acero en NaCl 3% en peso con diferentes grados de aireacin y estimar la FEM de la pila de aireacin diferencial que se forma. Identificar el nodo y el ctodo en las pilas de concentracin, aireacin diferencial y en los distintos pares galvnicos que se estudien. Construir una serie galvnica en NaCl 3%, a travs de la medicin de la diferencia de potencial entre los distintos pares. Utilizando los diagramas de Pourbaix, determinar la condicin en la que se encuentran los diferentes metales estudiados e identificar las reacciones que se pueden llevar a cabo (qumicas, electroqumicas o mixtas) en cada caso. Determinar la influencia del rea catdica en la velocidad de corrosin del nodo, en un par galvnico acero/Cu. 1.2. FUNDAMENTOS TERICOS 1.2.1. nodo y Ctodo. El electrodo (metal + electrolito) en el cual tiene lugar la reduccin qumica se denomina ctodo. Ejemplos de reacciones catdicas son: 2H+ + 2e- H2 O2 + 2H2O + 4e- 4OHCu Fe son: Zn Zn2+ + 2eAl Al Fe
2+ 3+ 2+
(1.1) (1.2) (1.3) (1.4)
+ 2e Cu + e Fe
2+
3+
El electrodo en el cual tiene lugar la oxidacin se llama nodo. Ejemplo de reacciones andicas (1.5) (1.6)
-
+ 3e
3+
Fe
+ 1e
(1.7)
En una pila galvnica el ctodo es electrodo conectado al polo positivo (Hi) de un multmetro digital y el nodo el conectado al polo negativo (Lo o COM), siempre y cuando la lectura de la diferencia de potencial sea positiva. Sin embargo, cuando a una pila se le aplica corriente mediante una fuente de poder externa (batera), como en los procedimientos de electrodeposicin, el electrodo conectado al terminal negativo es el ctodo y por lo tanto sobre el ocurre la reaccin de reduccin. En este mismo caso, el nodo es el que est conectado al polo positivo de la fuente. 1.2.2. Clculo del Potencial de Electrodo - Ecuacin de Nernst La ecuacin 1.7 representa a una reaccin electroqumica mixta general. Para que esta reaccin ocurra espontneamente en el sentido en el que est escrito, el cambio de energa de Gibbs debe ser negativo (G<0). aA + mH+ + ne- = bB + dH2O (1.8)
( B) b ( H 2 O) d G = G 0 + RT ln ( A) a ( H + ) m
(1.9)
Termodinmicamente, se puede calcular este cambio en energa libre, tal y como lo muestra la ecuacin 1.9, donde G0 es el cambio de energa libre en condiciones estndar y dependiente de la temperatura, R es la constante de los gases (8,3145 J/mol K) y T es la temperatura en K. Las cantidades (B), (H2O), (A) y (H+) son las actividades de las respectivas especies, que en los casos de soluciones diluidas puede aproximarse a la concentracin, pero que en la mayora de los casos es necesario conocer el coeficiente de actividad () y calcular la actividad como el producto de este por la concentracin de la especie [A] como se muestra en la ecuacin:
( A) = [ A]
equilibrio del electrodo (E), por la ecuacin:
(1.10)
En el caso de reacciones electroqumicas, la energa libre se relaciona con el potencial de
G = nFE
(1.11)
Donde n es el nmero de electrones involucrados en la reaccin y F es la constante de Faraday (96480 C/mol). A partir de las ecuaciones 1.9 y 1.11, se puede derivar una ecuacin para el potencial de equilibrio de un electrodo o la FEM de una pila en trminos de las actividades de
los reactantes y productos de reaccin. Esta es la ecuacin de Nernst, que para el caso de la reaccin 1.8 es como sigue:
E = E0
RT ( B) b ( H 2 O) d ln nF ( A) a ( H + ) m
(1.12)
donde E es el potencial de equilibrio o la fuerza electromotriz de la semi-celda, E0 es el potencial estndar de equilibrio, R es la constante de los gases, T es la temperatura absoluta, n es la cantidad en moles de electrones involucrados en la reaccin electroqumica, F es la constante de Faraday y las cantidades entre parntesis son la actividad de cada sustancia en solucin elevada a su coeficiente estequiomtrico respectivo. Considerando que T es la temperatura ambiente (298 K), cambiando ln por log y sustituyendo las constantes conocidas, la ecuacin 1.12 se puede simplificar como sigue:
E = E0
0,0592 ( B) b m log 0,0592 pH n ( A) a n
(1.13)
Las ecuaciones 1.12 o 1.13 tambin pueden utilizarse para calcular la fuerza electromotriz en el equilibrio de una pila de corrosin. Como se mencion anteriormente, la reaccin sobre el ctodo es una reduccin y sobre el nodo es una oxidacin. Si el potencial se calcula con las reacciones escritas en su sentido correcto la FEM de la pila es la suma algebraica de los potenciales calculados por la ecuacin de Nernst:
reduccin oxidacin E pila = Ectodo + E nodo
(1.14)
Si las reacciones se trabajan en un solo sentido, por ejemplo, en el sentido de reduccin, la FEM de la pila es la diferencia entre los dos potenciales:
reduccin reduccin E pila = Ectodo E nodo
(1.15)
Hay que resaltar que los potenciales calculados por la ecuacin de Nernst son potenciales del sistema en equilibrio. En la mayora de los casos los sistemas electroqumicos alcanzan el equilibrio despus de transcurrido una cierta cantidad de tiempo, que depende de la naturaleza del sistema.
1.2.3. Pilas de Corrosin. Las pilas de corrosin son sistemas capaces de transformar la energa qumica en energa elctrica. Consisten principalmente de dos metales o aleaciones diferentes en contacto elctrico sumergidas en un mismo electrolito; o de un mismo metal o aleacin sumergida en dos electrolitos diferentes, es decir, con diferente concentracin, grado de conveccin o temperatura. Se pueden distinguir varios tipos de pilas de corrosin: a. Pila galvnica: Tambin denominadas de electrodos diferenciales, consiste de dos metales o materiales conductores de electricidad, sumergidos en un mismo electrolito. Son ejemplos de este tipo de pila: una tubera de cobre conectada a una de acero, una hlice de bronce en contacto con el casco de acero del barco, un metal conformado en fro en contacto con el mismo metal pero recocido. En el caso de una aleacin multifsica se pueden formar sobre su superficie micropilas galvnicas cuando una de las fases es ms activa o ms noble que la matriz. En el caso de un material policristalino monofsico, la diferente orientacin cristalogrfica de los granos puede que promueva la formacin de este tipo de micropilas. b. Pila de Concentracin diferencial: Consiste en dos electrodos similares conectados elctricamente, cada uno de ellos en contacto con una solucin de diferente composicin. Hay dos tipos de estas pilas: i. Pila de concentracin salina: un ejemplo de este tipo de pila se obtiene cuando un electrodo de cobre est expuesto a una solucin concentrada de sulfato de cobre y otro a una solucin diluida, tambin de sulfato de cobre. Al poner esta pila en corto circuito, el cobre del electrodo en contacto con la solucin diluida se disuelve (nodo) y en el otro se deposita cobre en su superficie (ctodo). ii. Pila de aireacin deferencia: esta puede estar formada, por ejemplo, por dos electrodos de acero en solucin diluida de NaCl, en la que el electrolito que rodea a uno de ellos est aireado al burbujearle aire (ctodo) y el otro desaireado (nodo) al burbujearle N2. La diferencia de concentracin de oxgeno produce una diferencia de potencial y se produce as un flujo de corriente. La corrosin en hendiduras se puede producir por este efecto. Tambin puede ser la causa de las picaduras que se forman bajo las capas de herrumbre, o en la lnea de agua (cara de contacto agua/aire). c. Pilas de temperatura diferencial: Los componentes de estas pilas son electrodos del mismo metal, cada uno de los cuales est a temperatura diferente, sumergidos en un
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electrolito de la misma composicin inicial. Acerca de la importancia prctica y la teora fundamental de estas pilas se conoce menos que sobre las pilas ya mencionadas. En solucin de sulfato de cobre, el electrodo de cobre que tiene mayor temperatura es el ctodo y el electrodo de cobre a temperatura ms baja es el nodo. Al poner la pila en corto circuito el cobre se deposita en el electrodo caliente y se disuelve en el electrodo fro. El plomo acta de manera similar, pero en el caso de la plata la polaridad se invierte, es decir, el electrodo fro es el ctodo y el electrodo caliente es el nodo.
1.2.4. Termodinmica de la corrosin electroqumica y los Diagramas de Pourbaix. La fuerza impulsora de la corrosin es el cambio de energa libre de Gibbs, G, el cual es el cambio en la energa libre de la combinacin del metal y su medio ocasionado por el proceso de corrosin. Si G es negativo la reaccin es espontnea y por lo tanto tiene lugar. La tendencia de los metales a corroerse en medios acuosos fue estudiada por el corrosionista Marcel Pourbaix, quien estudi los posibles equilibrios del metal y sus productos de corrosin. De este modo, obtuvo los diagramas de potencial-pH o diagramas de Pourbaix, para los sistemas Metal-H2O. Los ejes de estos diagramas son las variables claves que un ingeniero de corrosin puede medir y controlar. La ordenada muestra el potencial metal/solucin, el cual puede ser cambiado por la variacin de la concentracin de los agentes oxidantes en la solucin o por la aplicacin de un potencial elctrico al metal. La abscisa muestra el pH de la solucin. Los diagramas estn divididos en regiones de estabilidad, cada una etiquetada con la especie presente predominante. La utilidad de estos diagramas se puede resumir como sigue: a. Sirven para predecir la condicin en la que se encuentra un metal: Corrosin, Pasivacin o Inmunidad. En la Figura 2.1 se muestran dichas zonas, los productos y las lneas de equilibrio para el caso del hierro en solucin acuosa. b. Permite conocer las reacciones andicas y catdicas que ocurren. Cada lnea del diagrama corresponde a una reaccin qumica, electroqumica o mixta. En la Figura 1.1, se resaltan dos lneas importantes, la lnea 1 y la lnea 2, que definen el diagrama de estabilidad del agua y corresponden a las reacciones de reduccin 1.16 y 1.17,
correspondiente a las reacciones de reduccin de protones y de oxgeno, respectivamente: 2H+ + 2eO2 + 2H2O + 4eH2 4OH(1.16) (1.17)
c. Permite seleccionar que cambios se pueden realizar al medio (pH) o al potencial del electrodo para controlar la condicin en que se encuentra.
Figura 1.1. Diagrama esquemtico de Potencial-pH para el hierro en solucin acuosa y las regiones de inmunidad, pasivacin y corrosin. A pesar de su importancia, los diagramas de Pourbaix tienen sus limitaciones: a. Los diagramas son dibujados para situaciones de equilibrio. Los problemas prcticos estn frecuentemente lejos del equilibrio. b. Los diagramas para metales puros en soluciones simples han sido resueltos, pero ellos deben ser modificados para aleaciones y para incluir el efecto de otros iones que puedan estar presentes en las soluciones de la vida real. c. Los metales en una regin de pasividad pueden o no estar bien protegidos, dependiendo del grado de perfeccin de la capa de productos de corrosin slidos. d. El pH en el diagrama no es el pH del seno de la solucin sino el pH de la solucin en contacto con el metal, en hendiduras, picaduras, bajo depsitos, etc. e. El registro ms importante acerca de la corrosin, la velocidad de corrosin, no es mostrado.
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2.2.2 Medicin del Potencial de Electrodo. Para la medicin del potencial de un electrodo, se puede utilizar un potencimetro o un voltmetro. El potencimetro opone un potencial conocido al potencial desconocido hasta que no se detecte paso de corriente por el circuito. El voltmetro o multmetro ms generalmente, necesita del paso de una corriente por el circuito para poder medir el valor del potencial. Es muy importante conocer el potencial de electrodo pues esto indica la tendencia a la corrosin del metal o aleacin que se evala. Para le medicin del potencial de electrodo se utilizan los electrodos de referencia. Los ms usados son: el de calomel saturado (ECS), el de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) y el de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Para poder hacer comparaciones entre ellos todos estn referenciados al electrodo estndar de hidrgeno (EEH), tal como se muestra a continuacin en la Tabla 1.1
Tabla 1.1. Valor de los potenciales con respecto al EEH para algunos electrodos de referencia. Electrodo de Referencia Calomel Saturado Ag/AgCl (saturado) Cu/CuSO4 (saturado) Potencial respecto al electrodo de hidrgeno [mV vs EEH] +242 +196 +316
El signo del potencial de un metal con respecto a un electrodo de referencia es de suma importancia. Como regla general, para conocer el signo correcto del potencial, el electrodo de referencia debe conectarse al borne negativo de un voltmetro y el metal en estudio al positivo.
1.3. PREPARACION PREVIA: A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica. 1. Potencial de electrodo medicin y calculo. Electrodos de referencia. 2. Ecuacin de Nernst. 3. Conocer qu son las Pilas de Corrosin, especialmente los tipos desarrollados en la prctica: de concentracin y de aireacin diferencial 4. Conocer que es la serie Electroqumica y la serie Galvnica. Diferencias. 5. Que es un puente salino, caractersticas. 6. Identificacin del nodo y el ctodo en un par galvnico. Reacciones electroqumicas que en cada uno de ellos se llevan a cabo. 7. Influencia de la temperatura, concentracin, conductividad y relaciones de rea sobre la velocidad de corrosin del nodo en un par galvnico. 8. Diagrama de estabilidad del agua. Regiones de dominio del H2, el O2 y el H2O.
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9. Diagramas de Pourbaix y su aplicacin. Tipos de reacciones: electroqumicas, quimicas y mixtas. Limitaciones. 10. Conversin de potenciales de electrodo con respecto a uno de referencia y otro. 11. Toxicidad, manejo, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que manejar durante la prctica.
1.4. MATERIALES, REACTIVOS, INSTRUMENTOS Y ACCESORIOS 1. 2 Vasos de precipitado de 250 mL 2. Lminas de acero al carbono e inoxidable, cobre, zinc y aluminio. 3. Solucin de NaCl al 3%. 4. Acido sulfrico 1 N 5. Soluciones de CuSO4 de 0,005M y 0,5M. 6. Puentes salinos de NaCl y CuSO4 7. Multmetro Digital 8. Electrodo de referencia 9. pHmetro 10. Conductores y pinzas de conexin 11. Cilindro de N2 12. Burbujeador de aire 13. Acetona.
1.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1.5.1. Pila de Concentracin diferencial 1. Prepare dos lminas de cobre de dimensiones aproximadas de 5 x 10 cm, mediante desbaste fino, lavado con agua, desengrase con acetona y secado con la pistola de aire caliente. 2. Agregar a dos vasos de precipitado aproximadamente 250 mL de las soluciones de CuSO4 de concentraciones 0,5 M y 0,005 M. 3. Introduzca una lmina de Cu en cada uno de ellos y mida su potencial de electrodo, utilizando un multmetro y el electrodo de referencia de acuerdo al montaje indicado en la Figura 1.2. En ella se debe prestar mucha atencin a la conexin con el multmetro. El electrodo de referencia debe estar conectado al terminal negativo (COM o Low) del multmetro y el electrodo de trabajo al positivo (Hi). De este modo el signo del potencial es el correcto. 4. Despus de haber medido el potencial de electrodo por separado de cada una de las semiceldas, monte la pila de concentracin diferencial de sulfato de cobre cuya nomenclatura es la siguiente: Cu/ Cu2+ (0,005M) // Cu2+ (0,5M) /Cu. Para ello una los dos vasos de precipitado correspondientes mediante el puente salino con sulfato de Cobre (azul). El montaje es como el que se muestra en la Figura 1.3. 5. Mida la diferencia de potencial de la pila utilizando el multmetro.
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Figura 1.2. Montaje para la medicin del potencial de electrodo 6. Utilizando el multmetro en la opcin de medicin de corriente continua y haciendo los cambios de las conexiones pertinentes (pregunte al instructor), mida la corriente producida por la pila Cu/ Cu2+(0,005M) // Cu2+(0,5M) /Cu.
Figura 1.3. Montaje para la medicin del potencial de la pila 1.5.2. Pila de Aireacin diferencial. 1. Prepare dos lminas de acero al carbono de dimensiones aproximadas de 5 x 10 cm, mediante desbaste, lavado con agua, limpiado con acetona y secado con la pistola de aire caliente. 2. Llene los vasos de precipitado 250 mL de solucin de NaCl 3% y coloque el puente salino (blanco) entre ellos.
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3. Introduzca en cada vaso de precipitado una lmina de acero al carbono limpia tratando de sumergir reas similares. Conctelas al multmetro digital y mida la diferencia de potencial. 4. Agite suavemente ambos vasos hasta igualar los potenciales, es decir, hasta que el multmetro marque cero. 5. Burbujee oxgeno a travs de la solucin en uno de los recipientes y en el otro nitrgeno (a un flujo regular por lo menos 10 min). 6. Despus del tiempo indicado, mida con multmetro y un electrodo de referencia los potenciales de electrodos y la FEM de la pila. Identifique nodo y ctodo. 7. Con el uso del multmetro registrar la intensidad de corriente generada.
1.5.3. Pares Galvnicos. 1. Los metales empleados para la construccin de los pares galvnicos debern disponer reas sumergidas similares y debern ser preparados, justo antes de su inmersin en la solucin salina, considerando lo siguiente: a. Para las lminas de zinc, cobre y acero al carbono, realizar desbaste, lavado con agua, desengrase con acetona y secado con la pistola de aire caliente. b. Para los de acero inoxidable y aluminio, solamente realizar lavado con agua destilada, desengrase con acetona y secado. 2. En un vaso de precipitado de 250 mL, limpio y seco, vierta aproximadamente 200 mL de NaCl al 3%. 3. Sumerja los pares sealados en la Tabla 1.2. Para cada uno de ellos observe la superficie de ambas probetas y luego proceda a conectarlas al multmetro, asegurndose que los conectores no sean tocados por la solucin. Observe la diferencia de potencial indicada por el multmetro. Preste atencin al signo de la diferencia de potencial sealada y anote el terminal al cual est conectada cada probeta. Identifique nodo y ctodo. Tabla 1.2. Pares galvnicos Pares Galvnicos Zinc Aluminio Zinc Cobre Zinc Acero al carbono Acero al carbono Aluminio Acero al carbono - Cobre Acero inoxidable - Cobre Acero inoxidable - Acero al carbono
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1.5.4. Determinacin de la condicin en la que se encuentran los metales en solucin salina
1. Mida el pH de la solucin salina. Para ello debe iniciar por la calibracin del pH metro siguiendo las instrucciones del equipo. 2. Realice la medicin del pH agregando en un vaso de precipitado la solucin salina y sumerja el electrodo de pH (Ver Figura 1.4). Se recomienda esperar que la lectura del pHmetro se estabilice para tomar el valor medido. 3. Prepare, nuevamente, las lminas metlicas segn el procedimiento indicado arriba: mediante desbaste, desengrase y secado. Sumrjala en la solucin salina.
Figura 1.4. Montaje para la medicin del pH de las soluciones electrolticas.
4. Mida el potencial del electrodo metlico utilizando un multmetro y el electrodo de referencia de acuerdo al montaje indicado en la Figura 1.5. 5. Espere que la medida se estabilice. Se recomienda esperar 1 min antes de tomar la lectura del multmetro. El electrodo de referencia debe estar conectado al terminal negativo (COM o Low) del multmetro y el electrodo de trabajo al positivo (Hi). De este modo el signo del potencial es el correcto. 6. Repita la experiencia para cada uno de los metales empleados en la construccin de la serie galvnica.
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Figura 1.5. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo.
1.5.5. Influencia del rea catdica.
1. Prepare una lmina de acero al carbono (2 x 10 cm) y dos lminas de cobre (una de 5 x 10 y
otra de 2 x 10 cm), mediante desbastado, lavado con agua y desengrase con acetona.
2. Tome un vaso de precipitado de 250 mL y vierta aproximadamente 200 mL de solucin de

