Alkohol pada fasa gas PAsof alkohol meningkat dengan derajat alkilasi H2O 697kJ/mol, CH3OH 761, C2H5OH

778, i-PrOH 791 t BuOH 799, PAs dari alkoksida menurun dengan derajat alkilasi OH-1635, CH3O-1586 , C2H5O-1573, PRO 1565, BuOH 1561. Protonasi dari alkohol menghasilkan spesies yang dibebankan ROH2, sedangkan protonasi alkoksida menghancurkan spesies dan dibebankan RO-. stabilisasi dari spesies yang dibebankan oleh alkilasi dapat dipertanggungjawabkan terutama oleh polarisabilitas besar dari gugus alkil relatif terhadap hidrogen. dalam larutan, ion lyonium dari alkohol hanya dapat membentuk dua ikatan hidrogen primer (dibandingkan dengan tiga untuk air), dan kedua primer H-obligasi dan di bidang solvasi sekunder yang melemah oleh jenis sterik yang disebabkan oleh interferensi antara kelompok alkil . karenanya, lyonium yang kurang stabil kemudian distabilkan oleh solvasi untuk alkohol dari air. Selanjutnya, penurunan stabilisasi dengan meningkatnya ukuran gugus alkil. Meskipun ion alkoksida, seperti ion hidroksida, dapat membentuk tiga ikatan hidrogen primer, efek sterik melemahkan obligasi ini. Jadi meskipun rentang PA dalam fase gas antara alkohol dan ion alkoksida mereka kurang dari air dan ion hidroksida, kisaran keasaman dalam larutan antara lyonium dan ion lyate lebih besar untuk alkohol dari air. ini reflectedin kemampuan untuk titrasi kedua garam amonium (a) dalam etanol dengan KOH beralkohol (yang berada dalam kesetimbangan dengan ion alkoksida) dan (b) garam karboksilat dengan HCl beralkohol. sebagian, kisaran keasaman lebih besar dari alkohol muncul dari nilai yang lebih kecil dari konstanta dielektrik (lihat halaman 92) dari alkohol dibandingkan dengan air (32,6 untuk metanol, 24,3 untuk etanol, dan 78,5 untuk air-semua pada 250C) Cairan amonia Untuk membentuk asam yang tersedia - dasar jangkauan untuk pelarut akurat, kita harus mengetahui dua fakta: entalpi mutlak 1.The (atau lebih baik, energi bebas) dari solvasi proton dalam pelarut dan 2. Konstanta autoprotolysis dari pelarut. meskipun dalam dekade terakhir progrees banyak yang telah diraih untuk memastikan entalpi mutlak solvasi dari proton dan spesies ion lain, asumsi extrathermodynamic masih diperlukan untuk sampai pada nilai-nilai tersebut. Meskipun demikian, perkiraan yang tersedia untuk pelarut relatif sedikit. perbedaan energi proton dari solvasi dalam air dan dalam amonia cair telah diperkirakan 100 kJ / mol H +, berdasarkan (a)

potensial elektroda untuk Rb / Rb + dan H2 / H + dalam dua pelarut dan (b) asumsi bahwa solvasi untuk H + berarti amonia yang merupakan pelarut yang lebih mendasar daripada air. nilai autoprotolysis konstan NH3 adalah 10-33 pada -500 C pada suhu konstan dielektrik adalah 25 Contoh 7.2 Hitung PA untuk NH3 (l) pada -500 C menggunakan estimasi 1130 (PA untuk H2O (l) + 100 = 1230 kJ / mol untuk PA efektif amonia cair. Hitung PA efektif NH2Solusi 0G =-RT ln 10-33 = -8,31 j mol-1 K-1 x 223 K x (-76) = 141 Kj, rentang PA untuk NH3 (l) pada -50 C PA efektif NH2-adalah 1230 +141 = 1371 kJ Dibandingkan dengan air dengan berbagai PA efektif dari 58 kJ, rentang PA efektif untuk amonia adalah dua kali lebih besar. Angka 7.1 menunjukkan kisaran asam-basa untuk beberapa pelarut. air memiliki efek terbesar mengompresi kisaran dibandingkan dengan fase gas. derajat kebasaan dari amonia cair relatif lebih besar terhadap air, ditambah dengan rentang yang lebih besar kebasaan yang berasal dari autoprotolysis lebih rendah atau konstan, memungkinkan perilaku asam ini menguntungkan untuk sintesis, sebagai contoh berikut menunjukkan. PH3 + NaNH2 NaPH2 + NH3 C2H2 + NaNH2 NaC2H + NH3 NaPH2 + CH3Cl CH3PH2 + NaCl NaC2H + BuCl Bu-C CH + NaCl Dalam persamaan (7.23), ion bermuatan negatif yang dihasilkan oleh deprotonasi mengalami reaksi perpindahan dengan alkil halida. alkilasi lebih lanjut dapat dilakukan dengan mengulang proses. Ion negatif - terutama balikan ion bermuatan monoatomics - membutuhkan lingkungan dasar agar stabil dalam pelarut protonic. jika pelarut terlalu asam, proton ditransfer ke spesies negatif. dalam amonia cair kita bisa memiliki konsentrasi yang cukup ion seperti S2-, SE2-, AS3-, dan-PH2. Yang akan lebih kami pertimbangkan adalah dalam ion negatif menjadi elektron terlarut atau pasangan elektron. ketika hidrogen diperkenalkan pada tekanan tinggi menjadi solusi amida dalam amonia cair, elektron terlarut dan bahkan mungkin ion hidrida diproduksi:

 H2 + NH2- NH3 + e (NH3) H2 + NH2- NH3 + H-