KIMIA FISIKA

Termodinamika
Kimia Fisika
Kinetika Kimia
Hukum Termodinamika Kimia: 0, 1, 2, 3.
Sistem (termodinamika):
bagian dari alam semesta
yang menjadi pusat
perhatian.
Keliling (surroundings): bagian dari alam semesta
diluar sistem.
Sistem terbuka: materi dan atau energi dapat keluar
atau masuk sistem.
Sistem tertutup: materi tidak dapat keluar atau
masuk sistem, energi dapat keluar atau masuk sistem.
Sistem terisolasi: batas sistem mencegah semua
interaksi dengan lingkungan (keliling)-nya. Tidak ada
materi dan energi keluar atau masuk sistem.
Besaran termodinamika:
1
V
- Ekstensi
f,
dipengaruhi
oleh ukuran.
- Intensif,
tidak
dipengaruhi
oleh ukuran.
Persamaan
Keadaan
Gas
Sempurna
Fasa zat
yang ada
dalam
sistem: - Gas
- Cair
- Padat
Variabel keadaan gas: massa, volume, temperatur dan
tekanan.
Robert Boyle :
2
T = 25
0
C
Massa tetap
=0
p

V
V = C/p
pV = C
Gay. Lussac:
V = a + bt
V = V
0
+ bt
b = slope = (
V
t

)
p
V = V
0
+ (
V
t

)
p
t
Charles: kenaikan relatif volum persatuan temperatur
sama untuk semua gas.
Perubahan volume/temperatur: (
V
t

)
p
3
V
0
Tekanan dan massa tetap
V

t/
0
C
0
Kenaikan volum relatif/temperatur:
0
1
V
.(
V
t

)
p
Koef. Ekspansi termal:
0
=
0
1
V
.(
V
t

)
p
V = V
0
(1 +
0
t) = V
0

0
(
0
1
+t

)
T = (
0
1
+t

)
V =
0
V
0
T
Boyle:

C
V=
p

0
0
C
V =
p
C
0
= konstanta pada t = 0
C
0
= f (massa) C
0
= B w
B = konstanta
w = massa
0 0
C T
V=
p
0
B wT
V=
p
M = massa pada keadaan standar (T
0
, V
0,
p
0
)
0 0
0 0
p V 1
M = .
B T
0 0
0
p V
R=
T
R = 8,314 P
a
m
2
K
-1
mol
-1
=

8,314 J K
-1
mol
-1
= 1,987 kal K
-1
mol
-1
= 8,206 x 10
-2
dm
3
atm K
-1
mol
-1
4
0
R
B=
M
w RT
V=
M p
pV = n R T
Persamaan gas sempurna untuk campuran gas?
Hukum Dalton: p = p
A
+ p
B
+..... = p
i
i
i
n RT
p =
V
p = p
i
=
i
n RT
V
=
nRT
V
Tekanan parsial masing-masing komponen:
x
i
= n
i
/n = (p
i
V/RT)/(pV/RT)
p
i
= x
i
p
Contoh soal:
5
Udara kering yang mempunyai komposisi 80 %
(mol/mol) N
2
dan 20 % (mol/mol) O
2
dialirkan melalui
air pada temperatur 25
o
C. Tentukan tekanan parsial
masing-masing komponen, jika tekanan total tetap 1
atm, dan tentukan berat masing-masing komponen
dalam volume 10 liter.
Tekanan uap air sebagai fungsi temperatur:
Temperatur/
o
C Tekanan/tor
5 6,5
10 9,2
15 12,8
20 17,5
25 23,8
30 31,8
35 42,2
40 55,3
45 71,9
50 92,5
55 118,0
6
60 149,4
65 187,5
70 233,7
75 289,1
80 355,1
85 433,6
Persamaan Keadaan Gas Nyata
Gas Ideal:
V RT
=
n p
RT
V=
p
dari rumus ini, jika p = , atau T = 0, maka
V
= 0
Fakta: gas bisa dicairkan gas punya volume (V
0
0)
RT
V=b+
p
RT
p=
V-b
7
koreksi lainnya: gaya antar molekul
2 2
1 a
V V

persamaan gas Van der Waals:

2
RT a
p = -
V-b
V
( )
2
a
p+ V-b =RT
V
_

,
( )
2
2
n a
p+ V-nb =nRT
V
_

,
8
9
Definisi: faktor kompresi
pd p =0 ;
T
Z
=?
p
_

,
Pada temp. Boyle;
B
a
b- =0
RT
gas bersifat ideal
Gas ideal : Z = 1
Pd p 0 semua gas : Z =1
Pd p

: Z > 1 (semua) tolak menolak dominan

Pd p

: Z < 1 (beberapa) gaya tarik menarik dominan

10
pV
Z=
RT

T
Z
=?
p
_

,
Titik kritis gas van der Waals:
2
RT a
p = -
V-b
V
0 ) (
2 3
+ +
p
ab
V
p
a
V
p
RT
b V
persamaan pangkat 3 ada 3 harga V
pada kondisi kritis c
1 2 3
V =V =V =V
( ) ( ) ( ) ( )
3
2 3
1 c
V - V V - V V - V = V -V =0
11
0 V V V 3 V V 3 V
3
c
2
c
2
c
3
+
c
RT
3V = b +
p

2
c
a
3V=
P

3
c
ab
V =
P
2
c
a
p = b
27

c
8a
T =
27Rb

c
V =3b
cara lain: berdasarkan konsep titik belok
T
p
= 0
V

,

2
2
T
p
=0
V
_

,
persamaan keadaan tereduksi
2
c
c
a = 3p V
c
V
b=
3

c
c
c
8p V
R=
3T
( )
2
c c
c c
2
c
c
3
8p V T 3p V
p = -
3T V-V
V
( )
( )
c
2
c
c
c
T
8
T
p 3
= -
p
V
V
3 -1
V
V
_

,
variabel tereduksi:
c
p
=
p

c
T
=
T

c
V
=
V

2
8 3
= -
3-1
the law of corresponding state
(Persamaan Keadaan bersesuaian)
12
Soal :
1. Jika 1 mol gas etana dimasukkan ke dalam wadah
dengan volume 22,414 L pada temperatur 273,15 K.
Tentukan tekanan gas :
a. Menggunakan persamaan gas sempurna
b. Menggunakan persamaan gas van der Waals
c. Hitung a dan b, bila temperatur 1000 K
Diketahui: Tetapan van der Waals untuk etana
a = 5,489 L
2
.atm.mol
-2
b = 6,380.10
-2
L.mol
-1
Soal:
2. Dengan menggunakan persamaan keadaan gas van
der Waals
a. Tentukan Temperatur Boyle untuk Cl
2
b. Tentukan jari-jari molekul Cl
2
jika dianggap
berbentuk bola
Diketahui: Tetapan van der Waals untuk Cl
2
a = 6,493 L
2
.atm.mol
-2
b = 5,622.10
-2
L.mol
-1
13
KINETIKA GAS
Tujuan kimia fisika: menterjemahkan hasil pengamatan
sifat-sifat sistem makroskopik
kedalam sistem mikroskopik.
Asumsi-asumsi gas ideal:
1. Gas ideal terdiri dari partikel-partikel (molekul-
molekul) yang sangat kecil sehingga volumenya
dapat diabaikan
2. Partikel-partikel gas bergerak dalam lintasan lurus.
3. Tidak ada interaksi antar partikel
4. Arah gerak molekul acak. Tendensi bergerak
kesetiap arah sama besar.
5. Kecepatan molekul terdistribusi sesuai dengan
distribusi Maxwell.
6. Tumbukan antar molekul lenting sempurna.
Tekanan dan laju gas
14
Partikel gas dengan massa m
bergerak dengan kecepatan u
1
kearah dinding yang luasnya A.
kecepatan setelah menumbuk
dinding = -u
1
Momentum = massa x kecepatan
Perubahan momentum = momentum akhir
momentum awal
Perubahan momentum setelah menumbuk dinding
= (-mu
1
) (mu
1
) = -2 mu
1
waktu antara 2 tumbukan = 2 l /u
1
jumlah tumbukan/satuan waktu =
l
u
u l 2 / 2
1
1
1