cido sulfrico 1 N.
3. Marque el rea a sumergir de las lminas de tal manera que la misma sea igual para el
acero al carbono y para el cobre (lminas pequeas). Luego suspndalas en la solucin de H2SO4 1N. Anote el valor del rea sumergida para el acero.
4. Conecte los paneles al multmetro (el acero al terminal negativo y el cobre al terminal
positivo).
5. Tome nota de la intensidad de corriente en funcin del tiempo por un perodo de 10 minutos,
cada minuto, desde el momento de haberlas sumergidos (t=0).
6. Repetir el procedimiento para la lmina de acero al carbono y la lmina grande de cobre.

Tratar que el rea a sumergir del cobre sea aproximadamente el doble del rea del acero al carbono.
1.6. RESULTADOS Y PUNTOS IMPORTANTES DE DISCUSIN: Con la finalidad de ayudar a la confeccin del informe y el anlisis de los resultados se indican los siguientes puntos que debern ser considerados.
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1. Calcule el potencial de electrodo para cada semicelda de las pilas de aeracin y

concentracin diferencias y compare estos con los valores de potencial de electrodo medidos. Para esto es necesario conocer las reacciones electroqumicas involucradas. Colquelas en el informe. Utilice la actividad de la solucin.
Tabla 1.3. Coeficientes de actividad del Cu2+ en distintas concentraciones
2. Calcule la FEM de las pilas de concentracin diferencial y aeracin diferencias, utilizando los
potenciales de electrodo medidos y compare esto con la FEM y las diferencia de potencial medidas. De darse el caso, explique la diferencia.
3. A partir de los valores de FEM medidos para los diferentes pares galvnicos, y de sus
observaciones visuales. Discuta e interprete los resultados obtenidos. Explique el comportamiento observado y el significado de la FEM medida. Obtenga de estos resultados una posible serie galvnica y comprela con la reportada en la literatura.
4. Reporte los valores de potenciales referidos al Electrodo Estndar de Hidrgeno vs el pH de

los electrolitos, para cada uno de los metales estudiados. Tenga especial cuidado en el signo del potencial de electrodo medido, antes de referirlo al electrodo de hidrgeno. Nota: Investigue sobre la frmula utilizada para convertir el potencial de un electrodo metlico respecto a un electrodo de referencia dado, al potencial del mismo electrodo respecto al electrodo estndar de hidrgeno.
5. Sobre un diagrama de Pourbaix correspondiente al metal utilizado, ubique los puntos

experimentales.
6. Reportar y discutir las reacciones que tienen lugar en los metales sumergidos en solucin
salina. (uso de los diagramas de Pourbaix)
7. Grafique la densidad de corriente medida en funcin del tiempo para la superficie sumergida
de acero. Analice la forma de las curvas y disctalas. Compare las curvas obtenidas.
8. Indique las reacciones electroqumicas involucradas en cada experiencia. 9. Discuta sobre los posibles errores y su influencia en los resultados.
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1.7. BIBLIOGRAFIA:
1. LEIGHTON, B., " Curso sobre proteccin y corrosin",U:S:B: , Sartenejas 1988. 2. UHLIG, Herbert. " Corrosin y control de Corrosin". Urmo, S.A. Ediciones. Espaa, 1979. 3. 4. 5. 6.
Pginas: 20-27, 32-37, 278, 305-308, 317-319. GALVELE, Jos. "Corrosin". Serie de Monografas N 21. O.E.A. Pg 58-65. BOCKRIS, O. M. " Electroqumica Moderna". Volumen N 1. Editorial Revert. Espaa, 1979. AILOR, W. H. " Handbook on Corrosion-Testing and Evaluation". Jhon Wiley and Sons. INC. New York, 1971. Pg. 143-148. PUBLICACIONES PERIDICAS.
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2. APLICACIN DE RECUBRIMIENTOS METLICOS POR
ELECTRODEPOSICIN
2.1. OBJETIVOS Obtener un recubrimiento de zinc sobre acero por el mtodo electroqumico. Analizar el efecto de densidad de corriente, temperatura, agitacin, rugosidad y voltaje sobre el galvanizado obtenido Realizar el control de calidad del recubrimiento obtenido mediante la determinacin del espesor del galvanizado por el mtodo directo gravimtrico, magntico y mediante el clculo terico empleando la Ley de Faraday. Obtener la eficiencia del mtodo empleado para el recubrimiento
2.2. FUNDAMENTOS TERICOS Las alteraciones por corrosin atmosfrica o ataque qumico son problemas que siempre han afectado la estabilidad de los materiales en cualquier diseo ingenieril. Es por sta razn que se utilizan recubrimientos metlicos, ya que, la principal funcin de estos es la de ofrecer una barrera protectora o un recubrimiento de sacrificio al material que se desea usar. 2.2.1. Recubrimiento por Electrodeposicin (Galvanoplastia) Este tipo de recubrimiento se define como la deposicin de una sustancia sobre otro material (electrodo) motivada por el paso de una corriente elctrica a travs de un electrolito. La electrodeposicin tiene como finalidad alterar las caractersticas de una superficie, ya sea para mejorar la resistencia ante los agentes corrosivos, resistencia ante la abrasin o cualquier otra propiedad deseada o combinacin de ellas. El proceso de electrlisis es el caso que se aplica a las deposiciones metlicas. El paso de corriente elctrica se produce a travs de una sustancia llamada electrolito, entre dos electrodos conductores llamados nodo y ctodo. Los cambios suceden principalmente en
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estos electrodos: el metal se disuelve en los nodos o el oxgeno se libera sobre ellos, y el metal o el hidrgeno se depositan sobre el ctodo.
2.2.2. Ley de Faraday En la electrodeposicin, la Ley de Faraday especifica el producto corriente tiempo (cantidad de electricidad) requerida para producir un peso especfico de depsito metlico. Su primer enunciado es el siguiente: La masa de sustancia liberada en una electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha pasado a travs del electrolito Segn su segunda ley: Las masas de distintas sustancias liberadas por la misma cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes. Un Faraday (96.500 Coulombios/equivalente) es la cantidad de electricidad necesaria para depositar por electrlisis 1 equivalente gramo de cualquier sustancia
2.2.3. Efectos de las Condiciones de Operacin sobre la Estructura de los Recubrimientos Al momento de realizar un recubrimiento por electrodeposicin, lo mas deseado es tener una capa protectora lo mas uniforme posible, de forma tal que pueda cumplir sus funciones de proteccin. Otras caractersticas, tales como espesor, apariencia externa, van a depender del uso que se le va a dar al material que se desea recubrir. La estructura de los recubrimientos puede ser cambiada alterando las caractersticas del bao (electrolito). Hay tres caractersticas que pueden ser cambiadas, produciendo as alteraciones en el bao: Densidad de corriente: en general en una electrodeposicin se busca la mayor tasa de produccin de una unidad dada, para lo cual se desea el uso de las ms altas densidades de corrientes que sean posibles. Agitacin: a mayor agitacin, se permite una densidad de corriente ms alta, lo que favorece una mayor deposicin de material Temperatura: al elevar la temperatura hay un aumento en la solubilidad de la solucin y en la movilidad de los iones metlicos, lo que favorece la formacin de la pelcula protectora.
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2.3. PREPARACION PREVIA: A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica. Mtodos para obtencin de galvanizados (diferencias) Recubrimientos por electrodeposicin Efecto de las variables de operacin sobre la calidad del recubrimiento Efecto del desprendimiento de hidrgeno sobre la calidad del recubrimiento Reacciones involucradas 3. Ley de Faraday y ecuacin 4. Describir: ampermetro, resistencia variable y fuente continua de poder 5. Describir el funcionamiento del monmetro 6. Estabilidad y aplicaciones prcticas de los aceros galvanizados 7. Estudio del sistema Fe Zn 8. Diagramas de Pourbaix del Fe, Zn, y Sistema Fe Zn. La superposicin de los diagramas para el acero galvanizado. 9. Toxicidad, manejo, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que manejar durante la prctica 1. 2.
2.4. MATERIALES Y EQUIPOS:
1. Acero al carbono. 2. Zinc en lminas. 3. Solucin electroltica:

ZnSO4 .7H2O KAl(SO4)2 .12H2O Na2SO4.10H2O Dxtrina [inhibidor; almidn: C6H10O5)n] 4. Cuba electroltica. 5. Fuente de corriente continua. 6. Ampermetro, resistencia variable. 7. Medidor de espesores de recubrimientos (Monmetro) 8. Balanza analtica. 9. Vernier y tornillo micromtrico. 10. Multmetro 11. Electrodo de referencia 12. Solucin de H2SO4 1N 13. Solucin de NaOH 10% en peso 14. Agua de grifo 15. Agua destilada 16. Solucin salina
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2.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2.5.1. Medicin del pH de la Solucin. 1. Calibre el pH metro siguiendo las instrucciones del equipo y utilizando la solucin buffer adecuada. 2. Determine el pH de la solucin electroltica sumergiendo el electrodo de pH (Ver Figura 2.1). Se recomienda esperar que la lectura del pH-metro se estabilice para tomar el valor medido.
2.5.2. Galvanizado
1. Prepare los paneles de acero al carbono y los de zinc justo antes de realizar la
electrodeposicin, mediante desbaste fino.
2. Lvelos con abundante agua destilada, lmpielos con acetona y squelos con ayuda de la
pistola de aire caliente
3. Pese los paneles de acero al carbono al 0,1 mg de apreciacin (utilice la balanza analtica). 4. Monte el equipo segn la Figura 2.2, siguiendo las instrucciones del profesor. Cuide que los
electrodos queden lo mejor sumergidos posible dentro de la celda electroltica y tambin paralelos entre s.
5. Determine aproximadamente el rea del electrodo de acero al carbono que va a quedar

sumergida y marque sta con un lpiz. Registre el valor de esta rea.
6. Agregue la solucin electroltica hasta que el nivel alcance la marca hecha por usted en el
electrodo de acero al carbono.
7. Conecte el circuito guindose por la misma figura 2.2 y mustrelo al instructor.
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Figura 2.2. Esquema del circuito experimental para el zincado electroltico
8. De acuerdo al rea del electrodo de acero al carbono que va a exponer, realice los clculos
de intensidad de corriente necesarios para obtener las densidades de corriente indicadas por el instructor de la tabla 2.1. Esta corriente ser controlada mediante el uso del la caja de resistencia y el ampermetro. Tabla 2.1. Densidades de corriente a utilizar para el ensayo de Electrodeposicin de Zn.
DENSIDADES DE CORRIENTE [A/cm2]
Densidad 1 0.015
Densidad 2 0.020
Densidad 3 0.025
Densidad 4 0.030
Densidad 5 0.035
Densidad 6 0.040
NOTA: El instructor seleccionar las tres densidades de corriente que se utilizarn en la prctica.
9. Conociendo el potencial de trabajo (3, 6 o 9 V, seleccionado por el instructor) y empleando

la Ley Ohm, estime aproximadamente la resistencia necesaria para aplicar la intensidad de corriente calculada en el paso anterior.
10. Encienda la fuente de poder y coloque el potencial de trabajo. Regule la caja de resistencia
variable hasta registrar en el ampermetro la intensidad de corriente calculada.
11. Realice la experiencia por un perodo de 30 minutos. Despus de transcurrido este tiempo
lave el acero recubierto con abundante agua destilada y squelo muy bien.
12. Pese el acero galvanizado nuevamente y registre este peso. 13. Repita la experiencia variando el parmetro indicado por el instructor: densidad de corriente,
potencial de trabajo o temperatura.
23
2.5.3
Medicin de los espesores
1. Calibre el monmetro (consulte al instructor). Para ello sigua las indicaciones pera el equipo que se esta empleando. 2. Mida el espesor del recubrimiento empleando el tornillo micromtrico y el monmetro. Tome las medidas en diferentes partes de la probeta. Haga un esquema reportando los lugares exactos de las mediciones (seale la zona ms sumergida de la probeta) 3. Mida el rea de recubrimiento de Zn y compare este valor con aquel inicialmente determinado por usted. Haga las correcciones pertinentes.
2.5.4
Evaluacin del efecto del galvanizado sobre la corrosin del acero
1. Prepare una lmina de acero al carbono y otra de zinc segn el procedimiento indicado anteriormente. 2. Tome las lminas galvanizadas y solo lvelas y squelas bien. 3. Mida el pH de cada una de las soluciones: Solucin de H2SO4 1N, Solucin de NaOH 10% en peso, Agua de grifo, Agua destilada y Solucin salina. Sigua el procedimiento de la seccin 2.5.1. 4. Mida el potencial del electrodo metlico utilizando un multmetro y el electrodo de referencia de acuerdo al montaje indicado en la Figura 2.3, en cada una de las soluciones de trabajo. 5. Espere que la medida se estabilice. Se recomienda esperar 1 min antes de tomar la lectura del multmetro. El electrodo de referencia debe estar conectado al terminal negativo (COM o Low) del multmetro y el electrodo de trabajo al positivo (Hi). De este modo el signo del potencial es el correcto.
Figura 2.3. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo.

