TGA analisis polypropylene karbon nanofibers komposit Abstrak Penyelidikan TGA pada degradasi termal dari isotaktik uap

karbon polypropylenee nanofibers komposit dalam nitrogen tumbuh adalah kembali porting. Evolusi massa sebagai fungsi temperatur adalah sigmoid tunggal untuk kedua polypropylene dan polypropylene sarat dengan karbon nanoserat. Suhu infleksi ini sigmoids meningkat saat konsentrasi karbon nanofibers meningkat. Lebar proses degradasi menyempit karena konsentrasi karbon nanofibers meningkat karena homogenisasi yang lebih baik dari suhu lokal provided oleh konduktivitas termal yang tinggi dari nanofibers karbon. Analisis data termogravimetri menunjukkan pembentukan polimer ecarbon nanoserat antarmuka. Berdasarkan data TGA, struktur dua-lapisan diusulkan untuk antarmuka karbon nanofibers epolypropylene. Lapisan eksternal lunak dan memiliki ketebalan sekitar 10 2 nm yang batas-batas yang paling polimer molekul dalam interaksi dengan nanofibers. Lapisan inti adalah kaku dan memiliki tebal an urutan beberapa nanometer. ? 2008 Elsevier Ltd All rights reserved. Keywords: Polimer; nanofibers Karbon; Komposit; Termogravimetri analisis; Polymere nanofiber interaksi; Polipropilena 1. Pengenalan Isotaktik polypropylene (IPP) memiliki tiga fase kristal (A, b, g) [1 e 5] dan fase smectic mesomorphic [6]. Itu rantai konformasi dari setiap fase kristal adalah 3 1 heliks. Polimorfisme dari polypropylene (PP) yang muncul ke permukaan dari berbeda kemasan helix ke dalam sel unit, seperti yang diamati dengan sudut lebar hamburan sinar-X (WAXS). Tahap selalu terjadi di reguler diproses PP seperti dilansir Natta dan Corradini [7]. Kondisi kristalisasi khusus diperlukan [8] untuk mendapatkan jumlah yang lebih tinggi dari fase b. Tahap g tidak cukup dieksplorasi, hanya baru-baru ini, berpusat muka nya orthorhomsel bic telah diklarifikasi [9,10]. Degradasi termal dari polipropilena isotaktik e mobil bon nanofibers (IPPe CNFs) diharapkan menjadi hasil dari superposisi dari dua sigmoids, satu mewakili thermal degradasi dari polimer dan yang lainnya ditugaskan untuk degradasi termal dari nanofibers. Karena tidak adanya oksigen dan karena stabilitas termal yang tinggi karbon nanofibers di atmosfer inert, hanya degradasi polimer akan dirasakan oleh TGA (dalam kisaran suhu 50 ?

C sampai 1000 ? C) [11,12]. 2. Eksperimental teknik IPP jenis Marlex HLN-120-01 (Philips Sumika Polypropylene Perusahaan) dengan densitas 0,906 g / cm 3 dan mencair aliran tingkat di 230 ? C 12 min g/10 telah digunakan sebagai polimer matriks. Uap tumbuh karbon nanofibers VGCNFs (PR24AG) dengan diameter berkisar antara 60 dan 100 nm dan panjang antara 30.000 dan 100.000 nm telah supmenghujani oleh Pyrograf Produk, Inc dan digunakan untuk memperkuat polimer matriks, sesuai dengan proses yang dikembangkan oleh Lozano dan Barrera [13]. Dalam studi ini dimurnikan uap tumbuh karbon serat (VGCF) dicampur ke dalam matriks IPP untuk membentuk komposit nanofiber. Pemurnian VGCNFs immenghujani VGCNTs refluks dalam diklorometana dan deionisasi air diikuti dengan penyaringan vakum (untuk 24 jam) dan pengeringan pada 110 ? C selama paling sedikit 24 jam. Lozano et al. [14] menunjukkan bahwa proses pemurnian tidak mempengaruhi panjang VGCNFs. Tinggi geser pencampuran telah digunakan untuk membubarkan VGCNFs homogen seluruh matriks IPP. Pencampuran memiliki telah dilakukan oleh Rheomix Haake pada 180 ? C selama 9 min dengan kecepatan 65 rpm diikuti dengan pencampuran tambahan di 90 rpm selama 5 menit. Komposit sarat dengan berbagai jumlah dari VGCNFs (0%, 1%, 2,5%, 5%, 7,5%, 10%, 15%, dan 20% berat.) telah disusun. Sampel diperoleh sebagai panas telah ditekan menjadi lembaran dengan ketebalan sekitar 0,6 mm pada sekitar 180 ? C dan pada berat 9000 kg untuk 100 s. TGA investigasi terhadap thermal stabilitas komposit IPPe VGCNF dalam nitrogen, memiliki telah dilakukan dengan menggunakan Instrumen TA (TGA Q500). Addinasional data mengenai penyebaran VGCNFs dalam polimer matriks (IPP) telah diperoleh dengan menggunakan Philips Transmisi Elektron Mikroskop operasi pada 200 kV. 3. Eksperimental Hasil dan diskusi Gambar. 1 menunjukkan ketergantungan suhu sampel massa untuk IPPe VGCNFs komposit, untuk pembebanan yang berbeda concentrations dari VGCNFs (berkisar antara 0% berat. sampai dengan berat 20%. VGCNFs). Untuk memastikan reproduktifitas baik exper-