Gaya = perubahan momentum/satuan waktu
( ) l mu
l
u
mu 2 / 2
2
2
2
1
1
1

,
_

gaya pada dinding = - gaya partikel gas
l
mu
2
1

tekanan = gaya / luas

15
l

V
mu
Al
mu
A
l
mu
p
2
1
2
1
2
1

p V = m u
1
2
jika dalam wadah terdapat N partikel:
( ) N u u u u u
n
/ . .....
2 2
3
2
2
2
1
2
+ + + +
u
1
2
+ u
2
2
+ u
3
2
+ .....+u
n
2
= Nu
2
pV = m N
2
u
partikel gas bergerak ke segala arah dengan probabilitas
yang sama, dapat diproyeksikan pada arah x, y, z
2 2 2 2
c = u + v + w

2 2 2
u = v = w

2 2
1
u = c
3
2
2
N
mNac
Nmc
Na
pV= =
3 3
2
nMc
pV=
3
gas ideal: pV = nRT
2
rms
c = c
2
nMc
=nRT
3
rms
3RT
c =
M
R= kN
A
dan M= mN
A
shg
rms
3kT
c =
m
C
rms
dapat ditentukan dari distribusi Maxwell
16
Distribusi Maxwell
3
2
2
2 mc /2kT
1 m
F(c) 4 c e
N 2 kT
c
dn
dc

_


,

Penyajian lain untuk kecepatan gas :
Kecepatan rata-rata:
8kT 8RT
<c>= =
m M
Hal ini dihitung dari:
3
2
2
~
3 mc /2kT
0
m
c 4 c e dc
2 kT

_

,

Kecepatan paling mungkin:
mp
2kT 2RT
C =
m M

Teori kinetik gas:

gas mono atom: trans
3
U = RT
2
V
V
U 3
C= = R
T 2
_

,
gas poliatom:
linier
5
U = RT + (3N-5)RT
2
V
5
C = R + (3N-5)R
2
non linier
6
U = RT + (3N-6)RT
2
V
6
C = R + (3N-6)R
2
17
Keseimbangan Termal
Hukum termodinamika ke nol: konsep temperatur
1. Sistem yang ada dalam keseimbangan termal
mempunyai temperatur yang sama.
2. Sistem yang tidak dalam keseimbangan termal
temperaturnya berbeda
Konduktor panas
A B B C A C
Seimbang Seimbang Seimbang
Benda B dapat digunakan untuk menentukan apakah
temperatur A dan C sama.
Temperatur:
Jika digunakan panjang batang logam sebagai ukuran:
Temperatur berbanding langsung dengan panjang
metal.
y berbanding langsung dengan x, secara matematis
dapat ditulis :
y x
y = a x + b
18
Jika temperatur = t
Panjang logam pada temperatur t = L
Panjang logam pada temperatur t
0
= L
0
Panjang logam pada temperatur t
100
= L
100
Perubahan panjang logam antara temperatur t
0
= 0
sampai t
100
= 100 adalah linier maka berlaku :
t= 100 (L - L
0
)/(L
100
-L
0
) + t
0
(L L
0
)/(t t
0
) = (L
100
L
0
)/100
L/t = (L
100
L
0
)/100
dL/dt = (L
100
L
0
)/100
Jika digunakan sembarang bahan yang mempunyai
perubahan sifat, y, yang linier terhadap perubahan
temperatur, t, maka :
dy/dt = (y
100
y
0
)/100
Jika diintegralkan akan menghasilkan:
y = (y
100
y
0
) t/100 + C
jika pada t
0
= 0, y = y
0
maka berlaku:
y = (y
100
y
0
) t/100 + y
0
t = 100 (y y
0
)/(y
100
y
0
)
jika temperatur pembanding adalah t
1
dan t
2
berturut-
turut untuk sifat y
1
dan y
2
maka berlaku:
t = (t
2
t
1
) (y y
1
)/(y
2
y
1
) + t
1
19
Jika digunakan volume gas sebagai alat ukur (t
0
= 0):
t = 100 (V V
0
)/(V
100
V
0
) + t
0
t = 100 V/(V
100
V
0
) + 100 V
0
/(V
100
V
0
)
Nilai V
0
/(V
100
V
0
) untuk berbagai gas selalu sama,
menghasilkan konstanta dengan nilai 273,13 sampai
273,17 maka diputuskan t
0
= 273,15 sebagai skala
temperatur termodinamika.
Skala temperatur termodinamika (absolut).
0
100 0
V-V
t= 100
V -V
C
A V
V V

1
0
0 100
0
100 0
p-p
t= 100
p -p
0 100 0
lim
100p
T =
p 0 p -p
0
0
0 100 0
lim
100p
T =
p 0 p -p
T
0
= 273,13 s/d 273,17 T
0
= 273,15 K
20
waktu
U
Energi


Soal:
Untuk mengalirkan arus listrik 1 mA pada 0
o
C melalui
kawat sepanjang 20 cm diperlukan beda potensial
antara dua ujung kawat tersebut sebesar 100 mV. Pada
temperatur 80
o
C arus yang sama dapat dialirkan
dengan menggunakan beda potensial 120 mV. Bila
dalam suatu ruangan untuk mengalirkan arus yang
sama memerlukan beda potensial 112 mV, berapa
temperatur ruangan tersebut dalam satuan Kelvin?
Hukum Termodinamika Pertama
21
waktu
U
Energi


- Energi tidak dapat diciptakan atau
dimusnakan
- Jumlah total energi alam semesta konstan
- Energi dalam (internal energy) sistem
terisolasi tetap
Proses yang mungkin terjadi dalam sistem (terbuka).
- Tidak ada materi atau energi U
f
= U
i

U = 0
masuk atau keluar sistem
- Jumlah materi dan energi
yang masuk sama dengan U
f
= U
i
U = 0
jumlah materi dan energi
yang keluar sitem
- Jumlah materi dan energi
yang masuk lebih banyak U
f
> U
i
U = +
dibanding jumlah materi
dan energi yang keluar sistem
- Jumlah materi dan energi
yang masuk lebih sedikit U
f
< U
i
U = -
dibandingkan jumlah materi
22
waktu
U = 0
U
Energi


Materi
Energi
Energi Internal tetap
Materi
Energi
dan energi yang keluar sistem
- Energi dalam suatu sistem hanya tergantung
pada keadaannya (tidak ditentukan oleh jalannya
proses). Buktikan U
AB
jalan 1 = U
AB
jalan 2 = U
AB
jalan 3
Work: Kerja atau Usaha, W
Kerja hanya nampak pada batas sistem selama
terjadinya proses (perubahan keadaan), dan dapat
dilihat dari efeknya terhadap lingkungan.
\
Percobaan Joule:
23
U

U
B
U
A
U
D
A
C
B
D
Kerja yang dirusak di lingkungan menghasilkan
kenaikan temperatur sistem. Kerja di lingkungan
diubah menjadi energi termal sistem.
sistem
W = -mgh
Sistem kehilangan kerja
Kerja dihasilkan di lingkungan
Kerja mengalir ke lingkungan
Sistem menerima kerja
24
Lingkungan
m

- - - - - - - - - -
- - - - - -- - - -
- - - -- - - - - -
- - -sistem -
- - - - - -- - - -
- - -
h = +
m
W
sistem
= W
lingkungan
= +
h = -
m
W
sistem
= + W
lingkungan
=
Kerja dirusak di lingkungan
Kerja mengalir dari lingkungan.
Kerja Ekspansi
mgh W
P
A
mg

V Ah
PAh W

) (
1 2
V V P
V P W


V = + W = -
V = - W = +
Kerja 2 langkah:
25
V
V
2
V
1
P
P

T, p
1
,V
1
m
T, p
2
,V
2
m
P
2
2
P
T, p
3
, V
3
m
V
2
V
1
T, p
1
,V
1
m
1
T, p
2
, V
2
m
2
P
1
P
2
P
2
P
1
<p
1
; P
1
= p
2
; P
2
<p
2
; P
2
= p
3
W = W
1
+ W
2
= - P
1
V
1
-

P
2
V
2
W = - P
1
(V
2
V
1
) - P
2
(V
3
V
2
)
Kerja Ekspansi Multi Langkah (reversible)
W = - p dV