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2.6. RESULTADOS Y PUNTOS IMPORTANTES DE DISCUSIN Con la finalidad de ayudar a la confeccin del informe y el anlisis de los resultados se indican los siguientes puntos que debern ser considerados.
1. Para cada experiencia calcule:

a. b. c. d. e. Cantidad de zinc depositado mediante la ganancia de masa Espesor promedio empleando el Mononmetro, indicando la desviacin estndar Espesor promedio empleando el Tornillo micromtrico, indicando la desviacin estndar Espesor terico (Ley de Faraday) Eficiencia del proceso de galvanizado
2. Compare dichos valores de espesores, explique. 3. Efecto de la densidad de corriente, rugosidad, agitacin o temperatura, segn sea el caso 4. Efecto del desprendimiento de hidrgeno en el ctodo en funcin de la calidad del
recubrimiento, de la corriente y del dao al metal base.
5. Eficiencia en el grado de recubrimiento respecto al espesor terico. 6. Sobre un diagrama de Pourbaix para el sistema Fe - Zn, ubique los puntos experimentales. 7. Reportar y discutir las reacciones que tienen lugar en los metales para cada solucin
electroltica.
8. Discutir el efecto del galvanizado sobre la corrosin del acero al carbono, de acuerdo a los
resultados de E vs pH 2.7. BIBLIOGRAFA: Lowenheim, F.A., Modern Electroplating John Wiley & Sons Inc. 1963. Fontana, M.G., Greene, N.D., Corrosion Engineering Mc Graw Hill, U.S.A. 1967.. Skoog, D.A., West, D.N., Fundamentos de Qumica Analtica, V 1 Revert, Espaa, 1970. Uhlig, A., Corrosin y Control de corrosin, Editorial Urmo. Bilbao, 1979 Blum, W., Hogaboom, G.B., Galvanotcnia y Galvanoplstia Editorial Continental S.A.. Mxico, 1987 6. Normas ASTM A90-69 y B-4
1. 2. 3. 4. 5.
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3. PASIVIDAD DE LOS METALES

3.1. OBJETIVOS: Identificar el estado "activo" y "pasivo" de un acero al carbono y uno inoxidable mediante inmersin en una solucin de CuSO4. Realizar la experiencia de Faraday modificada para estudiar la pasivacin del acero al carbono en cido ntrico concentrado y solucin de CuSO4. Comparar el comportamiento del acero al carbono en cidos oxidantes y no oxidantes mediante mediciones de diferencia de potencial. Estudiar la destruccin y regeneracin del estado pasivo de un acero inoxidable mediante medidas de diferencia de potencial de pilas. 3.2. FUNDAMENTOS TERICOS 3.2.1. La Pasivacin. La pasivacin es un fenmeno cuyo estudio se puede decir que data del siglo XVIII. Se puede hacer una lista extensa de los cientficos que lo observaron primero: Lomonosov (1738), Wenzel (1782) y Keir (1790) quin aparentemente fue el primero en estudiarlo. Despus vinieron Hisinger y Berzelius en 1807. Schnbein fue el primero en denominar a la perdida de reactividad como pasividad. Otros grandes estudiosos de la pasividad fueron: Faraday (1836), Herschel (1837), Heathcote (1907), Lillie (1920), Bonhoeffer (1953) y muchos otros ms, que con sus aportes dieron los primeros pasos en el desarrollo de teoras que explicasen la pasividad de metales y aleaciones. Pero no se han agotado los motivos de estudios de la pasividad. En aos ms recientes se han visto considerables progresos en el conocimiento de la pasividad. Nuevas tcnicas de anlisis superficial, como lo son las pticas, electro-pticas y electroqumicas, han confirmado la naturaleza molecular de pelculas de xido sobre los metales y aleaciones pasivas. El uso de la microscopa de Barrido por efecto Tnel (STM) y la Microscopa de Fuerza Atmica (AFM) han abierto nuevas posibilidades en el estudio de la estructura de las pelculas pasivas. Imgenes directas de la estructura superficial de los metales
26
o aleaciones pasivas pueden ahora ser obtenidas con resolucin atmica, proporcionando invaluable informacin para entender el crecimiento, la estabilidad y la ruptura de las pelculas pasivas. Existen dos definiciones de pasividad que se pueden utilizar en la actualidad: a. Un metal activo en la serie electroqumica o una aleacin compuesta por metales de tal clase, se considera pasivo cuando su comportamiento electroqumico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo o metal noble. b. Un metal o aleacin es pasivo si resiste sustancialmente a la corrosin en un medio donde termodinmicamente hay una gran disminucin de energa libre asociada con su paso desde el estado metlico a los apropiados productos de corrosin. La pasividad de los metales y aleaciones, es lo que los hace materiales tiles desde el punto de vista ingenieril, pues la gran mayora poseen una tendencia grande a corroerse.
3.2.2. Teoras Clsicas sobre la Pasivacin. En este grupo de teoras de la pasividad se encuentran los primeros intentos de los cientficos por explicar la perdida de reactividad del material, es decir, la pasividad de algunos metales y aleaciones. a. Teoras de Modificacin Metlica. Estas teoras descartaban la formacin de una pelcula de xido, resultado obtenido por Mller y Knigsberger cuando lo anunciaron despus de estudios de reflectancia ptica. Estas teoras explican que la pasividad se debe a un cambio en la configuracin electrnica en la superficie del metal o aleacin, bien sea por la interaccin electrnica de los iones metlicos dentro de la aleacin y el resto del metal o por cambios ocurridos a los niveles electrnicos debido a la presencia de otros elementos aleantes. b. Teoras de las Velocidades de Reaccin. Estas teoras estn basadas en las velocidades de la reaccin de disolucin metlica independiente de pelculas superficiales. Una de las teoras sugiere que la pasividad se debe a la hidratacin lenta de los iones anhidros de la red metlica lo que afecta a su disolucin. Otras proponen que el metal est normalmente en el estado pasivo y que la entrada de hidrgeno a la red es la que lo hace activo, disolvindose en la solucin acuosa.
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c. Teoras de la Pelcula de xido. La teora de la pelcula de xido es usualmente adscrita a Faraday y es quizs una de las ms aceptadas en la actualidad debido a su gran apoyo experimental. Esta teora, la cual se ampliar a lo largo de este captulo, propone que la pelcula de xido acta como una barrera difusional para las especies que reaccionan, los iones metlicos y los aniones. Estas pelculas son generalmente semiconductoras (sobre Fe, Cr, Ni, Cu, Ti, W, etc.) o aislantes (sobre Al, Hf, etc.). d. Teoras de la Adsorcin. La teora de adsorcin adscribe la pasividad a la reducida cintica de reaccin en la intercara metal/pelcula pasiva (o alternativamente la intercara pelcula pasiva/electrolito) en vez de a la limitada movilidad inica o atmica a travs del xido. Esto es atribuido a la adsorcin de especies sobre el metal o sobre el xido. Se propone, por ejemplo, que la pasividad del hierro, el cromo y los aceros inoxidables se debe a la adsorcin de una monocapa de oxgeno sobre su superficie, sin que los cationes salgan a formar un xido.
3.2.3. Efecto del Oxgeno y otros agentes oxidantes. Un agente oxidante es una especie capaz de reducirse para oxidar al metal o aleacin, es decir, tiene una alta tendencia de aceptar loe electrones del metal o aleacin. Un agente reductor es aquel que tiene una alta tendencia a donar electrones, por lo que se oxida para reducir a la otra especie. El poder oxidante est relacionado con la mayor o menor tendencia a aceptar electrones. Por ejemplo los cromatos tienen mayor poder oxidante sobre el acero que los iones frricos. Podra relacionarse con su ubicacin en la serie electroqumica: mientras ms alejado se encuentre del metal que se oxida se puede decir que tiene un mayor poder oxidante. El efecto de los oxidantes y del poder oxidante es discutido a continuacin en conexin con el comportamiento de metales activo-pasivo. El efecto de los oxidantes sobre la velocidad de corrosin puede ser representada como se muestra en la Figura 3.1 es dividida en tres secciones diferentes. El comportamiento seguido en la seccin 1 es caracterstica de metales activos y tambin de metales activo-pasivos cuando ellos existen solo en el estado activo. Para metales que muestran una transicin activo-pasiva, la pasividad es alcanzada solo si una cantidad suficiente de oxidante o un suficientemente poderoso oxidante es adicionada al medio.
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Figura 3.1. Efecto de la adicin de agente oxidante sobre la velocidad de corrosin. La transicin 1-2 ocurre cuando el metal o aleacin se pasiva, reducindose as la velocidad de corrosin. En la seccin 2, la velocidad de corrosin permanece esencialmente independiente de la cantidad o poder del oxidante, como es el caso de los aceros inoxidables. La transicin 2-3 ocurre cuando un metal o aleacin se encuentra inicialmente pasivo y es expuesto a agentes oxidantes muy poderosos tales como los cromatos, ocasionando su paso al estado transpasivo. En la Tabla 3.1 se muestran algunos ejemplos del efecto de agentes oxidantes sobre algunos metales y aleaciones.
Tabla 3.1. Ejemplos del efecto de algunos agentes oxidantes sobre ciertos metales y aleaciones. Ubicacin en las regiones 1, 2 y 3 de la figura 3.1 Seccin 1 1-2 2 2-3 1-2-3 Aleacin Monel Cu Fe 18Cr 8Ni Ti 18Cr 8Ni Hastelloy C 18Cr 8Ni 18Cr 8Ni Solucin + Agente Oxidante HCl + O2 H2SO4 + O2 H2O + O2 H2SO4 + Fe3+ HCl + Cu2+ HNO3 FeCl3 HNO3 + Cr2O3 H2SO4 + HNO3 altas T
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3.3. PREPARACION PREVIA: A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica. 1. Conocer qu es la pasivacin: Pasividad Estable y Pasividad Inestable 2. Conocer el efecto de agentes oxidantes y agentes reductores 3. Curvas de polarizacin de metales y aleaciones pasivables. 4. Medicin de diferencias de potencial. Significado y uso. 5. Potencial de electrodo 6. Fuerza electromotriz 7. Experiencia de Faraday de la pasividad. 8. Diferencias en el comportamiento electroqumico de un metal en estado activo y el mismo en estado pasivo. 9. Diagramas de Evans 10. Teora de Potenciales Mixtos 11. Diagramas de Pourbaix del Fe, Cr, y Acero Inoxidable. 12. Toxicidad, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que manejar durante la prctica.
3.4. MATERIALES, REACTIVOS, INSTRUMENTOS Y ACCESORIOS 2 Vaso de precipitado de 150 mL 1 Vaso de precipitado de 250 mL 1 Multmetro con dos cables y pinzas. 1 gancho de vidrio. 2 Lminas de acero inoxidable 4 x 10 cm 6. 2 Lminas de acero al carbono 4 x 10 cm 7. 2 La minas de acero inoxidable 2 x 2 cm. 8. 2 Lminas de acero al carbono 2 x 2 cm. 9. 1 Lmina de grafito 2 x 10 cm. 10. Electrodo de Referencia 11. Soluciones de: H2SO4 18%, CuSO4 0,5 M, HCl 6 N y HNO3 65%. 12. Botella para Desechos
1. 2. 3. 4. 5.
30
3.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Por razones de seguridad trabaje en la campana de extraccin de gases durante todas las experiencias.
3.5.1. Estado activo y pasivo de acero al carbono e inoxidable. 1. Prepare una lmina de acero al carbono de dimensiones aproximadas 2 x 2 cm mediante desbaste fino, lavado en agua y limpiado con acetona. La lmina de acero inoxidable con tamao 2 x 2 cm slo lvela con agua destilada y lmpiela con acetona. 2. En un vaso de precipitado de 150 mL de capacidad agregue 120 mL de CuSO4 0,5 M. 3. Utilizando el gancho de vidrio introduzca la lmina de acero al carbono en la solucin de CuSO4 por un lapso breve de aproximadamente 15 s. 4. Observe, describa y explique el resultado obtenido. 5. Repita el paso 3 para la lmina pequea de acero inoxidable.
3.5.2. Experiencia de Faraday, Modificada. 1. Utilice los dos vasos de precipitado de 150 mL de capacidad para agregar, en uno 120 mL de HNO3 concentrado al 65% y en el otro 120 mL de la solucin de CuSO4 0,5 M 2. Utilizando el gancho de vidrio sumerja la lmina de acero al carbono (2 x 2 cm) en el cido ntrico concentrado por un lapso de aproximadamente 90 s, evitando toda perturbacin mecnica y asegurndose de que la probeta est totalmente sumergida sin chocar con las paredes del vaso de precipitado. Anote sus observaciones, preste atencin a la superficie de la lmina. 3. Retire con mucho cuidado la lmina de la solucin de cido ntrico y sumrjala con igual precaucin en la solucin de sulfato de cobre por algunos segundos. Realice las anotaciones de lo observado. 4. Aplique una perturbacin mecnica a la muestra de acero sumergida en sulfato de cobre. Muvala, rcela con las paredes del vaso de precipitado o extrigala de la solucin y con la ayuda de un objeto rasgue la superficie. Anote lo que sucede al perturbarla.
3.5.3. Influencia de agentes oxidantes sobre el acero al carbono.
1. En un vaso de precipitado con aproximadamente 50 mL de HCl concentrado (6N) suspenda

