31P NMR Analysis of Lignin Hydroxyl Groups

Gugus fungsi hidroksil yang diisolasi dari lignin telah diidentifikasi dengan teknik 31PNMR yang terdapat derivatisasi dengan agen fosforilasi 2chloro4,4,5,5 tetramethyl1,3,2 dioxaphospholane (TMDP). Reaksi dari TMDP dengan gugus fungsi hidroksil digambarkan sebagai berikut :

TMDP bereaksi dengan gugus fungsi hidroksil untuk memberikan produk fosfit dimana akan diubah dengan 31PNMR menjadi area pemisahan dari alifatik hidroksil, fenolik, dan grup asam karboksilat. Informasi kuantitatif didapat dari teknik ini yang telah di bandingkan dengan teknik lain (benzyl acetate/GC, 1HNMR, 13CNMR and 31PNMR) dalam studi internasional lain mengenai lignin. Eksperimen dari 31P NMR dilakukan dengan metode sbb : 1. Larutan 50mL dari 1.6:1 (v/v) pyridine untuk deuterated kloroform dibuat. 2. 25 mL larutan disiapkan untuk dicampurkan dengan 100mg cyclohexanol (standar internal) dan 90mg chromium acetylacetonate (relaxtion agent) 3. Sebelumnya lignin kering 20mg-25mg dimasukan dengan benar ke dalam vial 4mL yang terdapat magnetic spin bar. Semua lignin dikeringkan pada suhu 40oC selama 24jam 4. Aliquot dari larutan solven (400 l) dan aliquot dari larutan campuran (150 l) dimasukan dalam vial dengan ditutup Teflon yang mengandung lignin dan spin bar, dari dua siring Hamilton. 5. Campuran dalam vial dicampur selama 5menit 6. 2-Chloro-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane (70 L; TMDP or phosphitylating agent) dimasukan dalam vial. Vial diaduk selama 25detik sebelum dimasukan dalam 5mm NMR tube untuk dilihat spectrum nya. Setiap akusisi 31P-NMR yang terlihat selama 25 detik antara 90o pulses. Sinyal decoupled kebalikan digunakan untuk menghasilkan spectrum kuantitatif. Transien minimum 150-200 didapat dari setiap sampel. Akusisi terlihat dalam ruang temperature, menggunakan 62ppm sweep width. (TD = 32,768) and a 4 Hz line broadening. Chemical shifts dikalibrasi dalam internal standar, the cyclohexanol peak signal centered at 145.1 ppm or Nhydroxyl phthalimide at 150.7 ppm. Daerah integrasi dilihat di table :