2
1
V
V
2
1
pdV W W
26
V
V
2
V
1
P

P
1
V
1
V V3
V
2
P
2
p

W
1
W
2
T
p
2

V
2
Proses 2 Proses 1
Kerja Kompresi
1 2 1 2 3 2
W=-P (V -V)-P (V -V )
Kerja Ekspansi Maksimum
Kerja Kompresi Minimum
Soal:
1.Berapa Joule kerja yang terlibat apabila 0,01 mol
gas ideal dengan volume 300 mL pada temperatur
27
o
C dikompresikan secara isotermal reversibel
sampai volumenya menjadi 150 mL? Jelaskan
transfer energi yang terjadi.
2.Berapa kerja yang terlibat apabila 0,1 mol gas Cl
2
yang mengikuti persamaan gas van der Waals
dengan volume 300 mL pada temperatur 27
o
C
diekspansikan secara isotermal reversibel sampai
27
P
1
V
1
V3
V
2
P
2
P = ?
T
p
2

V
2
volumenya menjadi 600 mL? Jelaskan transfer
energi yang terjadi. a = 6,493 L
2
.atm.mol
-2
b =
5,622.10
-2
L.mol
-1
Kerja siklus:
eks 2 2 1
W = - P (V -V )
komp 1 1 2
W = - P (V -V )
sik eks komp 2 2 1 1 1 2
W =W +W =-P (V -V )-P (V -V )
sik 2 1 2 1
W =-(P -P )(V -V)
Jika P
eks
= p dan P
komp
= p maka W
sik
= 0
Sistem dan lingkungan kembali ke keadaan awal.

W W
sik

Q Q
sik
Hukum Termodinamika pertama:
Jika sistem melakukan transformasi siklus maka kerja
yang dihasilkan di lingkungan sama dengan panas yang
diserap dari lingkungan.
28
P = p
2
kompresi
ekspansi
T
p
2

V
2
T
p
1
V
1
P = p
1
p
1
> p
2
V
1
< V
2

Q W
( ) 0 W Q +

Energi internal: dU = Q + W

0 dU
f f f
i i i
dU= Q+ W

U = Q + W
Q berbanding langsung dengan perubahan temperatur air
di lingkungan
Temperatur air (lingkungan) berarti panas mengalir
dari lingkungan.
Temperatur air (lingkungan) berarti panas mengalir
ke lingkungan.
Perubahan Energi dan Perubahan Sifat Sistem
Variabel sistem: n, p, V, T
V T
U U
U=U(T,V) dU= dT + dV
T V

_ _

, ,
29
A
B
vaku
m
dU = Q + W
W= - PdV

V T
U U
Q - PdV= dT + dV
T V

_ _

, ,

Jika Volume konstan: dV = 0
V
V
U
Q = dT
T

,
V
V
V
Q U
= = C
dT T

_

,
V
V
dU = Q
U = Q

2
1
V
T
V
T
dU= C dT
U= C dT

Q = + berarti energi mengalir dari lingkungan

Percobaan Joule: Ekspansi bebas

W = 0 dU = Q
Temperatur tetap: dT = 0
30
-------------------------------------------
-----------------
T----------------------------------------
----------
m----------------------------------------
-------------
A
B
vaku
m
T
U
dU= Q= dV=0
V

,
T
U
dV 0 = 0
V

,
Hanya berlaku untuk gas ideal !!
Padat dan cair:
2
1
V
V
T
U
U= dV 0
V

Untuk pendekatan: U = U (T)
Persamaan umum:
V
T
U
dU=C dT+ dV
V

,
Perubahan keadaan pada tekanan konstan: P
dU = Q P dV
2 2
1 1
U V
2
U 1 V
dU= Q- PdV

U
2
U
1
= Q
P
P (V
2
V
1
)
Q
P
= (U
2
+ P V
2
) (U
1
+ P V
1
)
U = fungsi keadaan
PV = fungsi keadaan U + PV = fungsi keadaan: H U + PV
Q
P
= H
2
H
1
31
Q
P
= H U = ?
Q
uap
= H
uap

Q
fus
= H
fus
H = H (T, p)
P
T
H H
dH= dT+ dp
T p
_
_


,
,
p: tetap dp = 0
P
P
H
dH = dQ = dT
T

,
P
P
P
dQ H
= = C
dT T

,
2
1
P
T
P
T
dH= CdT
H= CdT

P
T
H
dH = C dT + dp
p
_

,
Hubungan C
P
dan C
V
V
T
V
T
U
dU = C dT + dV
V
U
Q = C dT + dV + PdV
V

,
Untuk tekanan tetap: P = p
32

p v
T
U
Q = C dT+ p+ dV
V
:dT
1

,
]

P V
T p
U V
C = C + p +
V T
1

_ _
1

, ,
]


P V
T p
U V
C - C = p +
V T
1

_ _
1

, ,
]
gas ideal:
0
V
U
T

,
_

P V
p
P V
V
C - C = p
T
C - C = R

,
padat dan cair: C
P
= C
V
?
33
Contoh Soal:
Berapa Joule perubahan energi internal, perubahan entalpi
dan panas yang terlibat apabila 0,01 mol Cl
2
yang mengikuti
persamaan keadaan gas ideal dengan volume 300 mL dan
temperatur 27
o
C dikompresikan secara adiabatik melawan
tekanan tetap 1,7 atm sampai volumenya menjadi 150 mL?
Jelaskan transfer energi yang terjadi! C
v
gas Cl
2
= 25,6 JK
-
1
.mol
-1
. Hitung kerja yang terlibat apabila tekanan luar
konstan 2 atm.
Percobaan Joule Thomson
H = U + pV
dH = dU + pdV + Vdp
P V
T
T
dH dU
C dT+ dp = C dT+ p + dV+Vdp
dp dV
1 _
_
1
,
, ]
T tetap:
T
T T
H U V
= p + +V
p V p
1 _ _
_
1

,
, , ]
34
p
2
p
1 t t
/ / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / /
/ / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / /
T
1
p
1
V
1 T
2
p
2
V
2
Padat dan Cair:
?
p
H
T

,
_

Gas ideal:
T
H
=?
p
_

,
Soal:
Berapa Joule perubahan entalpi apabila air diubah
tekanannya secara isotermal dari 1 atm menjadi 100 atm?
1
2
0
kr 1
v
v
kn 2
0
W = -PdV
W = -PdV

( )
total kr kn 1 1 2 2 2 2 1 1
W = W +W = -P -V -P V = -P V +PV
Q = ?
( )
2 1 2 2 1 1
U - U = Q + W = - P V - PV

2 2 2 1 1 1
U + P V = U + PV

2 1
H = H
Def :
JT
H
T
=
p
_

,
35
P
T
P
T
P
H T
P JT
T
H
dH = C dT + dp
p
H
0 = C dT + dp
p
T H
0 = C +
p p
H
= - C
p
_

,
_

,
_ _


, ,
_

,
Proses Adiabatik :
Q = 0
dU = + W

W = +U
dihasilkan kerja/ekspansi: W energi turun
dikenai kerja/ kompresi: + W energi naik
Gas ideal :
V
dU = C dT

V
C dT = -PdV
ekspansi: perubahan (turun) energi mencapai harga
maks. P = p
(ekspansi adiabatik reversibel)
Kompresi: perubahan (naik) energi mencapai harga
min. P = p
(kompresi adiabatik reversibel)
36
V
V
C dT = -pdV
dV
C dT = -nRT
V

2 2
1 1
T V
V
T V
dT dV
C = -R
T V


2 2
V
1 1
T V
C ln = -Rln
T V


( )
2 1
1 2
T V
ln = -1 ln
T V

-1 -1
1 1 2 2
1- 1-
1 1 2 2

1 1 2 2
TV = T V
T p = T p
p V = p V

37
P V
P
V V
R = C - C
R C
= - 1 = -1
C C
Soal:
Berapa Joule perubahan energi internal, perubahan
entalpi dan kerja apabila 0,01 mol Cl
2
yang mengikuti
persamaan keadaan gas ideal dengan volume 300 mL
pada temperatur 27
o
C dikompresikan secara adiabatik
reversibel sampai volumenya menjadi 150 mL. C
v
gas
Cl
2
= 25,6 J.K
-1
.mol
-1
.
Aplikasi hukum termodinamika pertama
Reaksi pada p konstanta.
H = H
1
+ H
2
= Q
p2
H = Q
p
= - eksotermik, panas mengalir ke lingkungan
H = Q
p
= + endotermik, panas diserap dari lingkungan
H : fungsi keadaan H= H
akhir
- H
awal
Proses reaksi: H
reaksi
= H
produk
- H
reaktan
Fe
2
O
3
(padat) + 3 H
2
(gas) 2 Fe (padat) + 3 H
2
O