una lmina de acero al carbono y el electrodo de grafito.
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2. Conecte el grafito al terminal positivo (Hi) y al acero al carbono al negativo (Lo) del
voltmetro, anote la diferencia de potencial generada por la pila galvnica. Observe la superficie de ambos electrodos.
3. Repita el experimento utilizando HNO3 concentrado en lugar del HCl concentrado. 4. Correlacione las dos experiencias en base a los valores obtenidos y extraiga algunas
conclusiones que de ellas deriven. Compare la capacidad oxidante de cada cido.
3.5.4. Destruccin y regeneracin de la pasividad de un acero inoxidable.
1. A un vaso de precipitado de 250 mL agregue 150 mL de H2SO4 18%. 2. Calibre el pHmetro siguiendo las instrucciones del equipo y utilizando la solucin buffer. 3. Determine el pH de la solucin de cido sulfrico sumergiendo el electrodo de pH (Ver
Figura 3.2). Se recomienda esperar que la lectura del pHmetro se estabilice para tomar el valor medido.
4. Determine el potencial de electrodo de una lmina de acero al carbono (4 x 10 cm) y de una

lmina de acero inoxidable (4 x 10 cm) en H2SO4. 1. Mida el potencial del metal utilizando un multmetro y el electrodo de referencia de acuerdo al montaje indicado en la Figura 3.3. 2. Espere que la medida se estabilice. Se recomienda esperar 1 min antes de tomar la lectura del multmetro. El electrodo de referencia debe estar conectado al terminal negativo (COM o Low) del multmetro y el electrodo de trabajo al positivo (Hi). De este modo el signo del potencial es el correcto.
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Figura 3.3. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo. 5. Sumerja parcialmente las lminas de acero al carbono (4 x10 cm) y la de acero inoxidable (4 x 10 cm), apoyndolas del fondo y las paredes del vaso de precipitado con H2SO4 y sin que se toquen entre si. Observe durante un perodo breve la superficie de los electrodos. 6. Conecte al voltmetro los extremos de las lminas y registre la diferencia de potencial. Preste atencin nuevamente a la superficie de ambos electrodos y su polaridad. 7. Sin remover los especimenes del cido y sin desconectarlos del voltmetro, ponga la lmina de acero al carbono en contacto con el acero inoxidable. Por un lapso de aproximadamente 60 s. Observe la superficie de ambos electrodos y el voltmetro 8. Separe ahora ambas lminas y registre nuevamente la diferencia de potencial. Asimismo preste atencin a lo que sucede en la superficie de los electrodos. Anote sus observaciones. 9. Sin extraer la lmina de acero inoxidable, mida el potencial de electrodo, de acuerdo al procedimiento descrito inicialmente. 10. Reemplace el acero al carbono por una nueva lmina de acero inoxidable. Conecte nuevamente el voltmetro y mida la diferencia de potencial entre ambas lminas de acero inoxidable (antigua y nueva). Observe lo que ocurre en ambas lminas. 11. Sin extraer las dos lminas de acero inoxidable, agregue aproximadamente 20 mL de HNO3 65% concentrado a la solucin de H2SO4 18%. Agite un poco la solucin y mida nuevamente la diferencia de potencial entre ambas placas de acero inoxidable al mismo tiempo que presta atencin a las superficies de los electrodos. Anote la lectura del multmetro y sus observaciones. 12. Mida el potencial de electrodo de cada lmina de acero inoxidable, de acuerdo al procedimiento descrito inicialmente.
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1. El reporte de las experiencias realizadas se basa en las observaciones y mediciones de

diferencia de potencial. Reprtelas utilizando tablas.
2. Las observaciones visuales pueden ser explicadas mediante reacciones qumicas o

electroqumicas que usted debe indicar apoyndose en la teora.
3. En el anlisis de sus resultados resulta til ayudarse con diagramas cinticos cualitativos
(Diagramas de Evans) de metales que tienen comportamiento activo-pasivo e indicar en ellos la diferencia de potencial registrada que permita visualizar sus variaciones e interpretar los fenmenos estudiados.
4. Sobre un diagrama de Pourbaix correspondiente al metal utilizado, ubique los puntos

experimentales.
5. Reportar y discutir las reacciones que tienen lugar en los metales para cada solucin
electroltica.
6. Debe esforzarse en obtener algunas conclusiones de tipo prctico.

3.7. BIBLIOGRAFIA
1. LEIGHTON, B., " Curso sobre Corrosin y Proteccin, MT-3314.USB,1988. 2. SHREIR,L. L. " Corrosion. Metal/ Enviroment Reactions".Volumen #1. Buttherworks. USA.
Pg, 1: 114- 1: 129.
3. UHLIG, Herbert. " Corrosin y control de Corrosin". Urmo, S.A. Ediciones. Espaa, 1979. 4. 5. 6. 7.
Capitulo 5. BOCKRIS, J. O' M. and DRAZIC, D.M. " Electrochemical Science". Taylor & Francis LTD. London 1972. Page 239-267. BOCKRIS, O. M. " Electroqumica Moderna". Volumen N 1. Editorial Revert. Espaa, 1979. FONTANA, M. G.; GREENE; N. D. "Corrosion Engineering" Mc Graw-Hill, USA, 1967. PUBLICACIONES PERIDICAS.
34
4. ESTUDIO DE LA CINTICA DE LA CORROSION DE ACEROS
INOXIDABLES MEDIANTE CURVAS DE POLARIZACION

4.1. OBJETIVOS
Determinar el potencial de electrodo a circuito abierto de un acero inoxidable en una solucin de H2SO4 1N desaireado. Estudiar la cintica de un proceso corrosivo electroqumico mediante el trazado de una curva de polarizacin cuasi-potenciosttica. Hallar la velocidad de corrosin del acero inoxidable en H2SO4 1N desaireado, mediante el clculo de las pendientes de Tafel catdica y andica. Obtener los valores experimentales de Ecorr, Epp, Et o Er, icorr, icr e ip y compararlos con los valores reportados en la bibliografa para el acero en estudio 4.2. FUNDAMENTOS TERICOS
4.2.1. Densidad de Corriente de Intercambio y Densidad de Corriente de Corrosin Un electrodo en el equilibrio con su medio no posee un flujo de corriente neta hacia o desde su superficie. Un equilibrio dinmico es establecido cuando la reaccin en uno y otro sentido estn ocurriendo a iguales velocidades. Si la reaccin en un sentido es: M Mn+ + ne(4.1) con una corriente positiva fluyendo desde el electrodo, una reaccin contraria con un flujo de corriente exactamente igual fluye hacia la superficie siguiendo la ecuacin: Mn+ + neM (4.2) De este modo el flujo de corriente neta es cero. El proceso de oxidacin es exactamente opuesto a su correspondiente proceso de reduccin. En trminos de corriente, I oxidacin = I reduccin (4.3) Esta corriente de equilibrio es la corriente de intercambio Io. Frecuentemente, es ms conveniente usar la densidad de corriente de intercambio io, para eliminar la variable del rea del electrodo (A)
35
io =
Io
(4.4)
La densidad de corriente de intercambio ocurre al potencial de equilibrio Eo. El trmino io es una funcin de la reaccin, la concentracin de los reactantes, el material del electrodo, la temperatura y la rugosidad superficial. La densidad de corriente de corrosin es un trmino similar al anterior, pero esta involucra reacciones andicas y catdicas de naturaleza diferente. Si la reaccin andica es: M 2H+ + 2eMn+ + neH2 (4.5) (4.6) la reaccin catdica podra ser la reduccin del hidrgeno: Al potencial de corrosin Ecorr, la velocidad de oxidacin es igual a la velocidad de reduccin y esto sera el flujo de corriente igual en ambos sentidos, lo que produce una corriente neta nula. Esta no es ms que la densidad de corriente de corrosin icorr. A Ecorr
itotal = iandica + icatdica = 0 iandica = icatdica = icorr
(4.7) (4.8)
4.2.2. Polarizacin. Alteracin del Equilibrio Un electrodo deja de estar en el equilibrio cuando una corriente neta fluye hacia o desde su superficie. El potencial medido de tal electrodo se altera en una extensin que depende de la magnitud de la corriente externa y de su direccin. La magnitud de la variacin de potencial causado por la corriente neta aplicada o extrada de un electrodo, se denomina polarizacin. Las causas de la polarizacin del electrodo se dividen en tres categoras diferentes: a. polarizacin por concentracin, b. polarizacin por activacin y c. polarizacin por resistencia del electrolito (cada IR) De la polarizacin de un electrodo se puede obtener lo que se denomina una curva de polarizacin, donde se determina la dependencia de la densidad de corriente con el potencial, en curvas E-log(i). En la Figura 4.1 se muestra una curva de polarizacin de un material susceptible a pasivarse. El estudio de las velocidades de corrosin se realizan mediante este tipo de curvas y principalmente obteniendo el icorr o densidad de corriente de corrosin. La curva (a) es tpica de
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los aceros inoxidables, que son susceptibles a pasivarse, la curva (b) muestra un detalle de la zona activa de la curva anterior, pero tambin sera tpica de un metal que no pueda pasivarse, metal activo. La velocidad de corrosin va a depender de la composicin de la aleacin y del medio en el que se encuentre.
Figura 5.2. Curva de polarizacin potenciodinmica. (a) Metal susceptible a pasivarse. (b) Regin activa que representara el comportamiento de un metal activo
4.2.3. Curvas de Polarizacin. Parmetros Electroqumicos Importantes En la Figura 4.1 se muestran los parmetros electroqumicos principales que pueden obtenerse mediante curvas de polarizacin. Estos parmetros se resumen en la Tabla 4.1.
Tabla 4.1. Parmetros electroqumicos importantes obtenidos de las curvas de polarizacin.

Parmetro Ecorr Epp Ep o Et icorr icr ip a c Denominacin Potencial de corrosin Potencial primario de pasivacin Potencial de ruptura o transpasivo Densidad de corriente de corrosin Densidad de corriente crtica Densidad de corriente pasiva Pendiente de Tafel andica Pendiente de Tafel catdica Significado fsico Potencial natural de corrosin del metal. Potencial por encima del cual el metal se pasiva Potencial por encima del cual se rompe la pasividad Velocidad de corrosin del metal al Ecorr Mxima velocidad de disolucin del metal Velocidad de disolucin en estado pasivo Si a>c control andico del proceso. Si c>a control catdico del proceso.
37
4.2.4. Mtodos de polarizacin. Existen principalmente dos mtodos para la obtencin de las curvas de polarizacin. Para ambos casos se utiliza un Potenciostato/Galvanostato. Estas dos tcnicas son: a. Control de potencial, en este mtodo se controla el potencial y se mide la corriente, es til para el estudio de la pasivacin de metales y aleaciones. Esto puede realizarse de dos formas: i. Mtodo Potenciosttico: se polariza al electrodo de trabajo a un potencial determinado y se registra la densidad de corriente en estado estacionario o cuasiestacionario (despus de transcurrido cierto tiempo) ii. Mtodo Potenciodinmico: se realizan cambios continuos en la polarizacin del electrodo, mediante un barrido de potencial a una velocidad constante (mV/min). b. Control de corriente: en este mtodo se controla la densidad de corriente que circula por el electrodo de trabajo y se mide el potencial que alcanza el mismo. No se puede usar para estudios cinticos de metales con tendencia a pasivarse. i. Mtodo Galvanosttico: la corriente se mantiene en un valor constante y se mide el potencial en estado estacionario.
4.2.5. Ecuacin de Tafel Las curvas de Tafel son realizadas sobre muestras metlicas, por la polarizacin del espcimen alrededor de unos 300 mV catdica y andicamente del potencial de corrosin, Ecorr, como se muestra en la Figura 4.2. El potencial puede ser barrido entre estos dos potenciales o variado en escalones. La densidad de corriente de corrosin, icorr, se obtiene de la extrapolacin de la porcin lineal de la curva de polarizacin al Ecorr, tal como se muestra en la Figura 4.2. La velocidad de corrosin puede ser calculada de icorr, como se muestra en la seccin siguiente. Las curvas de Tafel andica o catdica son descritas por la ecuacin de Tafel:
= log
i icorr
(5.9)
donde es el sobrepotencial (diferencia entre el potencial de equilibrio o de corrosin y el potencial aplicado o medido, =Eaplicado - Ecorr), es la constante de Tafel, icorr es la densidad de corriente de corrosin e i es la densidad de corriente al sobrepotencial .
38
Figura 5.3. Curva de polarizacin de la regin activa de un metal o aleacin donde se muestra el trazado de las curvas de Tafel, para determinar icorr y calcular las pendientes de Tafel. Arreglando la ecuacin 5.9 se obtiene:
= log i log icorr = log i + k
(5.10)
Esta ecuacin tiene la forma y = mx+b, por lo que en un grfico vs. log(i), es una lnea recta con pendiente . Note que en esta ecuacin que cuando = 0 (Ecorr), log(i/icorr) = 0, lo que implica que i = icorr. Las constantes de Tafel, designadas como a y c, deben ser calculadas tanto de las porciones andicas y catdicas de las curvas de Tafel. La unidad de la constante de Tafel es mV/dcada o V/dcada. En la Figura 4.2 se ilustra el clculo de la pendiente de Tafel.
4.2.6. Clculo de las Velocidades de corrosin a partir de datos de Polarizacin. Para el clculo de la velocidad de corrosin por la ley de Faraday deben conocerse la icorr y el peso equivalente del metal o aleacin. La icorr se obtiene mediante las curvas de polarizacin, especficamente utilizando las pendientes de Tafel. Le peso equivalente de un metal es muy sencillo de calcular, y se determina por la siguiente ecuacin:
EW =
W n
(5.11)
39
donde, W es el peso atmico del elemento y el nmero de electrones involucrados en el proceso corrosivo. Para aleaciones el clculo del peso equivalente es ms complejo. Es usualmente supuesto que el proceso de corrosin es uniforme y no ocurre de manera selectiva. Debe entonces ajustarse el clculo al mecanismo de corrosin observado. Para calcular el peso equivalente de una aleacin se puede seguir el siguiente procedimiento:
1. Considere una masa unitaria de aleacin oxidndose 2. Calcule el equivalente electrnico Q de 1g de aleacin por la siguiente ecuacin:
Q=
ni f i Mi
(5.12)
donde, fi es la fraccin de masa del elemento i en la aleacin, Mi es el peso atmico del elemento i y ni es la valencia del elemento i.
3. El peso equivalente (ME) de la aleacin es el recproco de Q, es decir:
ME =
ni f Mi i
(5.13)
4. El calculo de la velocidad de corrosin se realiza mediante la siguiente expresin:
Vcorr = K 1
icorr
PE
(5.14)
Vcorr es la velocidad de corrosin en unidades de penetracin [mm/ao], o en unidades de prdida de masa [g/m2d] dependiendo de la constante K empleada (K1 = 3,27 10-3 mm g/A cm ao, o K2 = 8,954 10-3 g cm2/A m2d), icorr en A/cm2, = densidad en g/cm3. Los valores de K1 y K2 para diferentes unidades de velocidad de corrosin se presentan en la siguiente Tabla.
Tabla 4.2. Valores de K y unidades de corriente de corrosin Icorr, densidad y K, para diferentes unidades de velocidad de penetracin y prdida de masa
Unidades de velocidad de penetracin mpy (milsimas de pulgadas por ao) mm/ao mm/ao Unidades de velocidad de prdida de masa g/m2d b mg/dm2 d (mdd) mg/dm2 d (mdd) a M se asume adimensional b Unidades en el SI [Icorr] A/cm2 A/m2 b A/cm2 [Icorr] A/m2 b A/cm2 A/m2 b [] g/cm3 kg/m3 g/cm3 K1 0,1288 327,2 3,27.10-3 K2 0,8953 0,895 8,953.10-3 [K1]a mpy g/A cm mm kg/A m ao mm g/A cm ao [K2]a g/A d mg cm2/A dm2 d mg m2/A dm2 d
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4.3. PREPARACION PREVIA: A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica. 1. Toxicidad, precauciones, manejo, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que manejar durante la prctica. 2. Potencial de equilibrio, potencial de corrosin y sobrepotencial 3. Corriente de intercambio, corriente de corrosin y corriente neta 4. Polarizacin y tipos de polarizacin: por activacin, por concentracin y por cada IR 5. Mtodos para obtener una curva de polarizacin. Ventajas y desventajas. 6. Curvas E vs i y curvas E vs Log i. 7. Parmetros electroqumicos importantes. Regiones de la curva. 8. Las pendientes de Tafel. Obtencin y utilizacin. 9. Utilizacin de las curvas de polarizacin de un metal activo-pasivo. 10. Curva de polarizacin de aceros inoxidables 11. Clculo de las velocidades de corrosin. 12. Potenciostato: caractersticas y aplicaciones 13. Celda electroqumica con arreglo de tres electrodos. Descripcin
4.4. MATERIALES, REACTIVOS, EQUIPOS E INSTRUMENTOS
1. Celda electroqumica 2. Electrodo de trabajo de acero inoxidable

tipo AISI 430, AISI 304 o AISI 316.
3. Electrodo auxiliar (contraelectrodo) de

grafito
4. Electrodo de referencia 5. Tubo burbujeador de Nitrgeno.