Data imental semua sampel memiliki bobot sekitar 10,0? 1,5 mg. Kesalahan eksperimental untuk data TGA sebagaimana dicatat set ditemukan menjadi lebih baik dari 1%. Untuk mengamati dengan mudah umum tren dan perbedaan antara set data yang berbeda TGA, semua data set (kecuali satu untuk polimer murni) telah bergeser ke atas sepanjang sumbu vertikal dengan 4 mg relatif terhadap data sebelumnya ditetapkan. Data percobaan tidak bergeser sepanjang sumbu horisontal. Ketergantungan suhu dari massa komposit yang mematuhi bentuk seperti biasa sigmoid [11,12]. Evolusi massa sebagai fungsi temperatur untuk kedua IPP yang masih asli dan IPP e VGCNFs komposit dijelaskan oleh asimetris tunggal sigmoid. Dari Gambar. 1 itu melihat bahwa degradasi termal pergeseran IPP terhadap suhu yang lebih tinggi sebagai konsentrasi dari VGNCFs meningkat. Ini substantiates interaksi antara rantai makromolekul dan VGCNFs mengungkapkan pembentukan sebuah antarmuka e IPP VGCNF dengan pendinginan yang lebih baik stabilitas. Dalam kesalahan eksperimental, tidak ada massa tambahan kerugian telah melihat sebagai suhu VGCNF IPPe komposit telah dibangkitkan dari 700 ? C sampai 1000 ? C. Untuk meningkatkan resolusi analisis TGA, yang pertama turunan dari kehilangan massa versus suhu degradasi telah dianalisis. Dependensi seperti yang diperoleh dikumpulkan pada Gambar. 2. Seperti pada gambar sebelumnya, semua data set ditunjukkan pada Gambar. 2 telah bergeser ke atas sebesar 0,1 g / ? Relatif terhadap data sebelumnya C ditetapkan. Data untuk polimer murni tidak bergeser, tanpa setiap pergeseran horisontal. Ketergantungan dari massa yang hilang derivative dibandingkan suhu harus menyajikan sebuah lonceng seperti bentuk (Lorentzian atau Gaussian) sebagai proses derivasi mengubah titik belok ke titik ekstrim. Dari Gambar. 2 teramati bahwa untuk semua spektrum, turunan dari massa sisa (Versus suhu sampel) sebagai fungsi dari temperatur, K arakteristik, memiliki maksimum tunggal, asimetris, dan bergeser ke arah suhu yang lebih tinggi karena konsentrasi VGCNF diberkerut. Turunan dari massa sisa sampel sebagai fungsi temperatur sampel telah dipasang oleh mantan cenderung Breit Wigner Fano membentuk garis Lorentz:

di mana x adalah temperatur, P 1 mendefinisikan suhu pada

mana tingkat kehilangan massa maksimum, P 2 mengidentifikasi lebar dari turunan, P 3 ,P 4 ,P 5 dan P 6 adalah konstanta. Yang sederhana Lorentzian bentuk simetris dan tidak dapat memasukkan secara akurat data eksperimen. Para lineshape berdegenerasi diusulkan ke sebuah Lorentzian seperti bentuk baris untuk P 4 0 dan P 5 /P 6 1. Itu Breit Wigner Fano telah sering digunakan [15 e 17] di variabelteknik spektroskopi ous (seperti Raman) untuk mensimulasikan asimetris resonansi baris. Seperti ada memperhatikan fromFig. 3, data eksperimen yang cukup juga dilengkapi oleh bentuk garis yang diusulkan. Dari persamaan ini maksimum dm / d T, yang sebenarnya merupakan suhu di mana tingkat kehilangan massa adalah maksimum (bernama juga infleksi suhu e T Saya ), Telah diperkirakan. Gambar. 4 menggambarkan dependence T Saya pada konsentrasi VGCNFs. Hal ini memperhatikan dari Gambar. 4 bahwa T Saya naik karena konsentrasi VGCNFs dispersed dalam matriks polimer meningkat. Para Dependence dari suhu infleksi pada konsentrasi VGCNFs baik dijelaskan dengan persamaan: dimana T 1 ,T 2 , Dan C adalah konstanta pas dan x adalah berat sebagian kecil dari VGCNFs. Hal ini memperhatikan bahwa T 1T 2T Saya 0

, Di mana T Saya 0 adalah suhu infleksi untuk polimer murni. Itu data eksperimen dengan baik dilengkapi dengan persamaan ini (lihat titik-the ted garis pada Gambar. 4). Yang sesuai dengan cocok parameter adalah T 1 ? 21.616? 1K, T 2 22.078? 1 K, dan C 0,00003? 0,00001. Hal ini terkait dengan T Saya 0 462? 1K, yang merupakan nilai yang dapat diterima dan menegaskan diusulkan equation (lihat Gambar. 4). Pergeseran dari T Saya karena konsentrasi VGCNFs meningkat menunjukkan peningkatan dari stabilitas termal IPP pada loading dengan VGCNFs dan kontraperusahaan pembentukan IPP antarmuka VGCNFs e. Ini adalah antarwajah yang bertanggung jawab untuk peningkatan keseluruhan dari termal stabilitas komposit IPPe VGCNFs. Lebar (dihitung antara titik-titik infleksi dari derivatif) dari turunan pertama dari massa yang hilang (versus temtemperature) tergantung pada konsentrasi VGCNFs (lihat Gambar. 4). Hal ini melihat bahwa lebar dari degradasi termal proses (W) dipersempit oleh pemuatan polimer matrix dengan CNFs. Ketergantungan W pada loading dengan VGCNFs (x) telah dilengkapi oleh: W W 1 W 2 Th exp Dx4 Th dimana W1 ,W2 , Dan D adalah konstanta pas dan W 1 W 2 Th perwakilansents lebar dari degradasi termal untuk murni polimer. Ketergantungan lebar degradasi termal pada konsentrasi VGCNFs sangat baik dijelaskan oleh persamaan (lihat garis tebal pada Gambar. 4). Parameter sebagaisociated untuk paling cocok adalah: W1 19,5? 0,5 K, W 2 3,5? 0,5 K, andD ? 0,10? 0,04. Nilai negatif dari D mencerminkan penyempitan proses degradasi termal sebagai concentration dari VGCNFS tersebar dalam IPP meningkat. TGA data yang telah digunakan untuk memperkirakan fraksi massa dari polimer yang terletak di antarmuka, mI x , Dengan menggunakan ekspresi:

wherem I0 adalah massa polimer murni pada suhu di yang hilangnya massa tingkat suhu murni adalah maksimum (T I0 ), M (x) I0 adalah massa dari berat x% komposit yang mengandung. VGCNF yang tidak att terdegradasi I0. Seperti yang disimpulkan dari Persamaan. (5), fraksi massa (saya x ) Mendefinisikan stabilitas IPP e VGCNFs. Dari Gambar. 5 dapat diketahui bahwa aku x meningkat sebagai jumlah VGCNF tersebar dalam IPP meningkat. Bahkan lebih, ketergantungan ofm saya x (Lihat Persamaan (5).) Pada konsentrasitrasi sipil dari VGCNFs hampir linier. Sebagai konsentrasi VGCNFs sebanding dengan bidang kontak total antara IPP dan VGCNFs, Gambar. 5suggests bahwa ketebalan antarmuka IPP e VGCNFs tidak signifikan dipengaruhi oleh konsentrasi dari VGCNFs. Dengan asumsi bahwa kepadatan VGCNF adalah tentang 2 kg / m 3 , Kepadatan polimer adalah sekitar 1 kg / m 3 , Rata-rata diameter VGCNFs adalah sekitar 80 nm dan panjang rata-rata 65.000 nm, ketebalan e IPP lunak antarmuka VGCNFs telah diperkirakan dari urutan 10 2 nm. Nilai ini konsisten dengan jari-jari rotasi IPP [18] dan menunjukkan yang semata-mata rantai yang memiliki molekul dalam kontak dengan nanofibers memiliki stabilitas termal ditingkatkan. Interface ini elastis karena segmen ini tidak dalam jarak dekat dari CNFs. Oleh karena itu, rantai ini makromolekul masih melestarikan tingkat tertentu fleksibilitas. Sebuah analisis rinci dari massa sisa dari komposit pada suhu yang cukup besar (di atas 700 ? C) mengungkapkan bahwa berat residu PPE VGCNFs melebihi berat VGCNFs. Oleh karena itu, adalah berspekulasi bahwa beberapa atom karbon yang berasal dari rantai polimer melilit nanofibers tidak terpengaruh oleh perlakuan termal. Untuk menjelaskan peningkatan ini diasumsikan bahwa beberapa molekul polimer ditangkap oleh VGCNFs melalui interaksi van der Waals. Seperti yang diamati dari Gambar. 5, fraksi polimer tersebut ditangkap oleh van der Waals interaksi relatif kecil dan tergantung secara linier pada konsentrasitrasi sipil dari VGCNFs. Hal ini menunjukkan bahwa karbon tambahan

atom skala sebagai permukaan total nanofibers menunjukkan bahwa ketebalan lapisan inti tidak tergantung secara signifikan pada konsentrasi VGCNFS dalam IPP. Sebenarnya, estimasi ketebalan dikawinkan ini lapisan tambahan dengan asumsi bahwa densitas dari VGCNFs adalah 2 kg / m 3 dan kepadatan polimer adalah tentang 1 kg / m 3 adalah urutan dari 10 0 nm. Dalam rangka untuk mengeksploitasi manfaat yang diperoleh dari nanometeran skala ukuran VGCNFs itu adalah wajib untuk mencapai yang baik dispersi VGCNFs dalam IPP. Transmisi elektron milcroscopy (TEM) penyelidikan dipergunakan untuk memeriksa dispersi dari nanofiller dalam matriks polimer. Sebagai dapat melihat dari Gambar. 6, bahkan untuk dimuat komposit dengan VGCNFs 20% filler dengan baik tersebar dalam poliMeric matriks. Ini tingkat hasil dispersi dalam besar surwajah daerah dan menjelaskan efek antarmuka pada makroskopik termal stabilitas dari matriks polimer. 4. Kesimpulan Analisis rinci dari degradasi termal dari IPPe Komposit VGCNFs mengungkapkan fitur unik dan menakjubkan kembali Garding morfologi dan struktur ini nanoreinforced komposit (Gbr. 7). Peningkatan yang diamati dari termal stabilitas IPP dengan pemuatan dengan VGCNFs adalah bukti langsung untuk keberadaan sebuah antarmuka e IPP VGCNFs. Matematis pemodelan disediakan estimasi kuantitatif pada infleksi suhu shift dan menyarankan homogenisasi yang lebih baik distribusi temperatur dalam nanokomposit sebagai pemuatan VGCNFs meningkat. Data percobaan menyarankan bahwa IPPe VGCNFs diterface memiliki struktur dua-lapisan. Lapisan eksternal atau lembut memiliki ketebalan sebanding dengan jari-jari rotasi polimer dan berkontribusi terhadap enhanced stabilitas termal dari komposit. Untuk IPP VGCNFs e ketebalan ini telah diperkirakan dari urutan 10 2 nm. Analisis TGA menunjukkan juga lapisan bagian dalam atau inti baru, dengan ketebalan urutan 10 0 nm. Lapisan ini sementara sebagaimenandatangani kontrak dengan molekul-molekul milik VGCNFs yang lokombatan sekitar VGCNFs pada jarak yang lebih kecil atau sama dengan 10 0 nm. Molekul seperti terjebak sekitar VGCNFs mol-