(cair)
H
r
=[2H (Fe pdt) + 3H(H
2
O cair)] - [H (Fe
2
O
3
pdt) + 3H(H
2
g)]
38
R
P
adiabatik
H
1
=Qp
1
=0
H
2
=Q
p2
T, p T, p
T

, p
Entalpi pembentukan: pembentukan 1 mol senyawa dari
unsur-unsurnya.
H
2
g

+
2
1
O
2
g H
2
O cair
H
f
(H
2
O cair) = H(H
2
O cair) - [H(H
2
g) +
2
1
H(O
2
g)]
Reaksi diatas:
H
r
= 3H
f
(H
2
O cair) - H
f
(Fe
2
O
3
pdt)
39
40
Reaksi pada V konstanta: Q
V
= U
R (T, V, p
awal
) P(T, V, p
akhir
)
H = U + pV H
akhir
= U
akhir
+ p
akhir
V H
awal
= U
awal
+ p
awal
V
H = U + (p
akhir

- p
awal
)V
gas ideal :
reaktan
awal
n RT
p =
V
produk
akhir
n RT
p =
V
H = U + n RT
Q
p
= Q
v
+ n RT
Pada T tetap: Q
p
= Q
v
+ RT n
Berapa n untuk reaksi:
Fe
2
O
3
(padat) + 3 H
2
(gas) 2 Fe (padat) + 3 H
2
O
(cair)
Ketergantungan entalpi reaksi pada temperatur
H
0
reaksi
= H
0
hasil
- H
0
reaktan
d H
0
reaksi
= d H
0
hasil
- dH
0
reaktan
0
dH
dT
=
0 0
hasil reaktan
dH dH
-
dT dT

0
0 0
hasil reaktan
P P
dH
= C - C
dT

0
0
P
dH
= C
dT
41
0 0
P
dH = C dT
0
T
0
0
T
0
H
T
0 0
P
T
H
dH = CdT

0
0
T
0 0 0
T T P
T
H - H = C dT

0
0
T
0 0 0
T T P
T
H = H + C dT

jika T cukup tinggi: ( )

0
P
C = f T
0 2 3
P
C = a + bT + cT + dT +.....
Contoh:
Fe
2
O
3
(pdt) + 3H
2
(g) 2Fe (pdt) + 3H
2
O
0
P
C /(J/K.mol) 103,8 28,8 25,1 75,3
) 8 , 28 ( 3 8 , 103 ) 3 , 75 ( 3 ) 1 , 25 ( 2
0
+
P
C
= 85,9 J/K mol
385
0 0
385 298
298
H = H + 85,9dT

=
0
298
H + 85,9 (385-298)
42
43
Panas pelarutan & pengenceran
X + n Aq X.n Aq H
pcl
=
HCl (g) + 10 Aq HCl. 10 Aq H= -69,01 kJ/mol
HCl (g) + 25 Aq HCl. 25 Aq H= -72,03 kJ/mol
HCl (g) + 40 Aq HCl. 40 Aq H= -72,79 kJ/mol
HCl (g) + 200 Aq HCl. 200 Aq H= -73,96 kJ/mol
HCl (g) + Aq HCl. Aq H= -74,85 kJ/mol
H tergantung pada jumlah solven
HCl (g).10 Aq + 15 Aq HCl. 25 Aq H= -3,02 kj/mol
Panas pencampuran ?
Panas reaksi dalam larutan:
NaOH.Aq + HCl.Aq NaCl.Aq + H
2
O (c) H = -55,84 J
NaOH. x Aq + HCl.y Aq NaCl.(x+y)Aq + H
2
O (c) H = ?
Energi kristal:
Na
+
+ Cl
-
NaCl
k
H = ?
Siklus (termokimia) Born Haber :
MX
k
I M
+
(g) + X
-
(g)
IV II H = 0
M
k
+
2
1
X
2
(g) III M(g) + X(g)
H
k
+ E - I - H
sub
- H
x
+ H
MX
= 0
44

panas pengenceran
Siklus Carnot
Sadi Carnot (1824):
Perubahan energi termal (panas) kerja
U
sik
= 0 = Q
sik
+ W
sik

W
sik
= -Q
sik
Keadaan awal keadaan akhir hukum Tk 1
I T
1
p
1
V
1
T
1
p
2
V
2
U
1
= Q
1
+ W
1
II T
1
p
2
V
2
T
2
p
3
V
3
U
2
= + W
2
III T
2
p
3
V
3
T
2
p
4
V
4
U
3
= Q
2
+ W
3
IV T
2
p
4
V
4
T
1
p
1
V
1
U
4
= + W
4
Nilai Q T Q
1
= +besar Q
2
=

- kecil
Q
sik
= Q
1
+ Q
2
= +
Sistem menerima panas, atau lingkungan
mensuplai panas
Nilai W
1
=-besar W
2
=-besar W
3
=+kecil W
4
=+kecil
W
sik
= W
1
+ W
2
+ W
3
+ W
4
= -
Sistem melakukan kerja, atau lingkungan
menerima/dikenai kerja
45
T
1
p
1
V
1
II: Ekspansi adiabatik rev.
T
1
p
2
V
2
p

III: kompresi isotermal rev.

T
2
p
3
V
3
T
2
p
4
V
4
I: Ekspansi isotermal rev.
(T
2
< T
1
)
V
irrev
Q
1
adalah panas yang ditransfer dari reservoir panas
dengan temperatur T
1
ke sistem; Q
2
adalah panas yang
ditransfer dari sistem ke reservoir panas dengan
temperatur T
2

Sehingga W
lingk
= - W
sistem
> 0
W
sik

= Q
1
+ Q
2

Jika hanya ada satu reservoir panas: Q

1
= Q
2
Maka Q
1
+ Q
2
= 0 sehinggaW
sik
= 0
Ditinjau dari lingkungan: W
lingk
= -W
sistem
= 0
Hukum termodinamika 2:
Sistem yang dioperasikan dalam proses siklus dan
hanya dihubungkan dengan satu reservoir panas tidak
mungkin menghasilkan kerja di lingkungan.
Efisiensi mesin panas (siklus Carnot):
1
2
1
2 1
1
siklus
Q
Q
1
Q
Q Q
Q
W
+
+


2 L
1 H
T T
=1- =1-
T T
2
1

=1-

2 2 1 2
1 1 1 2
Q Q Q
+ = 0 + = 0
Q

siklus reversibel=0
sifat keadaan.
46
irrev
Def:
rev
Q
dS
T

dif.eksak

0 ......
T
Q
T
Q
T
Q
T
Q
3
3
2
2
1
1 sik
> + + +

agar
0
T
Q
sik

Q: + untuk T rendah (panas diserap) mesin tidak

Q: - untuk T tinggi (panas) mungkin dibuat

0
T
Q
sik

0
T
Q
rev

0
T
Q
sik
<

Pertidaksamaan Clausius:
0
T
Q
T
Q
T
Q
1
2
rev
2
1
irr
<

2 2
irr
1 1
Q
- dS < 0
T

47
rev
irrev
1
2
irr
Q
dS >
T

untuk sistem terisolasi: Q

irr
= 0
dS > 0
Entropi alam semesta naik terus!!!
Perubahan entropi S
Proses Isotermal, tekanan konstan:
rev
Q
S =
T
Q
rev
= Q
p
= H (terjadi pada keseimbangan fasa)
Penguapan:
vap
vap
b
H
S =
T
Pelelehan:
fus
fus
m
H
S =
T
Secara umum:
e
e
e
H
S =
T
Entropi sebagai fu ngsi T dan V: S = S (T,V)
S: fungsi keadaan:
V T
S S
dS = dT + dV
T V

_ _


, ,
U = U (T,V)
V T
U U
dU = dT + dV
T V

_ _


, ,
V
T
U
dU = C dT + dV
V

,
Hukum Th 1 :
rev
dU = Q -PdV
rev
Q = dU + pdV
rev
Q 1 P
= dU + dV
T T T

48
V
T
1 p
dS = dU + dV
T T
1 U p
= C dT + dV + dV
T V T
1
_
1

,
]
V
T
C 1 U
dS = dT + p + dV
T T V
1
_
1

,
]
Vol. konstan:
v
v
C S
=
T T

,
v
C
dS = dT
T

Temp. Konstan:
T T
S 1 U
= p +
V T V
1
_ _
1

, ,
]
kompleks
Turunkan kedua persamaan di atas terhadap V dan T
2 2
V
C S 1 1 U
= =
T V T V T V T