4.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
6. Solucin electroltica: H2SO4 1N. 7. Acetona 8. Potenciostato/Galvanostato 9. Multmetro 10. Cilindro de Nitrgeno 11. Conductores y pinzas de conexin.
1. Determine el rea del electrodo de trabajo (AISI 430, AISI 304 o AISI 316) a ser expuesta,
midiendo sus dimensiones con un vernier.
2. Prepare el electrodo de trabajo, mediante desbaste con papel de SiC hasta 600 grit, lavado
con agua destilada, desengrase con acetona y secado con pistola de aire caliente.
3. Vierta 900 mL de la solucin electroltica en el vaso de precipitado 4. Coloque el tubo burbujeador en el vaso de precipitado y proceda a desairear la solucin con
un flujo continuo de N2, por un tiempo de 30 min aproximadamente.
41
5. Mantenga el flujo de N2 durante toda la experiencia.
4.5.1. Medicin del Potencial a Circuito Abierto (Ecorr).
1. Al transcurrir el lapso de tiempo indicado, introduzca en la celda los electrodos de trabajo y

de referencia.
2. Proceda a conectarlos al multmetro (Ver Figura 4.3) 3. Tome nota del valor inicial del potencial del electrodo de trabajo y lleve un registro del
mismo en funcin del tiempo, por un perodo de aproximadamente 30 min, cada 5 min. El valor del potencial debe ser estable. Si no lo es consulte al instructor.
4. Si el valor del potencial se hace muy noble (positivo), saque el electrodo de trabajo, lvelo y
prepare su superficie nuevamente, tal como se seal al comienzo.
Figura 5.4. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo a circuito abierto.
4.5.2. Trazado de la Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable
1. Las instrucciones para la utilizacin del Potenciostato le sern dadas por el profesor, tcnico
o preparador. No manipule el equipo sin la presencia de alguno de ellos. Nota: El Potenciostato debe encenderse 15 min antes de su utilizacin en la prctica.
2. Introduzca, adems de los electrodos de trabajo y de referencia, el electrodo auxiliar de

grafito en la celda electroqumica.
42
3. Proceda a realizar las conexiones de los electrodos al potenciostato, con la ayuda del
instructor.
4. Coloque el potenciostato en la posicin ON (Ver Figura 4.4)
Figura 5.5. Montaje experimental para la obtencin de la curva de polarizacin del acero inoxidable, en una solucin de H2SO4 1N desaireada.
1. Para el trazado potenciodinmico de la curva catdica, se fijar en la escala de potencial,

del potenciostato, un valor de potencial del electrodo de trabajo ms electronegativo que el correspondiente al potencial de circuito abierto, el cual tendr un valor de 1000 0.001 V
2. Registre el valor de intensidad de corriente empleando el multmetro conectado a la salida

del potenciostato indicada como I out. Realice el ajuste de la escala de corriente, en el potenciostato, que le permita mejor apreciacin.
3. Proceda a variar en sentido positivo (andico el valor de potencial de electrodo a intervalos

como se indica a continuacin:
a. A escalones 20 mV cada 30 s, desde el potencial inicial de -1000 mV hasta 400 mV por

debajo del potencial de corrosin (Ecorr)
b. A escalones de 10 mV cada 30 s, desde 400 mV por debajo de Ecorr (ms

electronegativo) hasta 400 mV por encima de Ecorr (ms electropositivo)
c. A partir del potencial anterior cada 20 mV en perodos de 30 s hasta alcanzar el

potencial de ruptura Erup o hasta +1000 La medicin de la intensidad de corriente se har despus de que transcurran 30 s de haber impuesto el potencial deseado. Para su medicin se utilizar el multmetro.
43
4. Observe la superficie de los electrodos durante el barrido de potencial. Explique 5. Una vez realizada la ltima lectura, proceda a apagar el potenciostato y luego el multmetro,
(coloque ambos equipos en la posicin OFF)
6. Desconecte los electrodos del potenciostato 7. Extraiga cada uno de los electrodos, lvelos con abundante agua 8. Retorne la solucin de H2SO4 1 N, a una botella con tapa. 9. Lave la celda electroqumica.
1. A partir de los valores de intensidad de corriente y potencial de electrodo, obtener el grfico

de potencial, E (mV o V) vs densidad de corriente, i (A/ cm2) en forma semilogartmica, siendo i el eje de las abcisas (x).
2. Discuta sobre las formas de las curvas, sobre las reacciones electroqumicas que describen
estas curvas y el tipo de polarizacin obtenida
3. Trace las pendientes de Tafel correspondientes y obtenga los valores de potencial y

velocidad de corrosin. Para esto se recomienda realizar un grfico con los valores de E y de i que se encuentren en el intervalo de potenciales [Ecorr -300 mV, Ecorr + 300 mV]. Una vez obtenido ste se procede a localizar las zonas lineales.
4. Trace una recta paralela al eje de las abcisas al potencial a circuito abierto e intercptela
con la recta correspondiente a la pendiente de Tafel catdica para as obtener la icorr.
5. Calcule la velocidad de corrosin del acero en mm/ao y mpy 6. Utilizando la curva andica, indique los valores de ic, Epp, ip y Erup. 7. Realice comparaciones de la curva de polarizacin y sus parmetros electroqumicos,
reportados en la literatura para el acero inoxidable en estudio en medios similares.
8. Discuta la aplicacin prctica de la tcnica de polarizacin potenciodinmica. 9. Incluya en su informe una muy breve descripcin del potenciostato.
4.7. BIBLIOGRAFIA :
1.
GALVELE, Jos. "Corrosin". Series de Monografias de Qumica #21. OEA. Pg, 15-20.
44
2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
UHLIG, Herbert. " Corrosin y control de Corrosin". Urmo, S.A. Ediciones. Espaa, 1979.Pg 18-69. AILOR, W. H. " Handbook on Corrosion-Testing and Evaluation". Jhon Wiley and Sons. INC. New York, 1971. Pg. 171-196. IVES, D., "Reference Electrodes. Theory and Practice". Academic Express,1979. NORMA ASTM G5-87. BRADFORD, S. A. Corrosion Control. Chapman & Hall, USA, (1992). METALS HANDBOOK, 9th Ed., Volume 13, Corrosion. ASM, USA, PUBLICACIONES PERIDICAS.
45
5. DETERMINACIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN EN EL ESTUDIO DE INHIBIDORES DE CORROSIN.
5.1. OBJETIVOS Determinar la magnitud y velocidad de corrosin de un acero al carbono en solucin salina, utilizando las tcnicas de polarizacin lineal y resistencia elctrica. Evaluar un inhibidor de corrosin y la influencia de sus concentraciones, mediante resistencia a la polarizacin y resistencia elctrica. (Eficiencia de Inhibicin). Comparar las tcnicas ensayadas basndose en los resultados obtenidos.
5.2. FUNDAMENTOS TERICOS 5.2.1. Velocidades de corrosin La discusin de la termodinmica de la corrosin, inevitablemente, conduce a la impresin de que los metales son materiales muy inestables en el medio ambiente natural. Afortunadamente, muchos metales se corroen muy lentamente en ciertos medios. De aqu que una adecuada apreciacin de la cintica de los procesos de corrosin, es esencial para un entendimiento de las propiedades de los metales [1,2]. Cuando un metal est en contacto con una solucin o una pelcula de lquido que contenga algn electrolito, ste se corroer. La superficie metlica alcanzar el potencial de corrosin, donde no hay un flujo de corriente neto. En el potencial de corrosin, la corriente de corrosin generada por la oxidacin del metal, debe ser balanceada por la corriente de reduccin de oxgeno, protones, agua, o alguna otra especie reducible. La velocidad de corrosin es representada en trminos de la densidad de corriente, y por aplicacin de la ley de Faraday, puede relacionarse a la velocidad de prdida de masa del metal, m (en Kg m-2 s-1). La relacin requerida es:
46
m =
i corr M nF
(5.1)
donde icorr (Am-2) es la densidad de corriente para la reaccin de corrosin, M (Kg mol-1) es el peso atmico del metal, n (adimensional) es el nmero de electrones involucrados en la reaccin de electrodo, y F es la constante de Faraday. Tambin la velocidad de corrosin, conociendo la densidad del metal, metal, se puede relacionar a la velocidad de penetracin del proceso de corrosin d, mediante la relacin:
d =
metal
(47)
Existen diversas tcnicas electroqumicas, que permiten determinar la corriente de corrosin, entre las que se encuentran la polarizacin potenciodinmica, a partir de la cual puede determinarse las pendientes de Tafel, siempre y cuando se tenga control por activacin en las cercanas del potencial de corrosin, y la densidad de corriente de corrosin. Otra tecnica frecuentemente empleada, es la polarizacin lineal, mediante la cual se mide la resistencia a la porlarizacin y conociendo las pendientes de Tafel del sistema en cuestion, se determina la corriente de corrosin. A continuacin se menciona algunas caractersticas de sta tcnica.
a) Resistencia a la Polarizacin La determinacin de las curvas de polarizacin, es una herramienta muy empleada para evaluar un sistema en cuanto a la velocidad de corrosin. Particularmente, las curvas de polarizacin lineal permiten determinar valores de resistencia a la polarizacin, los cuales pueden relacionarse a la velocidad de corrosin de acuerdo a la ecuacin,
i corr =
donde:
1 ac Rp a + c
(5.1)
icorr: densidad de corriente al potencial de corrosin Rp: resistencia a la polarizacin a: pendiente de Tafel para la reaccin andica c: pendiente de Tafel para la reaccin catdica
47
Las medidas de resistencia a la polarizacin, Rp, pueden realizarse rpidamente, usualmente en menos de diez minutos. Consiste en barrer un intervalo de potencial alrededor del potencial de corrosin. Generalmente, el barrido de potencial se realiza entre 20 mV sobre el potencial de corrosin, donde el comportamiento potencial-densidad de corriente es lineal obtenida corresponde al valor de resistencia a la polarizacin, ver Figura 6.1. La ecuacin 5.1 tiene aplicabilidad si las reacciones involucradas estn controladas por procesos de transferencia de carga, en consecuencia, siguen el mecanismo de Taffel. La ventaja de esta tcnica se encuentra en su aplicacin prctica, permite determinar velocidades de corrosin de forma rpida, y evaluar el efecto de cambios en el medio sobre las velocidades de corrosin. Existen, otras maneras de obtener la velocidad de corrosin, adems de la determinacin de la corriente de corrosin. Puede realizarse mediante la variacin de masa que presenta el metal luego de un periodo de tiempo, o en los casos donde la reaccin catdica produce un gas (como en la reduccin de los protones), puede medirse la cantidad de gas producido del proceso corrosivo. Estas mediciones proporcionan una relacin del cambio que sufre el material en un tiempo determinado, lo que puede ser traducido en velocidad de corrosin. Estas relaciones, en funcin del factor determinado, se conocen como indicadores de corrosin.
[1]
. La
respuesta de corriente obtenida se grafica en funcin del potencial y la pendiente de la recta
Figura 6.1. Polarizacin Lineal. Medida de Rp [1] 5.2.2. Indicadores de la corrosin.

48
Los indicadores de la corrosin son instrumentos matemticos que permiten determinar, de manera prctica la velocidad del proceso corrosivo. Hay indicadores que pueden determinar la velocidad promedio del proceso corrosivo en un perodo de tiempo, mientras que otros pueden sealar la evolucin del proceso corrosivo en un intervalo de tiempo. En la Tabla 5.1 se muestran algunos de los ms importantes indicadores utilizados en el monitoreo de la corrosin uniforme. Tabla 5.1. Indicadores de Corrosin
Denominacin Aumento de peso Prdida de peso Prdida de espesor Volumtrico Analtico Elctrico Designacin K
+ m m
Frmula Pf Po + Km = S t Pf Po Km = S t
Unidades [g/m h] [mg/dm2da] (mdd) [g/m2h] [mg/dm2da]; (mdd) [mm/ao) [in/ao] (ipy) [mils in /ao] (mpy) [cm /cm h] [g/Lh] [ppm/h] (%)
3 2 2
Tipo de Corrosin Uniforme Uniforme Uniforme Uniforme Uniforme Uniforme
K K K
f o
S t
o VH 2
=
Kc =
KR =
S t C f Co
100
S t R f Ro
Ro
5.2.3. Inhibidores de Corrosin. Los inhibidores de corrosin son aditivos qumicos que agregados al medio corrosivo en muy pequeas cantidades, producen una disminucin de la velocidad de corrosin del metal o aleacin en servicio. Algunos inhibidores interfieren con la reaccin andica, con la catdica o con ambas. Son usualmente utilizados para inhibir la corrosin general pues la mayora no son efectivos para prevenir la corrosin localizada, tal como la corrosin en hendiduras y la corrosin por picaduras. Los inhibidores generalmente interactan con la superficie metlica de alguna manera: para formar una pelcula pasiva, una pelcula barrera de inhibidor adsorbido que puede ser muy delgada, o una capa barrera gruesa de productos de reaccin o inhibidor. Tambin pueden actuar directamente sobre el medio neutralizndolo o disminuyendo la concentracin de las
49
especies corrosivas, por ejemplo: el oxgeno (O2), el dixido de carbono (CO2) o sulfuro de hidrgeno (H2S) disueltos en agua. Los inhibidores de corrosin tienen una concentracin crtica, en la que se obtiene el mximo de eficiencia de inhibicin de la corrosin. Para algunas especies inhibidoras exceder esta concentracin crtica puede ser perjudicial para la integridad del material, debido a que son capaces de producir un aumento en la velocidad de corrosin, perdindose la efectividad del inhibidor. Consecuentemente, la adicin del inhibidor debe ser frecuentemente monitoreada y la corrosividad del medio chequeada continuamente utilizando las tcnicas adecuadas.
5.2.4. Clasificacin de los inhibidores. Los inhibidores pueden clasificarse segn su mecanismo de accin de la manera como se muestra en la Tabla 5.2. Los inhibidores de la corrosin pueden ser clasificados tambin segn su naturaleza qumica en orgnicos e inorgnicos. Entre los inhibidores inorgnicos estn: cromatos, nitritos, silicatos y boratos. Entre los inhibidores orgnicos se encuentran: alcoholes acetilnicos, aminas, piridinas, iones piridinios, sulfuros y sulfxidos. Segn la accin electroqumica los inhibidores pueden ser: andicos, catdicos o mixtos. Esta clasificacin se refiere a la reaccin electroqumica a la cual el inhibidor altera su cintica.
5.2.5. Adsorcin de los inhibidores de corrosin sobre la superficie metlica. En un sistema electroqumico, la adsorcin es la interaccin de especies de la solucin con la superficie del electrodo. Las especies adsorbidas pueden ser el reactante, un intermediario o el producto de la reaccin del electrodo o alguna especie que no est obviamente involucrada en el proceso de transferencia de electrones, pero capaz de modificar la velocidad o mecanismo de la reaccin de electrodo. Especies orgnicas e inorgnicas, bien sea iones o molculas neutras, pueden adsorberse en la superficie del electrodo. Las propiedades elctricas de las molculas orgnicas determinan la polaridad y la magnitud de la adsorcin, de esto depende la adsorcin o no del inhibidor. La interaccin de la especie inhibidora con la superficie metlica puede realizarse, principalmente, mediante:
Tabla 5.2. Clasificacin de los inhibidores de corrosin.