Cules oleh kuat van der Waals interaksi. Interaksi ini lebih kuat daripada energi obligasi Ce C dan sesuai selama proses degradasi termal molekul adalah condidenda dalam lapisan inti atau kaku sementara polimer degradasi dan volatilizes. Penyebaran yang sangat baik dari VGCNFs dalam matriks polimer (IPP), dikonfirmasi oleh data TEM, mendukung interpretasi yang diusulkan.

Gambar. 7. Sebuah model adhesi rantai polipropilena untuk VGCNFs. Dari atas ke bawah, panel pertama menunjukkan e IPP morfologi VGCNFs di kamar marahK arakteristik. Panel kedua menunjukkan morfologi IPPeVGCNFs pada suhu lebih rendah dari suhu di mana hilangnya massa adalah maksimum (T I0 ). Beberapa makrorantai molekul berinteraksi dengan VGCNFs telah dihapus karena peningkatan gerakan molekul (perhatikan bahwa sebagian besar rantai yang tidak memiliki dosa molekul lapisan keras diuapkan). Panel Ketiga menggambarkan eVGCNFs IPP tepat di atas suhu di mana hilangnya massa maksimum tercapai. Delipatan kepadatan rantai makromolekul dalam interaksi dengan VGCNFs adalah melihat. Panel terakhir menunjukkan VGCNFs di atas 700 ? C. Pada rentang temperatur 700 ? E1000 C ? C polimer sepenuhnya menguap; hanya molekul terjebak oleh kuat van der Waals interaksi yang tersisa pada VGCNFs. Untuk molekul seperti itu energi dari interaksi van der Waals (dengan molekul terdekat VGCNFs) lebih kuat dari energi ikatan CEC. Lapisan keras diwakili oleh warna abu-abu kuat sedangkan warna abu-abu terang dikaitkan ke lapisan elastis. Rasio antara abu-abu terang dan putih menunjukkan secara kualitatif fraksi polimer terkurung dalam lapisan lunak pada suhu tertentu (relatif terhadap RT).

Gambar. 4. Pengaruh pembebanan dengan VGCNFs pada suhu di mana degradasi termal maksimum (kiri sumbu, lingkaran terbuka). Pengaruh bebaning dengan VGCNFs pada lebar proses degradasi (sumbu kanan, bintang). Gambar. 5. Ketergantungan fraksi rantai polimer ditangkap dalam elastic lapisan antarmuka pada pemuatan polimer dengan VGCNFs (sumbu kiri, diisi bujur sangkar). Ketergantungan fraksi rantai polimer (sebenarnya kebanyakan C atom) ditangkap dalam lapisan keras antarmuka pada pemuatan polimer dengan VGCNFs (sumbu kanan, bintang).

Gambar. 3. Turunan pertama relatif massa sampel terhadap sampel temtemperature sebagai fungsi dari suhu. Garis hitam sempit merupakan sebagai data yang tercatat dan garis abu-abu paling cocok (diperoleh dengan menggunakan Pers. (1)).

Gambar. 2. Ketergantungan turunan pertama dari sinyal TGA (versus suhu) pada suhu di wilayah degradasi. Inset menunjukkan emperature t ketergantungan dari sinyal TGA untuk rentang temperatur seluruh (50 ? E1000 C ? C). Silahkan melihat vertikal offset 0,1 g / ? C dan tidak horizontal offset. Gambar. 1. Ketergantungan suhu dari berat komposit IPP eVGCNFs. Bentuk sigmoidal tunggal diperhatikan dan pergeseran suhu di mana kecepatan degradasi termal maksimum sebagai beban dengan VGCNFs meningkat ditekankan oleh garis putus-putus. Inset menunjukkan data TGA untuk le yang kisaran suhu (50 ? Ce1000 ? C). Silahkan melihat offset vertikal 4 mg dan tidak ada horizontal offset.