2 2
2
V T
S 1 P U 1 U
= + - p +
V T T T V T T V
1 1
_ _
1 1

, ,
] ]
2 2
2
V T
1 U 1 p U 1 U
= + - p+
T V T T T V T T V
1 1
_ _
1 1

, ,
] ]
T V
1 U p
p + =
T V T
1
_ _
1

, ,
]
pada temp. konstan:
T V
S p
=
V T

_ _


, ,
V
V
C p
dS = dT + dV
T T

,
def : koefisiensi ekspansi termal
p
1 V
=
V T

,
49
koefisiensi kompresibilitas
T
1 V
= -
V p
_

,
hubungan siklik p,T,V:
V p
T
p T V
= -1
T V p
_
_ _


, ,
,
( ) 1 V
V
1
T
p
V

,
_

,
_

V
p
=
T

,
T
S
=
V

,
V
C
dS = dT + dV
T
Entropi sebagai fungsi T dan p: S=S (T,p)
p
T
S S
dS = dT + dp
T p
_
_


,
,
def: H U + pV
U H pV
dU = dH pdV Vdp
1 p
dS = dU + dV
T T
( )
1 p
= dH - pdV -Vdp + dV
T T

1 V
dS = dH - dp
T T
H = H (T,p), maka
p
T
H H
dH = dT + dp
T p
_
_


,
,
50
p
T
H
= C dT + dp
p
_

,
p
T
1 H V
dS = C dT + dp - dp
T p T
1
_
1

,
]
p
T
C
1 H
dS = dT + -V dp
T T p
1
_
1

,
]
tek. konstan:
p
T
C
S
=
T T

,
p
C
dS = dT
T
temp. Tetap:
T T
S 1 H
= -V
p T p
1
_ _
1


, ,
]
kompleks
Turunkan dua persamaan terakhir terhadap p dan T.
2 2
p
T
C
S 1 1 H
= =
T p T p T p T

_


,
2 2
2
p
T
S 1 H V 1 H
= - - -V
p T T p T T T p
1 1
_
_
1 1


,
1 ,
] ]
2 2
2
p
T
1 H 1 H V 1 H
= - - -V
T p T T p T T T p
1 1
_
_
1 1


,
1 ,
] ]
p
T
H V
-V= -T
p T
_
_


,
,
p
T
1 H V
-V = -
T p T
1
_
_
1


,
,
]
p
T
S V
= - = -V
p T
_
_


,
,
51
p
p
C
V
dS = dT - dp
T T

,
p
C
dS = dT - V dp
T
gas ideal, gas Van der Waals, padat, cairan?
Gas ideal:
v
C nR
dS = dT + dV
T V
2 2
1 1
T V
v
T V
C dV
S = dT + nR
T V

jika C
v
tetap:
2 2
v
1 1
T V
S = C ln + nRln
T V
_ _

, ,
p
C
nR
dS = dT - dp
T p
2 2
1 1
T p
p
T p
C
dp
S = dT - nR
T p

jika C
p
tetap:
2 2
p
1 1
T p
S = C ln - nRln
T p
_ _

, ,
gas V.d.W:
( )
2
a
p + V-b = RT
V
_

,
2
RT a
p = -
V-b
V
52
ln p
p
Entropi Standar Gas Ideal
Cp nR
dS = dT - dp
T p
Perubahan pada temperatur tetap: dT = 0
nR
dS = - dp
p
0
p S
1atm
S
R
dS = - dp
p

0
p
S - S = -Rln
1atm
_

,
0
S - S = -Rlnp p dalam satuan atm
0
S S adalah entropi molar pada tekanan p relatif
terhadap tekanan 1 atm.
53
S
S S
0
1 2
ln p
2R
R
-R
-2R
1 2 3 4
p
S
0
Hukum termodinamika 3
Tinjau perubahan padatan pada tekanan tetap, temp<
T
m
Zat Padat (OK, p) Zat Padat (T, p)
T
T 0
0
Cp
S = S - S = dT
T

T
T 0
0
Cp
S = S + dT
T

Cp = + Entropi naik dengan naiknya temperatur

pada OK entropi mempunyai nilai paling rendah selalu
berlaku S
T
> S
0
1906: Teorema Nernst:
Dalam sembarang reaksi kimia yang hanya
melibatkan padatan kristal murni, perubahan
entropi adalah 0 pada 0 K.
1913: usul Planck:
S
o
= 0 untuk setiap kristal ideal murni
Hukum Termodinamika ke 3:
Entropi setiap zat kristal ideal murni adalah 0
pada temperatur 0 absolut.
T
T
0
Cp
S = dT
T

54
Entropi zat cair (pada temperatur T
m
sampai dengan T
b
)
m
m
T
T
0 0 0
P f P
T
m 0 T
C (pdt)H C (cair)
S = dT + + dT
T T T

Entropi gas (di atas temperatur T
b
)
b m
m b
T T
T
0 0 0 0
vap
P f P P
T
m b 0 T T
H
C (pdt)H C (cair) C (uap)
S = dT + + dT+ + dT
T T T T T

Perubahan entropi reaksi kimia
o
298,15
H = 0
untuk unsur-unsur yang merupakan bentuk
paling stabil pada 1 atm, 298,15 K
0
298,15
S 0

Reaksi pada 298,15 K:
Fe
2
O
3
(pdt) + 3H
2
(g) 2Fe (pdt) + 3H
2
O
0 0 0
akhir awal
S = S -S

0 0 0 0 0
2 2 3 2
S = 2S (Fe) + 3S (H O) - S (Fe O )-3S (H )

55
56
0
298,15
S
berbagai unsur ada dalam tabel.
0
reaksi
S
= R(2x3,28 + 3x8,4131 10,15
3x15,7041)
= R x (-25,82)
= -8,314 J.K
-1
.mol
-1
x 25,82
= -214,7 J.K
-1
.mol
-1
------------------------
Reaksi pada temperatur T T
o
pada p tetap:
0 0 0
produk reaktan
S = S - S


d S
0
reaksi
=dS
0
produk
- dS
0
reaktan
0
dS
dT
=
0 0
produk reaktan
dS dS
-
dT dT

0
0
0
p
p
produk
reaktan
C
C
dS
= -
dT T T

0
0
p
C
dS
=
dT T
0
p
0
C
dS = dT
T
0
T
0
0
T
0
H 0
T
p
0
T
H
C
dS = dT
T

57
0
0
0
T
p
0 0
T T
T
C
S - S = dT
T

0
0
0
T
p
0 0
T T
T
C
S = S + dT
T

Keseimbangan dan Spontanitas

rev
irr
TdS = Q
TdS > Q

secara umum : TdS Q

TdS dU - W
-dU + W + TdS 0


W = -PdV + Wa
-dU -PdV - Wa +TdS 0
Sistem terisolasi : dU = 0 W=0
Q = 0
dS 0
/ / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / /
/ /
/

T

Q

T
/
/ /
/ / / / / / / / / / / / / / / / / / / / / /
rev

Q
dS = -
T

rev

Q
dS =
T

58
rev

1 1
dS = dS +dS = - Q
T T
_

,
spontan : dS > 0

1 1
- >0
T T
atau

T >T

kesetimbangan : dS = 0

T = T
Perubahan Keadaan pada Temperatur Konstan
( )
( )
( )
TdS dU -dW
d TS dU-dW
d TS dU -dW
d TS U -dW

def. : Energi bebas Helmholtz
A U - TS (U dan S : fs keadaan

A : fs keadaan)
-dA -dW
-A -W

maksimum kerja yang dihasilkan dalam perubahan keadaan

pada tempat konstan sama dengan turunnya energi
Helmholtz
Perubahan keadaan pada T,p tetap.
TdS dU -dW
a
W = -pdV - W
( )
a
= -d pV - W
( ) ( )
a
-dU - d pU + d Ts W
( )
a
-d U+pV-TS W
59
Def. Energi bebas Gibbs