50
TIPO Inhibidores Pasivantes a. b. c. a. Inhibidores Barrera
b. c. a.
Inhibidores Veneno
b.
c. a. Inhibidores Secuestrantes
FUNCIN Y CARACTERSTICAS. Estabilizar la pelcula pasiva. Ayudar a la repasivacin del metal en caso de que la pelcula sea daada. Previene la adsorcin de aniones agresivos como los cloruros. Actan como una barrera entre el metal y el medio corrosivo, por la precipitacin de un compuesto sobre la superficie. Pueden cubrir la zona andica, la catdica o ambas. Se adsorben en la superficie fsica o qumicamente. Inhibe la reaccin catdica de reduccin de hidrgeno o de oxgeno. En medios cidos se combinan con el hidrgeno en las zonas catdicas para formar H2. Previenen la adsorcin del oxgeno en los sitios catdicos. Eliminan el oxgeno disuelto en sistemas cerrados con pH neutros o alcalinos.
PRECAUCIN Si no es utilizado en cantidades suficientes puede producir corrosin localizada, tal como picadura. Es recomendado usar concentraciones por encima del valor crtico. Los tipos que contienen azufre, no adicionados en concentracin suficiente puede estimular la corrosin del hierro. Los que contienen nitrgeno pueden formar compuestos amoniacales que atacan al cobre y sus aleaciones. Los venenos catdicos son txicos para los humanos. Pueden causar dao por hidrgeno al metal debido a la formacin de hidrgeno. No pueden ser utilizados con inhibidores pasivantes. No siempre son efectivos en la prevencin de las picaduras. Si se utiliza en sistema donde hay formacin de condensados cidos a partir de vapores, el inhibidor debe estar presente en el condensado, por lo que debe tener las mismas propiedades que el cido.
a. Reducen la velocidad de corrosin por la Inhibidores Neutralizantes disminucin de la concentracin de H . b. b.- Controla pequeas cantidades de HCl, CO , SO , H S, cidos orgnicos y otros que pueden formarse localmente.
2 2 2 +
a) tomos de anclaje: estos son tomos electronegativos como el N, S y O, contenidos en la estructura molecular del inhibidor de corrosin, con pares de electrones libres disponibles para la interaccin con la superficie metlica. b) Orbitales : son los orbitales presentes en compuestos que contiene tomos de carbono con hibridacin sp o sp2. Las principales fuerzas de interaccin entre la molcula del inhibidor y la superficie del metal, se efectan a travs de la nube de electrones . En el caso de compuestos de naturaleza aromtica la nube de electrones se encuentra deslocalizada sobre el anillo, confirindoles de esta forma una densidad electrnica suficiente para interaccionar con la superficie del metal.
51
Los principales tipos de adsorcin observados en la inhibicin de la corrosin por compuestos orgnicos son, de manera general, de dos formas: Fisisorcin (adsorcin electrosttica): resulta de la interaccin de cargas elctricas (interaccin coulmbica) entre el campo elctrico de la capa externa de Helmholtz y la carga elctrica de ciertas molculas de inhibidor. Involucra una entalpa de adsorcin pequea (<1Kj mol-1) generando enlaces tipo Van der Walls con la superficie metlica. b) Quimisorcin (adsorcin qumica): involucra el desplazamiento de una molcula de agua de la superficie del metal y el compartimiento o transferencia de carga a travs de un tomo de anclaje (N, S, O). Est relacionada con la capacidad de formacin de enlaces covalentes dativos o inicos entre el tomo de anclaje del inhibidor y los orbitales disponibles en la red cristalina del metal. En este caso la entalpa de adsorcin es de al menos 2 Kj mol-1, los enlaces formados son casi de un compuesto estequiomtrico.
a)
5.3. PREPARACION PREVIA A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica. 1. Toxicidad, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que manejar durante la prctica. 2. Inhibidores de corrosin y sus tipos. 3. Mecanismos de accin de los inhibidores. 4. Reacciones electroqumicas involucradas en el proceso corrosivo. 5. Velocidad de Corrosin. Indicadores de corrosin. 6. Eficiencia de inhibicin 7. Tcnica de polarizacin lineal: Resistencia a la Polarizacin 8. Tcnica de resistencia elctrica 9. Precauciones en la aplicacin de los procedimientos de cada indicador para garantizar resultados confiables. Aspectos del tipo prctico de los indicadores usados. 10. Clculo de concentraciones de soluciones. 11. Revisar las norma ASTM: G1, G59 y G102
52
5.4. MATERIALES, REACTIVOS, INSTRUMENTOS Y ACCESORIOS 1. 2. 3. 4. Potenciostato/Galvanostato Unidad de Barrido Celda electroqumica Electrodo de trabajo de acero al carbono 5. Electrodo de referencia 6. Contraelectrodo de grafito 7. 1 Medidor de resistencia elctrica 8. 1 Alambre de acero al carbono 9. 1 Fiola o Erlenmeyer 10. Solucin de NaCl 3,5% en peso 11. Pipetas 12. Agitador de vidrio 13. Acetona 14. Algodn 15. Balanza analtica 16. Vidrio de reloj 17. Vernier 18. Tornillo micromtrico 19. Termmetro 0-100 C 20. Escuadra y regla 21. Inhibidor de corrosin
5.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 5.5.1. Tcnica de Polarizacin lineal: Resistencia a la Polarizacin
1. Determine el rea del electrodo de trabajo, midiendo sus dimensiones con un vernier. 2. Prepare el electrodo de trabajo, mediante desbaste con papel de SiC hasta 600 grit,
lavado con agua destilada, desengrase con acetona y secado con pistola de aire caliente.
3. Vierta 900 mL de la solucin electroltica en la celda electroqumica

a) Medicin del Potencial a Circuito Abierto (Ecorr).
5. Introduzca en la celda los electrodos de trabajo y de referencia. 6. Proceda a conectarlos al multmetro (Ver Figura 5.2) 7. Registre el valor del potencial en funcin del tiempo, por un perodo de aproximadamente
30min, cada 1 min. El valor del potencial debe ser estable. Si no lo es consulte al instructor.
Figura 6.2. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo a circuito abierto.
53
b) Obtencin de las Curvas de Polarizacin Lineal del Acero al Carbono
1. Introduzca, adems de los electrodos de trabajo y de referencia, el electrodo auxiliar de

grafito en la celda electroqumica.
2. Proceda a realizar las conexiones de los electrodos al potenciostato, con la ayuda del
instructor.
3. Coloque el potenciostato en la posicin ON
Figura 6.3. Montaje experimental para la obtencin de la curva de polarizacin lineal del acero al carbono, en una solucin de NaC 3,5% en peso, aireada.. 1)potenciostato/galvanostato, 2)unidad de barrido, 3)tarjeta de adquisicin de datos, 4) celda electroqumica
10. Para la realizacin de la curva para obtener la resistencia a la polarizacin (Rp), se fijar en
la escala de potencial, del potenciostato, un valor de potencial del electrodo de trabajo 20mV ms electronegativo que el correspondiente al potencial de circuito abierto.
11. La velocidad de barrido que se emplear ser de 10 mV/min. Para ello seleccione en la
unidad de barrido, la relacin de voltaje y tiempo que convenga.
12. Mediante el adquisidor de datos, conectado al potenciostato y a una computadora, registre

los valores de intensidad de corriente en funcin del potencial barrido, hasta 30mV por encima del potencial a circuito abierto.
a. Realice la conexin a la celda electroqumica, encienda la unidad de barrido e inicie la

adquisicin de los datos.
b. El barrido se realizar en sentido positivo (andico) c. Detenga la unidad de barrido a los 30mV por encima del potencial de corrosin. d. Devuelva la unidad de barrido a valor de cero (0) e. Realice nuevamente la curva para Rp hasta alcanzar 30min o al menos 6 medidas.
54
13. Sin detener la adquisicin de datos, aada la primera dosis de inhibidor de corrosin,
a. Observe el potencial a circuito abierto b. Realice nuevamente la curva para obtener Rp c. Repita el procedimiento para obtener los valores de Rp de 40 min o al menos 8 medidas
14. Observe la superficie de los electrodos durante el barrido de potencial. 15. Una vez realizada la ltima lectura, proceda a apagar el potenciostato y la unidad de barrido.
(coloque ambos equipos en la posicin OFF)
16. Desconecte los electrodos del potenciostato 17. Extraiga cada uno de los electrodos, lvelos con abundante agua 18. Lave la celda electroqumica.
5.5.2. Tcnica del indicador por Resistencia Elctrica y Gravimtrica. 1. Cortar un trozo de alambre de acero al carbono de longitud aproximada de 30 cm; y proceder a prepararlo segn la Norma ASTM G1-90. 2. Medir sus dimensiones y registrar su peso inicial en la balanza analtica. 3. Montar el dispositivo esquematizado en la Figura 5.4. Para ello doblar suavemente el alambre e introducir los extremos a travs de los orificios del tapn de goma. 4. Colocar los terminales tipo banana apretando los tornillos de tal manera que exista un buen contacto elctrico. 5. Introducir el alambre en la Fiola o Erlenmeyer presionando suavemente el tapn. 6. Conectar los extremos del alambre al medidor de resistencia elctrica. 7. Realizar una medicin en el aire, anotando la resistencia del alambre y la temperatura registrada en el termmetro. 8. Destapar la Fiola o Erlenmeyer de aproximadamente 250 mL y aadir 200 mL de NaCl 3,5% en peso. 9. Registrar la temperatura de la solucin. 10. Realizar la medicin de resistencia elctrica a intervalos de tiempo de 5 min, aproximadamente, durante 30 min. 11. Al finalizar la experiencia lavar el alambre con agua destilada, desengrasar y secarlo con ayuda de un algodn impregnado en acetona y la pistola de aire caliente. 12. Pesar el alambre en una balanza analtica y medir el dimetro con un tornillo micromtrico 13. Repita el ensayo con un nuevo trozo de alambre y aadiendo la primea dosis de inhibidor en la solucin salina.
55
250 mL
Figura 6.4. Dispositivo para la determinacin de la velocidad de corrosin por medicin de la resistencia elctrica de un alambre metlico.
A. RESULTADOS Y PUNTOS IMPORTANTES DE DISCUSIN: Con la finalidad de ayudar a la confeccin del informe y el anlisis de los resultados se indican los siguientes puntos que, al menos, debern ser considerados. 1. Obtenga las pendientes de Tafel de la curva de polarizacion para el acero al carbono en solucin de NaCl 3,5% en peso, entregada por el instructor. 2. Determine y Grafique los valores de Rp en funcin del tiempo 3. Determine a partir de los valores de Rp, la velocidad de corrosin en funcin del tiempo 4. Discutir la forma de las curvas y el efecto del inhibidor de corrosin 5. Considerando los valores estables de Rp en presencia y ausencia de inhibidor de corrosin, determine la eficiencia de inhibicin, para las tres concentraciones de inhibidor de corrosin. 6. Grafique la eficiencia de inhibicin en funcin de la concentracin. Discuta el efecto de la cocentracin de inhibidor. 7. Relacione el comportamiento obtenido con lo reportado en la literatura para el acero al carbono y el inhibidor de corrosin empleado. 8. Tabule y graficar los valores de resistencia elctrica en funcin del tiempo. Describa y explique la forma de la curva. 9. Intente correlacionar el indicador elctrico con el gravimtrico. Para ello se deber comparar la velocidad de corrosin por ambos mtodos empleando una misma unidad de medida haciendo los clculos y conversiones que correspondan.
56
B. BIBLIOGRAFIA 1. BOCKRIS, J. OM, Reddy A. K. N, Modern Electrochemistry. Plenum / Roseta. 1973. New York. Volumen I 2. SHREIR, L. "Corrosion". Vol. 2. Jhon Wiley and Sons Inc. New York. 1973. Cap 18. 3. PRINCETON. Basics of Corrosion Measurements. Princeton Applied Reserch. Applied Instruments Group. 1990. 4. ROMANOV, V. "Corrosion of Metals". Ipst. Staff. Jerusalen. 1969.Pag 11-29. 5. LUCIANI, B. "Estudio de Aminas como inhibidores de la corrosin del acero en H2SO4 por tcnicas potenciodinmicas, evolucin de hidrgeno y prdida de peso". Tesis de Grado USB. 1979. 6. CONFORTI, N. "Estudio de Aminas como inhibidores de la corrosin en H2SO4, mediante tcnicas de evolucin de hidrgeno, prdida de peso y medidas de la impedancia de la doble capa elctrica". Tesis de Grado. USB. 1979. 7. KORITA, J; Dvok, J. Principles of Electrochemistry. John Wiley & Sons. 1987, Gran Bretaa. 8. NACE (National Association of Corrosion Engineers)."Corrosion Inhibitors". Nathan. Houston Texas. 1973. Pag. 1-40, 161, 165. 9. PUBLICACIONES PERIDICAS. 10. NORMA ASTM B84, ASTM G1, ASTM G59 y ASTM G102.
57
6. ESTUDIO DE LA CINTICA Y MORFOLOGA DE LOS PRODUCTOS DE OXIDACIN DEL ACERO AL CARBONO