G U + pV - TS
fs. Keadaan.
a
a
-dG W
-G W

Maksimum kerja yang dihasilkan (selain kerja pV) dalam

perubahan keadaan pd T,p tetap sama dengan turunnya
energi bebas Gibbs.
Jika tidak ada kerja lain kecuali kerja pV

a
W = 0

-dG 0
dG 0

Buktikan : pada proses P,T tetap

1. G = A jika hanya melibatkan pdt dan cair
G = A+nRT jika melibatkan gas
2. G = -nF untuk proses pada sel elektrokimia
Pada perubahan keadaan dengan T,p tetap:
G = - terjadi perubahan spontan (alamiah).
G = + perubahan spontan kearah sebaliknya.
G = 0 sistem ada dalam kesetimbangan.
Batasan Kondisi spontanitas Kondisi
kesetimbangan
Sistem terisolasi dS = + dS = 0
T konstan dA + W = - dA + W = 0
T, p konstan
a
dG + W = -
a
dG + W = 0
a
W = 0
T,V konstan dA = - dA = 0
a
W = 0
T, p konstan dG = - dG = 0
Persamaan-persamaan fundamental termodinamika
(untuk
a
W = 0
)
60
dU = TdS - pdV
H U + pV
A U - TS
G U + pV -TS
dH = dU + pdV + Vdp
dA = dU - TdS - SdT
dG = dU + pdV +Vdp - TdS - SdT
dU = TdS - pdV = TdS - pdV
dH = Vdp + TdS = TdS +Vdp
dG = -SdT +Vdp = -SdT +Vdp
dA=-pdV-SdT=-SdT-pdV
V
U
= T........
S

,

Diferensial eksak
f(x,y)
dif. total:
f f
df = dx+ dy
x y


f
= M(x,y)
x

f
= N(x,y)
y

df = M(x,y)dx + N(x,y)dy
2
f M
=
x y y


2
f N
=
y x x


x
N
y
M

turunan silang dari persamaan:

df = Mdx + Ndy
persamaan diatas adalah dif. eksak jika dan hanya jika
y
x
M N
=
y x
_
_


,
,
jika
M N
y x

persamaan dif. tidak

eksak.
61
Persamaan-persamaan fundamental term. adalah eksak

berlaku turunan silang:

Hubungan termodinamika Maxwell:
S S
p
S
p
T
T V
T p
= -
V S
T V
=
p S
S V
- =
p T
S p
=
V T

_ _


, ,
_
_


,
,
_
_


,
,

_ _


, ,
Untuk gas ideal: Buktikan hukum Boyle (perubahan
V p
1
pada T tetap) secara termodinamika.
Jika gas memenuhi persamaan
pV = RT + p
Tentukan A dan
G
Dua tabung berisi gas a dengan tekanan berbeda
dihubungkan melalui pipa yang dilengkapi kran.
Buktikan jika kran dibuka kesetimbangan dicapai pada
tekanan yang sama.
Penentuan koef. Joule-Thomson
P JT
T
H
C = -
p
_

,
62
dH = TdS + Vdp
T T
H S
= T +V
p p
_ _


, , p
T
S V
= -
p T
_
_


,
,

p
V
= -T +V
T

,
p
1 V
=
V T

,

= -TV + V
= V(1- T)
p JT
C = V(T -1)
Temp. Inversi:
JT
= 0

inv
T -1 = 0

Sifat-sifat G
p
T
dG = -SdT + Vdp
G G
dG = dT + dp
T p
_
_


,
,
p
G
= -S
T

,
T
G
= V
p
_

,
untuk zat murni :
0 0
p G
G p =1atm
dG = Vdp

0
p
0
p
G = G (T) + Vdp

padat dan cair :

0 0
1
G (Tp) = G (T) +V(p-p )
63
gas (ideal) :
0
p
0
p
nRT
G = G (T) + dp
p

0
0
G G (T) patm
= + RTln
n n 1atm
= (T) + RTlnp
_

,
Persamaan Gibbs-Helmholtz
1
R(V)

2
P(V )
2 1
A = A -A
2 1
2 2
V V
A A A
= -
T T T

_ _


, ,

2 1
= -S + S = -S

U - A
S =
T

1 2
V ,V
A A - U
=
T T

,

p
G G - H
= -S =
T T

,

p
G G - H
=
T T

,

( )
2
G
1 G 1
T
= - G
T T T T
_

_




,

,

2 2
TS + G H
= - = -
T T
64

( )
2
G
H
T
= -
T T
_

,

( )
( )
p
G
T
= H
1
T
_

,
Perubahan Energi Gibbs R eaksi Kimia
G = G(keadaan)
G
0
proses
= G
0
akhir
- G
0
awal
G
0
reaksi
= G
0
hasil
- G
0
reaktan
G
0
reaksi
=
0
f,hasil
G
-
0
f,reaktan
G
G
0
reaksi
= {3G
f
(H
2
O cair) +2G
f
(Fe pdt)} {G
f
(Fe
2
O
3
pdt) +
3G
f
(H
2
gas)}
65
66
Keseimbangan Fas a
Diagram fasa air

Diagram Isotermal CO
2
67
Persamaan Clapeyron

G
=
n

G
d = d
n
_

,
Keseimbangan fasa

dan

pada temp. T dan tek. P

T = f(p)

p = f(T)
syarat keseimbangan :

(T,p) = (T,p)
T T + dT
p p = dp

+ d
Keseimbangan pada T +dT,
p +dp
:

(T,p) +d = (T,p) +d

d = d
Persamaan fundamental :
dG = -SdT + Vdp
G S V
d = - dT + dp
n n n
d = -SdT +Vdp
_

,


-S dT + V dp = -S dT +V dp


(S -S )dT = (V -V )dp
SdT = Vdp

dTV
=
dpS

dpS
=
dTV
pada keseimbangan, p tetap :
H
S =
T
dpH
=
dT TS
68
Keset. padat-cair :
2
1
p
Tm
fus
fus p Tm
H dT
dp =
V T

f
2 1
f
H Tm'
p -p = ln
V Tm
Tm' Tm+Tm'-Tm Tm'-Tm Tm'-Tm
Tm'-Tm<<ln = ln = ln 1+
Tm Tm Tm Tm
_ _

, ,
f
f
H T
p =
V Tm
Keseimb. Padat-gas/ cair-gas:
sub uap
(H /H )

g
dpH
=
dT T(V -V)
jika gas bersifat ideal :
g
g
RT
V -VV =
p
g
0 0
p T
2
p T
dpH
= dT
p RT

0 0
pH 1 1
ln = - -
p R T T
_

,
atm p 1
0

0
H H
lnp = -
RT RT
Bagaimana hubungan p-T jika
H = +T
?
Pendekatan dengan persamaan Gibbs-Helmholtz
69
2 C 2 g
H O H O
T,p T,p
Proses ditinjau dalam 3 tahap :
i.
2 C 2 C eq
(T,p) (T,p )
ii.
2 C eq 2 g eq
(T,p ) (T,p )
iii.
2 g eq 2 g
(T,p ) (T,p)
eq
p
I c
p
G = Vdp

II
G = 0

eq
p
III g
p
G = V dp

eq eQ
p p
g C
p p
G = (V -V )dp = Vdp

gas bersifat ideal :
eq
p
G = RTln
p
eq
eq
G p
= Rln = Rlnp-Rlnp
T p
untuk p tetap :
( )
eq
G
dlnp
T
= -R
T T

eq
2
dlnp
H
+ = +R
T dT
2
dpH
= dT
p RT
g
0 0
p T
2
p T
dpH
= dT
p RT


0 0
pH 1 1
ln = - -
p R T T
_

,
70
atm p 1
0

0
H H
lnp = -
RT RT
p dalam satuan atm
71
SISTEM TERBUKA (JUMLAH MOL BERUBAH)
Untuk sistem dengan jumlah mol tetap, perubahan
energi bebas Gibbs dapat dinyatakan dengan:
dG = -SdT + Vdp
Jika sistem berisi campuran komponen 1, 2, 3, .........
dengan jumlah mol masing-masing n
1
, n
2
, n
3
, ..........
dimana jumlah mol masing-masing dapat berubah,
maka:
G = G(T, p, n
1
, n
2
, n
3
, ........ )
... .......... dn
n
G
dn
n
G
dp
p
G
dT
T
G
dG
2
n p, T,
2
1
n p, T,
1
n T,
n p,
j j i
i
+

,
_

,
_

,
_

,
_

Jika semua n konstan, dn

1
= 0 dn
2
= 0 .................
dp
p
G
dT
T
G
dG
i
i n T,
n p,

,
_

,
_

dG = -SdT + Vdp
maka:

S

,
_

i
n p,
T
G

V
p
G
i
n T,

,
_

dan i
n T,
i

n
G
j

,
_

sehingga:
dG = -SdT + Vdp +
1
dn
1
+
2
dn
2
+ ..............
dG = -SdT + Vdp +
i
dn
i
Jika T dan p konstan, maka: dG =
i
dn
i
Tinjau perubahan sistem berikut:
72
Awal Akhir
Kondisi T,p T,p
Senyawa/komponen 1 2 3 1 2 3
Jumlah mol 0 0 0 n1 n2 n3
Energi bebas Gibbs G = 0 (=G*) G = G
Perubahan energi bebas Gibbs untuk perubahan di atas:


G
* G
n
* n
i i
i
i
dn dG
G G* =
i
(n
i
n
i
*)
G = n
i

i
(hk aditif)
dG = (n
i
d
i
+
i
dn
i
)
Karena pada T dan p tetap: dG =
i
dn
i
Maka: n
i
d
i
= 0
Untuk sistem 2 komponen (pers. Gibbs Duhem):
n
1
d
1
+ n
2
d
2
= 0
Persamaan fundammental termodinamika
(dg berubahnya jumlah mol):
dG = SdT + Vdp +
i
dn
i
dA = SdT pdV +
i
dn
i
dU = TdS pdV +
i
dn
i
dH = TdS + Vdp +
i
dn
i
Interpretasi
i
dalam variabel lain:
73
j
n p, T,
i
i
n
G

,
_

j
n V, T,
i
i
n
A

,
_

j
n p, S,
i
i
n
H

,
_

j
n V, S,
i
i
n
U

,
_

j
n p, H,
i
i
n
S
T

,
_

j
n V, U,
i
i
n
S
T

,
_

Jadi potensial kimia dapat digunakan untuk menentukan
perubahan berbagai variabel termodinamika
Energi Gibbs Pencampuran
Tinjau proses pencampuran 3 komponen murni pada
temperatur dan tekanan tetap T,p
n
1
n
2
n
3
N = n
1
+ n
2
+ n
3
G
awal
= G
1
o
+ G
2
o
+ G
3
o
= n
1

1
o
+ n
2

2
o
+ n
3

3
o
= n
i

i
o
G
akhir
= G
1
+ G
2
+ G
3
= n
1

1
+ n
2

2
+ n
3

3
= n
i

i
G
camp
= G
akhir
G
awal
= n
1
(
1

1
o
) + n
2
(
2

2
o
) + n
3
(
3

3
o
)
= n
i
(
i

i
o
)
Untuk komponen murni: dG = SdT + Vdp
Pada kondisi T tetap:

G
G
p
p
o o
Vdp dG
74
Untuk gas ideal:

+
p
p
o
o
dp
p
nRT
(T) G G(T)
o
o
p
p
RTln
n
(T) G
n
G(T)
+
Jika p
o
= 1 atm: (T) =
o
(T) + RT ln p

i
(T) =
i
o
(T) + RT ln p
i
Untuk gas nyata: (T) =
o
(T) + RT ln f
p
i
= x
i
p, maka:
i
(T) =
i
o
(T) + RT ln p + RT ln x
i

i
(T,p) =
i
o
(T,p) + RT ln x
i

i
(T,p)
i
o
(T,p) = RT ln x
i

i

i
o
= RT ln x
i
Sehingga: G
camp
= n
i
(
i

i
o
) = n
i
(RT ln x
i
)
G
camp
= RT n
i
ln x
i
n
i
= x
i
n, maka: G
camp
= nRT x
i
ln x
i
Entropi Pencampuran Gas Ideal
dG = SdT + Vdp
S
T
G
i
n p,

,
_

i i
i
n p,
awal
n p,
akhir
n p,
camp
T
G
T
G
T
G

,
_

,
_

,
_

= (S
akhir
S
awal
) = S
camp
i i
n p,
camp
lnx x nR
T
G
S
i

,
_

Entalpi Pencampuran Gas Ideal
G = H TS
75
G
camp
= H
camp
TS
camp
Untuk gas ideal: nRT x
i
ln x
i
= H
camp
+ T nR x
i
ln x
i
H
camp
= 0
G
camp
= TS
camp
Volume Pencampuran
dG = -SdT + Vdp
camp
n T,
camp
V
p
G

,
_

Untuk gas ideal:
( )
0
p
x ln x nRT
V
n T,
i i
camp

,
_

Potensial (Afinitas ) Reaksi
Tinjau reaksi kimia:
aA + bB eE + fF
f
dn
e
dn
b
dn
a
dn
F E B A
+ +
dn
A
= -ad dn
E
= +ed
dn
B
= -bd dn
F
= +fd
= derajat perkembangan reaksi (berbanding langsung dengan waktu)
sehingga: d menentukan kenaikan reaksi
76
G
camp
Reaksi kimia identik dengan campuran multi komponen
dG = SdT + Vdp +
i
dn
i
dG = SdT + Vdp
A
dn
A

B
dn
B
+
E
dn
E
+
F
dn
F
dG = SdT + Vdp + (e
E
+ f
F
a
A
b
B
) d
Pada T, p tetap: dG = (e
E
+ f
F
a
A
b
B
) d
B A F E
b - a - f e
d
dG
+
i i
i
reaktan i i produk i i
) ( - ) (
d
dG

d
dG

d sebesar reaksi nya berkembang dg Gibbs bebas energi perubahan

d
dG

awal akhir reaksi

G G G
d
dG

-
d
dG

reaksi spontan
+
d
dG
reaksi tidak spontan
0
d
dG

reaksi dalam keseimbangan

G sebagai fungsi
G

= n
i

i
G = n
i
(
i
o
+
i

i
o
)
G = n
i

i
o
+ n
i
(
i

i
o
)
G
reaksi
= G
murni
G
camp
77
G
camp
Dengan cara yang sama dapat diperoleh:
dU = TdS pdV + d
dH = TdS + Vdp + d
dG = SdT + Vdp + d
dA = SdT pdV + d
Potensial reaksi:
p T,
G

,
_

V T,
d
dA

,
_

p S,
d
dH

,
_

V S,
d
dU

,
_

p H,
d
dS
T

,
_

V U,
d
dS
T

,
_

78
0 0
G

tinggi

rendah

eq
G
camp
G
reaksi
G
murni
0
d
dG
<

0
d
dG
>

Keseimbangan Kimia
MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ 2 H
2
O + Cl
2

1
A
1

2
A
2

3
A
3

4
A
4

5
A
5

i
A
i
= 0
aA + bB eE + fF
n
A
= n
A
o
a n
E
= n
E
o
+ e
n
B
= n
B
o
b n
F
= n
F
o
+ f
Untuk mengevaluasi apakah reaksi spontan atau seimbang:
p T,
d
dG

,
_

atau d = dG 0 ?
- reaksi kimia spontan jika potensial reaksi ()
negatif, yang berarti reaksi ke kanan (d > 0)
- reaksi kimia tidak spontan jika potensial reaksi () positif,
yang berarti reaksi ke kiri (d < 0)
- reaksi kimia dalam keseimbangan jika potensial reaksi ()
sama dengan 0.
Reaksi Simultan:
1. CO + O
2
CO
2
2. CO
2
+ H
2
CO + H
2
O
dn
CO
= d
1
+ d
2
dn
CO2
= +d
1
d
2
dn
H2
= d
2
dn
H2O
= +d2
dn
O2
= d
1
dG = SdT + Vdp +
i
dn
i
79
dG = SdT + Vdp +
1
d
1
+
2
d
2