6.1. OBJETIVOS Determinar las constantes cinticas de los xidos obtenidos en el acero al carbono Estudiar la morfologa de los productos de corrosin Determinar la energa de activacin del proceso de oxidacin Identificar el tipo de xido formado de acuerdo a la expresin de Pilling-Bethworth 6.2. FUNDAMENTOS TERICOS 6.2.1. Introduccin La diversidad de los procesos corrosivos ha dificultado su clasificacin, existen tantos procesos corrosivos como ambientes corrosivos se pueden encontrarse en las distintas industrias, e incluso en la vida cotidiana del hombre. Sin embargo, una clasificacin bastante aceptada, considera las reacciones del proceso corrosivo en ambientes hmedos o en ambientes secos.
[1]
Las reacciones en ambientes hmedos se refieren, principalmente, a la corrosin
acuosa o corrosin elctroqumica; y las reacciones en ambientes secos se refieren a la corrosin en medios gaseosos a altas temperaturas, conocida como corrosin a altas temperaturas, temperaturas elevadas, corrosin seca u oxidacin. [1,2] El termino oxidacin puede resultar ambiguo, debido a que este puede indicar la formacin de xidos en un metal o aleacin, o puede referirse al mecanismo de oxidacin (prdida de electrones para aumentar su valencia respecto al estado metlico). Sin embargo, el trmino es comnmente empleado para englobar las reacciones de corrosin a altas temperaturas, por ser la oxidacin, una de las reacciones ms importantes en los procesos de altas temperaturas. [2] La corrosin seca involucra reacciones metal/gas o metal/vapor, en las que la especie no metlica puede ser oxgeno, sulfuro de hidrgeno, halgenos, vapores de azufre, dixido o monxido de carbono, entre otros. Una de las principales caractersticas de este tipo de reaccin es que la oxidacin inicial del metal, la reduccin de la especie no metlica y la
58
formacin de productos, puede ocurrir en un mismo lugar de la interfase metal / gas o metal/ vapor. [1] Las propiedades de las pelculas de xido, tales como su termodinmica, estructura de defecto inica y detalles morfolgicos son determinantes en la resistencia a la oxidacin de un metal o aleacin en un ambiente especfico. La corrosin a altas temperaturas es un problema en varias industrias, tales como: plantas de generacin de energa (nuclear y de combustible fsil), turbinas a gas y aeroespacial, minera y procesos metalrgicos, procesos qumicos, refinacin y petroqumica, automotriz, pulpa y papel, incineradores. [2]
6.2.2. Termodinmica de la Oxidacin La estabilidad de los metales y sus xidos puede evaluarse termodinmicamente a partir de los diagramas de energa libre de reaccin estndar, G, en funcin de la temperatura, T, denominado diagramas de Ellingham. En estos diagramas el G est dado en kilojoules por mol de O2, para normalizar la escala y permitir una comparacin entre la estabilidad del metal y sus xidos (a una menor posicin de la lnea sobre el diagrama, ms estable es el xido).[2 ] Los diagramas de Ellingham consideran las reacciones de los metales o sus xidos con oxgeno molecular, O2. Por ejemplo, la reaccin de un metal M en presencia de O2, ecuacin 7.1, donde las actividades de MO y MO2 son igual a la unidad, la expresin para su condicin de equilibrio termodinmico puede expresarse de acuerdo a la ecuacin 7.2, o en su forma logartmica, de acuerdo a la ecuacin 7.3, mostradas a continuacin: M + O2 MO2
G RT
(7.1) (7.2) (7.3)
POM / MO2 = e 2
Log POM / MO2 = 2
G RT
M La relacin PO2 / MO2 se obtiene directamente del grfico. En estos grficos puede considerarse
adicionalmente la oxidacin en presencia de mezclas de otros gases como H2/H2O, CO/CO2. [2,4 ]
6.2.3. Productos de Oxidacin
59
Los productos obtenidos de la corrosin seca pueden ser: Voltiles o discontinuos: en los que existe una mayor interaccin en la interfase o a travs de una delgada pelcula de espesor constante. Comnmente, la velocidad de reaccin tiende a permanecer constante en el tiempo, dando lugar a una cintica lineal. [1] Continuos: este tipo de productos puede proporcionar una barrera a los reactantes. Adems de la interaccin en la interfase, se necesita el paso de los reactantes a travs de la capa, lo cual puede ocurrir por: a) difusin de la especie no metlica, o b) difusin y migracin de los iones del metal. Estos fenmenos difusionales propician una velocidad de crecimiento de la capa, la cual puede seguir una cintica parablica, logartmica, asinttica o cbica, entre otras. [1] En ciertos casos, (por ejemplo Cr por encima de 1000C) el CrO3 es del tipo voltil, con lo que se obtiene un xido no protector. En otros casos, el mismo xido forma capas continuas, y puede o no ser protector.[1] La proteccin del sustrato va a estar determinada por el grado de cobertura que ofrezca el xido. Este comportamiento podra ser agrupado, de acuerdo a si el volumen de xido producido es mayor o menor al volumen de metal consumido en la reaccin. Pilling Bedworth desarrollaron este principio, considerando la relacin de volumen xido/metal, conocida como relacin de Pilling Bedworth[1,2]:
RPB =
volumen de xido producido Wd = volumen de metal consumido nDw
(7.4)
Donde: W es el peso molecular del xido, d es la densidad del metal, n es el nmero de tomos de metal en la molcula de xido, D es la densidad del xido y w es el peso atmico del metal. Si el RPB es menor a la unidad, el xido ser no protector y la oxidacin sigue una ley de velocidad lineal. Sin embargo, si el RPB es mayor a la unidad, la capa de xido podr ser protectora y la ley de velocidad estar determinada por la velocidad de transporte, del metal o la especie oxidante a travs de la capa. En la prctica, se ha encontrado que las RPB resultan pocos predictivos de las propiedades protectoras de las capas de xido. Algunas de las razones dadas para las desviaciones de la regla de Pilling Bedworth, son: Algunos xidos crecen en la interfase xido-aire, en lugar de la interfase metal-xido La geometra de las muestras y componentes pueden afectar la distribucin de esfuerzos en las pelculas de xido Se pueden observar pelculas continuas de xidos aun cuando la RPB es igual a 1
60
Grietas y fisuras en las capas de xido pueden autoregenerarse con el progreso de la oxidacin La porosidad del xido no es predicha por la RPB Los xidos pueden ser altamente voltiles a altas temperaturas, conduciendo a propiedades no protectoras, aun si el RPB indique lo contrario. Debido a estas desviaciones de la RPB, para evaluar la capacidad protectora de las capas de xidos, se consideran las propiedades que imparten un alto grado de proteccin, estas incluyen: Buena adherencia al sustrato Alto punto de fusin Resistencia a la evaporacin (baja presin de vapor) Coeficiente de expansin trmica similar al metal Temperatura de plasticidad alta Baja conductividad elctrica Bajo coeficiente de difusividad del catin metlicos y anin de oxgeno
6.2.4. Naturaleza Electroqumica de las Reacciones de Oxidacin Las reacciones de la corrosin a altas temperaturas proceden por un mecanismo electroqumico, con algunas similitudes con la corrosin acuosa. Por ejemplo, la reaccin: M + O2 M y O2 + 2eO2(reaccin catdica) (7.7) M2+ + 2eMO (reaccin andica) (7.5) (7.6) procede por dos reacciones separadas:
6.2.5. Mecanismos de Crecimiento de xidos El mecanismo de las reacciones de oxidacin est determinado por la naturaleza de los defectos en el xido, esto genera diferencias microestructurales en los xidos producidos. Los tipos de defectos encontrados en las redes inicas de los xidos, pueden ser divididos entre categoras:
1. Oxidacin de metales formando xidos con catin intersticial (tipo n): considera la
adsorcin de un tomo de oxgeno, su ionizacin a un anin O2-, y su co-ordinacin con un catin metlico en la interfase xido/atmsfera. Contiene cationes en posicin intersticial adems de los cationes de la red cristalina. La electroneutralidad se alcanza
61
mediante un exceso de electrones, proporcionados por la banda de conduccin elctrica. Ejemplo: ZnO
2. Oxidacin de metales formando xidos con vacancias catinicas (tipo p): de igual
manera considera la adsorcin de un tomo de oxgeno, su ionizacin a un anin O2-, y su co-ordinacin con un catin metlico en la interfase xido/atmosfera, pero el mecanismo esta determinado por la capacidad del xido de aceptar vacancias catinicas. Los cationes difunden en la red del xido por intercambio con estas vacancias. La electroneutralidad se mantiene por la presencia de huecos electrnicos o cationes metlicos de mayor carga positiva. Ejemplo: NiO
3. Oxidacin de metales formando xidos con vacancias aninicas (tipo n):

considera que la reaccin tiene lugar en la interfase metal/xido, la incorporacin de un tomo metlico, su ionizacin a catin y su coordinacin con un anin de oxgeno. contiene vacancias aninicas de oxgeno. La electroneutralidad se establece por un en exceso de electrones. Ejemplo: TiO2 6.2.6. Cintica de Oxidacin Para caracterizar las velocidades de los procesos de corrosin a altas temperaturas han sido consideradas tres leyes cinticas bsicas. Estas leyes se basan en modelos simples de oxidacin. En la prctica se tienen aleaciones, mecanismos de oxidacin y propiedades de las capas, considerablemente ms complicados. 1. Ley de velocidad parablica: asume que la difusin de cationes metlicos o aniones de oxgeno es el paso controlante y se deriva de la primera Ley de Fick de la difusin.
x 2 = k p t + xo
(7.8)
Donde: x es el espesor de la pelcula de xido (o ganancia de xido, que es proporcional al espesor), kp es la constante de velocidad, t es el tiempo y xo es una constante. La concentracin de la especie que difunde en la interfase oxido / metal y xido / gas se asume constante. La difusividad de la capa de xido tambin se asume constante. Estas consideraciones implican la formacin de una capa de xido uniforme, continua y de fase simple. Sin embargo, esto incluso para metales puros, difcilmente valido. 2. Ley de velocidad logartmica: es una relacin emprica. Esta ley es principalmente aplicable a capas de xidos gruesas, formadas a relativas bajas temperaturas. (7.9) x = k e log(ct + b ) Donde ke es la constante de velocidad, c y b son constantes.
62
3. Ley de velocidad lineal: es tambien una relacin emprica, aplicable a la formacin e incremento de una capa de xido no protector (oxidacin catastrfica). (7.10) x = k Lt Donde kL es la constante de velocidad. Debido a que estos son procesos trmicamente activados, las constantes de velocidad k, cambian con la temperatura de acuerdo a la relacin de Arrhenius:
K = ae
Q RT
(7.11)
Donde: Q es la energa de activacin, R la constante de los gases, T la temperatura en Kelvin, y a es una constante.
6.3. PREPARACION PREVIA: A continuacin se sealan los puntos que el estudiante debe tener preparado para el da de la prctica.
1. Toxicidad, precauciones, descarte seguro y primeros auxilios de las sustancias que

manejar durante la prctica.
2. Aspectos termodinmicos de la oxidacin: diagramas de Ellingham 3. Reacciones de los procesos de corrosin a altas temperaturas 4. Relacin de Pilling Bedworth: desviaciones de la relacin 5. Mecanismo de crecimiento de xidos, tipos. 6. Aspectos cintico de la oxidacin: leyes cinticas, energa de activacin 7. Efecto de elementos aleantes sobre la oxidacin del hierro 8. Oxidacin de acero al carbono y hierro puro: temperaturas en las que inicia el proceso de
oxidacin y temperatura crtica de operacin del material. Composicin y estructura de las capas de xidos.
9. Tcnicas para anlisis de xidos: difraccin de rayos X, microscopia electrnica de barrido

y EDS. 6.4. MATERIALES Y EQUIPOS
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Laminas de acero al carbono Acetona Hornos tubulares Soporte cermico Pinzas Vernier
63
7. Tornillo micromtrico 8. Balanza analtica 9. Resina epxica 10. Molde para resina epxica 11. Desecador
6.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL El ensayo de oxidacin que se llevar a cabo, consiste en la construccin de una curva de ganancia de masa de una muestra de acero al carbono en funcin del tiempo. El tiempo total de ensayo ser de aproximadamente 3 horas, por lo cual se sugiere disponer de las probetas de acero al carbono preparadas con antelacin al da del ensayo. A continuacin se indican los pasos para del procedimiento experimental:
1. Previamente, para cada temperatura de trabajo, prepare 8 lminas de acero al carbono de

2x2 cm, de acuerdo a la norma ASTM G1-72 (desbaste con papel de SiC, lavar con agua, desengrasar con acetona y secarlas con una pistola de aire caliente.
2. Realice la medicin de todas las dimensiones de las lminas de acero al carbono, as como
el registro del peso de cada probeta.
3. Almacene las probetas de acero al carbono en un desecador. Identifique cada probeta a fin
de no confundirlas.
4. El da de la sesin de prctica, encienda el horno y permita alcanzar la temperatura del

ensayo: entre 650C y 750C (al menos 3 horas previas al inicio del ensayo)
5. Coloque las probetas de acero al carbono sobre un bloque refractario de manera que
queden de forma vertical, tal como se indica en la siguiente figura.
Figura 7.1. Soporte refractario de las muestras de acero al carbono
6. Introduzca el soporte refractario con las muestras de acero al carbono en el horno

calentado a la temperatura de seleccionada.
64
7. Empleando guantes y pinzas para temperaturas elevadas, transcurridos 15 min extraiga

cuidadosamente una de las probetas. Deje enfriar y tome el peso y las dimensiones de la muestra.
8. Extraiga una probeta cada 15 minutos durante la primera hora de ensayo, y el resto de
ensayo extraiga una probeta cada 30 min. De igual manera registre el peso y las dimensiones de cada muestra.
9. Al finalizar el ensayo, apagar el horno. 10. La ltima probeta extrada deber ser embutida con resina epxica cuidadosamente, a fin
de no desprender los productos de oxidacin.
11. Realizar un corte en seccin transversal de la probeta embutida 12. Analizar mediante MEB y EDS
1. Grafique los datos de ganancia de masa en funcin del tiempo 2. Determine la ley cintica que rige el sistema, realice el grafico correspondiente. 3. Determine la constante de velocidad, k, y la energa de activacin. 4. Calcule la relacin de Pilling - Bedworth 5. Analice la imagen obtenida del microscopio electrnico de barrido, identifique los xidos
presentes. Discuta acerca del mecanismo de formacin de estos xidos.
6.7. BIBLIOGRAFA:
1. SHREIR, L. L. " Corrosion. Metal/ Enviroment Reactions", Vol. 1, Buttherworks. USA,

Tercera Edicin.
2. ROBERGE, P. R. Handbook of Corrosion Engineering, McGraw Hill. 3. CHEN, R. Y.; Yuen, W. Y. D. Review of the High-Temperature Oxidation of Iron and
Carbon Steels in Air or Oxygen Oxidation of Metals, Vol. 59, Nos. 5/6, June 2003.
4. DeHOFF, R.T. Thermodyanmics in Materials Science, McGraw Hill. 1999, pp 301 -349 5. Talbot, D. and Talbot, J. Corrosion Science and Technologies CRC Series in Materials
Science and Technologies, CRC.
65
7. ESTUDIO DE LA CORROSION POR PICADURA DE ACEROS
INOXIDABLES
7.1. OBJETIVOS Determinar el potencial de corrosin de un acero inoxidable tipo AISI 304 en una solucin de NaCl 3.5% en peso desaireada. Obtener mediante el mtodo de Polarizacin Cclica Potenciodinmica (PCP) los dos potenciales caractersticos de la corrosin por picadura: Potencial de Picadura o de Ruptura(Epit) y de Proteccin o Repasivacin(Eprot). Determinar la susceptibilidad a la corrosin localizada de la aleacin estudiada.
7.2. FUNDAMENTOS TERICOS 7.2.1. El Fenmeno de Corrosin La corrosin es la destruccin de un material a travs de la accin qumica o electroqumica del ambiente que lo rodea. Las principales reacciones andicas y catdicas que se pueden presentar en un sistema corrosivo son las siguientes: reaccin andica u oxidacin del metal: M Mn+ + ne(6.1)
las reacciones catdicas en soluciones cidas son: 2H+ + 2eH2(g) 2H2O (6.2) (6.3)
O2 + 4H+ + 4e-
las reacciones cidas y bsicas en soluciones bsicas y neutras son:
66
2H2O + 2e-
H2(g) + 2OH4OH-
(6.4) (6.5)
O2 + 2H2O + 4e-
7.2.2. La Pasivacin de los Metales
Definicin 1: Un metal activo en la serie electroqumica o una aleacin compuesta por metales de tal clase, se considera pasivo cuando su comportamiento electroqumico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo o metal noble Definicin 2: Un metal o aleacin es pasivo si resiste sustancialmente a la corrosin en un medio donde termodinmicamente hay una gran disminucin de energa libre asociada con su paso desde el estado metlico a los apropiados productos de corrosin Teoras clsicas que tratan de explicar el fenmeno de pasividad: Teora de Modificacin Metlica Teoras de las Velocidades de Reaccin Teoras de la Pelcula de xido Teora de la Adsorcin
7.2.3. Ruptura de la pelcula pasiva
La ruptura localizada de la pelcula pasiva puede producir un rea andica muy pequea y con una alta velocidad de disolucin. Este proceso de corrosin localizada y acelerada es lo que conlleva a la corrosin por picadura. Algunos modelos tericos propuestos para describir el evento de ruptura de la pelcula pasiva son: Modelo de desplazamiento por in adsorbido: competencia por adsorcin, en la intercara pelcula/solucin, entre los iones OH- y los aniones ClModelo de ruptura electrnica: esta ruptura es causada por una corriente electrnica en avalancha Modelo qumico-mecnico: segn sta teora, la ruptura mecnica se produce por la acumulacin de esfuerzos
67
7.2.4. El fenmeno de corrosin por picadura
Es un tipo de ataque localizado que ocurre sobre metales y aleaciones susceptibles a pasivarse, como consecuencia de la ruptura local de la pelcula pasiva protectora. Ocurre solamente en la presencia de especies inicas agresivas como los cloruros, bromuros, hipoclorito y tiosulfato. La severidad de la picadura tiende a variar con la concentracin de estas especies aninicas. La picadura es considerada autocatalitica por naturaleza. Las reacciones
electroqumicas andicas y catdicas estn separadas espacialmente durante el proceso de la picadura. Esto produce cambios de pH. En los sitios catdicos se produce un incremento del pH y la presencia de oxgeno disuelto favorecern la pasivacin de la superficie metlica. En los sitios andicos dentro de la picadura, el medio se empobrece de reactantes catdicos, se enriquece en cationes metlicos y aniones, como lo pueden ser los Cl- y el pH es disminuido por la hidrlisis del catin (produccin de H+)
7.2.5. Parmetros importantes en el estudio de las picaduras
El estudio de picaduras se realiza mediante la polarizacin cclica potenciodinmica, mediante la cual se realiza la determinacin de:
1. El potencial de picadura (Ep), 2. El potencial de repasivacin (Er) 3. El tiempo de induccin de la picadura: cuando se alcanza el potencial de
picadura, debe transcurrir cierto tiempo para que ocurra la ruptura de la pelcula pasiva y el posterior crecimiento de picaduras En las curvas de polarizacin cclica potenciodinmica, se realiza el barrido en sentido andico, hasta alcanzar la zona de transpasivacin del material. Al llegar a este punto, se realiza el barrido en sentido inverso. En este tipo de curvas, ver Figura 6.1, se pueden obtener tres zonas:
1. Zona de pasivacin perfecta: es la regin de potencial pH entre Epp y Er, en la

cual ni se producen picaduras ni se propagan las ya existentes.
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2. Zona de pasivacin imperfecta: es la regin entre Er y Ep, en la cual las picaduras

ya existentes pueden continuar su crecimiento.
3. Zona de picadura: es la regin por encima de Ep, en la cual las picaduras se

pueden tanto formar como propagarse.
Figura 6.1. Esquema de una curva de polarizacin cclica potenciodinmica para un acero inoxidable tipo AISI 304 en solucin con cloruro de sodio.
7.2.6. Las picaduras metaestables
En un intervalo de potenciales, que preceden al potencial de picadura, se presentan oscilaciones en la densidad de corriente. Estos eventos han sido correlacionados con el grado de inestabilidad de la pelcula pasiva. El crecimiento de las picaduras metaestables es probablemente controlada por la cada de potencial asociada con la cubierta salina que se produce sobre la picadura. La picadura metaestable detiene su crecimiento y la corriente decae cuando una apertura aparece en la cubierta de la misma, ver Figura 6.2. Si el valor de potencial generado dentro de la picadura es lo suficiente para prevenir la repasivacin del metal dentro de la misma, entonces se dar origen a la formacin de la picadura estable.
69
Figura 6.2. Esquema de la generacin de picaduras metaestables. Relacin corriente en funcin del tiempo.
7.3. MATERIALES, REACTIVOS, EQUIPOS E INSTRUMENTOS : 1. Celda electroltica. 2. Electrodo de trabajo: Acero inoxidable tipo AISI 304. 3. Electrodos auxiliares de grafito. 4. Electrodo de referencia 5. Tubo burbujeador de Nitrgeno. 6. Solucin electroltica: NaCl 3.5% en peso 7. Potenciostato/Galvanostto 8. Unidad de barrido 9. Multmetro. 10. Acetona 11. Cilindro de Nitrgeno 12. Conductores y pinzas de conexin.
7.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL :
1. Determine el rea del electrodo de trabajo (AISI 304) a ser expuesta, midiendo sus dimensiones con un vernier. 2. Verter 800 mL de la solucin electroltica a la celda. Colquela dentro del bao de agua. 3. Introduzca el tubo burbujeador y proceda a desairear la solucin por un tiempo de 35 min aproximadamente, antes de comenzar el ensayo. 4. Utilizando el recirculador de agua, controlar la temperatura a un valor de 251C. 5. Introduzca la capsula magntica en la celda y proceda a encender el agitador magntico. La agitacin se mantendr durante todo el ensayo. 6. Prepare el electrodo de trabajo, mediante lijado (utilizando papel de SiC), desde 240 hasta 600 grit. Luego, desengrasar y secar finalmente con la pistola de aire caliente. 7. Luego, introduzca inmediatamente el electrodo de trabajo en la celda electroltica.
70
7.4.1. Medicin del Potencial de Corrosin (Ecorr) a circuito abierto. 1. Despus de que se cumpla el perodo de tiempo estimado para desairear la solucin, introduzca, adems del electrodo de trabajo, el de referencia y los electrodos auxiliares de grafito. Haga las conexiones con el potenciostato como se indica a continuacin: a. Cable verde al electrodo de trabajo b. Cable rojo a los electrodos auxiliares de grafito. c. Cable negro a tierra. d. El electrodo de referencia se conecta al Electrometer Probe. (Ver figura 6.3).
1. Celda electroltica 2. Electrodo de Trabajo 3. Electrodo de Referencia 4. Electrodos de Grafito (auxiliares). 5. Solucin de NaCl 3.5% en peso
6. Capsula Magntica. 7. Bao termostatizado 8. Recirculador de agua 9. Agitador magntico 10. Sondeador electromtrico
Figura 6.3. Montaje experimental para la obtencin de la curva de polarizacin del Acero AISI 304 en una solucin de NaCl 3,5% en peso, desaireada. 2. Conecte el multmetro al potenciostto. Tome nota del valor inicial del potencial del electrodo de trabajo y lleve un registro del mismo en funcin del tiempo, por un perodo de aproximadamente 30 min, cada 5 min. El valor del potencial debe ser estable.
71
7.4.2. Polarizacin Cclica Potenciodinmica (PCP) del Acero AISI 304
1. Las instrucciones para la utilizacin del Potenciostato/Galvanostto le seran dadas por el profesor, tcnico o preparador. No manipule el equipo sin la presencia de alguno de ellos. Las conexiones con la base de tiempo, la computadora, adquisidor de datos y la celda electroltica con el potenciostato se esquematizan en la figura 6.4. Nota: El Potenciostato debe encenderse 15 min antes de su utilizacin en la prctica.
Figura 6.4. Esquema de las conexiones elctricas con el potenciostato para la realizacin de las curvas de Polarizacin Cclica Potenciodinmica (PCP) en NaCl 3.5%.en peso 2. Las condiciones de ensayo sern las siguientes: a.- Solucin: NaCl 3.5 % en peso desaireada y con agitacin moderada. b.- Temperatura: 251C. c.- Velocidad de Barrido del potencial: 10 mV/min. d.- Escala mxima de corriente: 100 mA.
72
3. Despus de establecer las condiciones del ensayo y de haberse cumplido los 35 min de inmersin inicial, se procede a realizar el barrido en sentido andico, comenzando desde el potencial de corrosin. 4. Al alcanzar una corriente de 5.103 A, invertir el sentido del barrido del potencial (en sentido catdico). 5. El barrido de potencial continua hasta cruzar la corriente pasiva o hasta que sea ms negativo que el potencial de corrosin. 6. Una vez finalizado el ensayo, siga las indicaciones del instructor para apagar el equipo.
7.5. RESULTADOS Y PUNTOS IMPORTANTES DE DISCUSIN 1. Reportar el grfico E vs log de i, obtenido mediante PCP para el acero AISI 304 en NaCl 3.5% en peso. 2. Discuta sobre las formas de las curvas y sobre las reacciones electroqumicas que describen estas curvas. Prestar atencin a la inestabilidad de la corriente durante la realizacin de la curva. 3. Utilizando la curva PCP, indique los valores de Epit y Eprot. Discuta acerca del lazo de histresis observado en la curva PCP. 4. Compare sus resultados con los reportados en la norma ASTM G 61-86. Indique sus observaciones.
7.6. BIBLIOGRAFIA : 1. GALVELE, Jos. "Corrosin". Series de Monografias de Qumica #21. OEA. Pg, 15-20. 2. SHREIR,L. L. " Corrosion. Metal/ Enviroment Reactions".Volumen #1. Buttherworks. USA. 3. AILOR, W. H. " Handbook on Corrosion-Testing and Evaluation". Jhon Wiley and Sons. INC. New York, 1971. 4. IVES, D., "Reference Electrodes. Theory and Practice". Academic Express,1979. 5. NORMA ASTM G 61-86, ASTM G100 6. PUBLICACIONES PERIDICAS. 7. SATO, N. An overview on the passivity of metals. Corrosion Science, Volume 27, Issue 5, 1987, Pages 421-433
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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES SECCIN DE CORROSIN

Laboratorio de Estabilidad de Materiales MT 4633

Enero - Marzo de 2010

ACERCA DE ESTA GUA

RQ, MA y AR. Sartenejas, 2010.

1. ESTUDIO DE LAS PILAS DE CORROSION.

(1.1) (1.2) (1.3) (1.4)

En el caso de reacciones electroqumicas, la energa libre se relaciona con el potencial de

0,0592 ( B) b m log 0,0592 pH n ( A) a n

1.5.4. Determinacin de la condicin en la que se encuentran los metales en solucin salina

Figura 1.4. Montaje para la medicin del pH de las soluciones electrolticas.

Figura 1.5. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo.

1.5.5. Influencia del rea catdica.

2. Tome un vaso de precipitado de 250 mL y vierta aproximadamente 200 mL de solucin de

6. Repetir el procedimiento para la lmina de acero al carbono y la lmina grande de cobre.

1. Calcule el potencial de electrodo para cada semicelda de las pilas de aeracin y

Tabla 1.3. Coeficientes de actividad del Cu2+ en distintas concentraciones

4. Reporte los valores de potenciales referidos al Electrodo Estndar de Hidrgeno vs el pH de

5. Sobre un diagrama de Pourbaix correspondiente al metal utilizado, ubique los puntos

2. APLICACIN DE RECUBRIMIENTOS METLICOS POR

2.4. MATERIALES Y EQUIPOS:

1. Acero al carbono. 2. Zinc en lminas. 3. Solucin electroltica:

Figura 2.1. Montaje para la medicin del pH de las soluciones electrolticas.

5. Determine aproximadamente el rea del electrodo de acero al carbono que va a quedar

7. Conecte el circuito guindose por la misma figura 2.2 y mustrelo al instructor.

Figura 2.2. Esquema del circuito experimental para el zincado electroltico

9. Conociendo el potencial de trabajo (3, 6 o 9 V, seleccionado por el instructor) y empleando

Medicin de los espesores

Evaluacin del efecto del galvanizado sobre la corrosin del acero

Figura 2.3. Montaje experimental para la medicin del potencial de electrodo.

1. Para cada experiencia calcule:

3. PASIVIDAD DE LOS METALES

3.5.3. Influencia de agentes oxidantes sobre el acero al carbono.

1. En un vaso de precipitado con aproximadamente 50 mL de HCl concentrado (6N) suspenda

3.5.4. Destruccin y regeneracin de la pasividad de un acero inoxidable.

Figura 3.2. Montaje para la medicin del pH de las soluciones electrolticas.

4. Determine el potencial de electrodo de una lmina de acero al carbono (4 x 10 cm) y de una

1. El reporte de las experiencias realizadas se basa en las observaciones y mediciones de

2. Las observaciones visuales pueden ser explicadas mediante reacciones qumicas o

4. Sobre un diagrama de Pourbaix correspondiente al metal utilizado, ubique los puntos

6. Debe esforzarse en obtener algunas conclusiones de tipo prctico.

4. ESTUDIO DE LA CINTICA DE LA CORROSION DE ACEROS

INOXIDABLES MEDIANTE CURVAS DE POLARIZACION

itotal = iandica + icatdica = 0 iandica = icatdica = icorr

Tabla 4.1. Parmetros electroqumicos importantes obtenidos de las curvas de polarizacin.

= log i log icorr = log i + k

3. El peso equivalente (ME) de la aleacin es el recproco de Q, es decir:

4. El calculo de la velocidad de corrosin se realiza mediante la siguiente expresin:

4.4. MATERIALES, REACTIVOS, EQUIPOS E INSTRUMENTOS

1. Celda electroqumica 2. Electrodo de trabajo de acero inoxidable

3. Electrodo auxiliar (contraelectrodo) de

4. Electrodo de referencia 5. Tubo burbujeador de Nitrgeno.

5. Mantenga el flujo de N2 durante toda la experiencia.

4.5.1. Medicin del Potencial a Circuito Abierto (Ecorr).

1. Al transcurrir el lapso de tiempo indicado, introduzca en la celda los electrodos de trabajo y

4.5.2. Trazado de la Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable

2. Introduzca, adems de los electrodos de trabajo y de referencia, el electrodo auxiliar de

4. Coloque el potenciostato en la posicin ON (Ver Figura 4.4)

1. Para el trazado potenciodinmico de la curva catdica, se fijar en la escala de potencial,

2. Registre el valor de intensidad de corriente empleando el multmetro conectado a la salida

3. Proceda a variar en sentido positivo (andico el valor de potencial de electrodo a intervalos

a. A escalones 20 mV cada 30 s, desde el potencial inicial de -1000 mV hasta 400 mV por

b. A escalones de 10 mV cada 30 s, desde 400 mV por debajo de Ecorr (ms