1
=
CO2

CO
()
O2

2
=
CO
+
H2O

CO2

H2
2
p, T,
1
1
d
dG

,
_

1
p, T,
2
2
d
dG

,
_

Spontan jika: dG = dG
1
+ dG
2
=
1
d
1
+
2
d
2
< 0
KESEIMBANGAN KIMIA GAS IDEAL

i
(T) =
i
o
(T) + RT ln p
i
aA + bB eE + fF
G = (e
E
o
(T) + eRT ln p
E
) + (f
F
o
(T) + fRT ln p
F
)
(a
A
o
(T) + aRT ln p
A
) - (b
B
o
(T) + bRT ln p
B
)
= (e
E
o
(T) + f
F
o
(T)) (a
A
o
(T) + b
B
o
(T))
+ (eRT ln p
E
+ fRT ln p
F
) (aRT ln p
A
+ bRT ln p
B
)
= G
o
+ RT{(e ln p
E
+ f ln p
F
) (a ln p
A
+ b ln p
B
)}

,
_

+
b
B
a
A
f
F
e
E
o
p p
p p
ln RT G G
G = G
o
+ RT ln Q
p
Pada kondisi keseimbangan: G = 0

,
_

eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E o
) (p ) (p
) (p ) (p
ln RT G
G
o
= RT ln K
p
80

o
= (T) G
o
= G(T) K
p
= K(T)
Konstanta Keseimbangan K
x
dan K
c
K
x
= konstanta keseimbangan reaksi dalam mol fraksi
K
c
= konstanta keseimbangan reaksi dalam mol/liter
p
i
= x
i
p

,
_

,
_

,
_

eq
b
eq
a
eq
f
eq
e
eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E
eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E
p
) (p ) (p
) (p ) (p
.
) (x ) (x
) (x ) (x
) (p ) (p
) (p ) (p
K
K
p
= K
x
p

p
i
= (n
i
RT/V) = (n
i
/V) (RT) = c
i
RT

,
_

,
_

,
_

b a
f e
eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E
eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E
p
(RT) (RT)
(RT) (RT)
.
) (c ) (c
) (c ) (c
) (p ) (p
) (p ) (p
K
K
p
= K
c
(RT)

c = mol/L
R = 0,0820568 L.atm/mol.K
K = K(T)
Energi Bebas Gibbs Pembentukan
Konvensi:
o
(H
2
, g) = 0
o
(Br
2
, l) = 0
o
(S, rombis) = 0
C (grafit) + O
2
(gas) CO (gas)
G
o
f
=
o
(CO, gas) {
o
(C, grafit) +
o
(O
2
, gas)}
G
o
f
=
o
(CO, gas)
Energi bebas Gibbs pembentukan = energi bebas Gibbs molar
81
Penentuan G
o
G
o
dapat ditentukan dengan pengukuran p, V dan T
Contoh 1:
N
2
O
4
(gas) 2NO
2
(gas)
Perkembangan reaksi

i
1 +2
jumlah mol:
awal n
o
0
pada keseimbangan n
o

e
0 + 2
e
total pada keseimbangan n = n
o
+
e
mol fraksi
e
o
e
o
n
n

e
o
e
n
2

+
fraksi terdisosiasi
e
e
1
1
+

e
e
1
2
+
(
e
=
e
/n
o
)
tekanan parsil
p
1
1
e
e

,
_

p
1
2
e
e

,
_

+
(p
i
= x
i
p)

,
_

,
_

+
p
1
1
/ p
1
2
/p p K
e
e
2
e
e
O N
2
NO p
4 2 2

,
_

p
1
4
2
e
2
e
Jika gas bersifat ideal: pV = nRT
n = (1 +
e
) n
o
pV = (1 +
e
) n
o
RT
Setelah p, V dan T diukur,
e
, Kp dan G
o
dapat ditentukan
82
4p K
K

p
p
e
+

Jika: p 0 maka
e
1
p maka
e
0
Cocok dengan prinsip Le Chaterlier
Contoh 2:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Perkembangan reaksi

i
1 3 +2
jumlah mol:
awal 1 3 0
pada keseimbangan 1


e
3 3
e
2
e
total pada keseimbangan 4

2
e
mol fraksi
) 2(2
1
e
e

) 2(2
) 3(1
e
e

) 2(2
) 2
e
e

tekanan parsil
p
) 2(2
1
e
e

p
) 2(2
) 3(1
e
e

p
) 2(2
) 2
e
e

(p
i
= x
i
p)
3
H N
2
NH p
) p )( /(p ) p ( K
2 2 3

2
2
e
e e
p
p ) (1
) (2
27
16
K

'

Jika x salah satu komponen di atas diketahui, maka

e
, K
p
dan G
o
dapat ditentukan.
83
Konstanta Keseimbangan Sebagai Fungsi Temperatur
G = G
o
+ RT ln Q
p
Pada kondisi keseimbangan: G = 0

,
_

eq
b
B eq
a
A
eq
f
F eq
e
E o
) (p ) (p
) (p ) (p
ln RT G
G
o
= RT ln K
p

,
_

+
) )(p (p
) )(p (p
ln RT Kp ln RT G
b
B
a
A
f
F
e
E

) )(p (p
) )(p (p
ln Kp ln RT G
b
B
a
A
f
F
e
E

,
_

,
_

Reaksi spontan jika G < 0

o
= (T) G
o
= G(T) K
p
= K(T)
G
o
= RT ln K
p
/RT G
p
o
e K

ln K
p
= G
o
/RT
dT
T
G
d
R
1
dT
dlnK
o
p

,
_

84
2
o
o
T
H
dT
T
G
d

,
_

sehingga
2
o
p
RT
H
dT
dlnK

dT
RT
H
dlnK
2
o
p

T
T
2
o
K
) (K
p
o
p
o p
dT
RT
H
dlnK

,
_

o
o
o p p
T
1
T
1
R
H
) ln(K lnK
KESEIMBANGAN FASA
dG = SdT + Vdp
dp
n
V
dT
n
S

n
G
d +
dp V dT S d +
S
T

,
_

V
p

,
_

Keseimbangan fasa pada p tetap

padat
p
padat
S
T

,
_

cair
p
cair
S
T

,
_

85
gas
p
gas
S
T

,
_

padat cair gas

S S S > >>
86
Diagram fasa (sebagai fungsi T dan p) air
87

T
m
T
b
cair
padat
gas
T
Diagram fasa CO
2
Keseimbangan 2 fa sa: fasa dan fasa

(T,p) =

(T,p)
T = T(p) dan p = p(T)
Jika p berubah menjadi p+dp, maka:
T berubah menjadi T+dT, dan berubah menjadi +d

(T,p) + d

(T,p) + d

= d

dp V dT S dp V dT S

+ +
)dp V V ( )dT S S (


S
V
dp
dT

V
S
dT
dp

88
Keseimbangan padat cair:
G = H TS
Pada keseimbangan G = 0, sehingga S = H/T
f
f
V
S
dT
dp
dT
V T
H
dp
f
f

'
m
m
2
1
T
T
f
f
p
p
T
dT
V
H
dp
m
'
m
f
f
1 2
T
T
ln
V
H
p p

,
_

+

m
m
'
m m
f
f
1 2
T
T T T
ln
V
H
p p

,
_

+
m
m
'
m
f
f
1 2
T
T T
1 ln
V
H
p p
1
T
T T
m
m
'
m
<<

maka
m
m
'
m
m
m
'
m
T
T T
T
T T
1 ln

,
_

+
m
m
f
f
1 2
T
T

V
H
p p


Perkiraan perubahan titik leleh dengan berubahnya tekanan :
T
H
S S S
f
padat cair f

dengan nilai 825 J/K.mol
padat cair f
V V V
dengan nilai (+/)110 cm
3
/mol
atm/K 40 Pa/K 4x10
/mol m 4x10
J/K.mol 16
V
S
dT
dp
6
3 6
f
f


89
Keseimbangan padat gas dan cair gas:
) V V (
1
T
H
V
S
dT
dp
cair gas


p
RT
V V V
gas cair gas

2
T
p
R
H
dT
dp

T
T
2
p
p
o o
T
dT
R
H
p
dp
RT
p
T
H
dT
dp

T
T
2
p
p
o o
T
dT
R
H
p
dp

,
_

,
_

o o
T T
1
R
H
p
p
ln
Jika T
o
adalah titik didih pada p
o
= 1 atm, maka:

,
_

o
T T
1
R
H
p ln
di mana p dalam satuan atm.
Perkiraan perubahan tekanan dengan berubahnya temperatur:
Cair > Gas
T
H
S S S
vap
cair gas vap
dengan nilai 90 J/K.mol
cair gas vap
V V V
dengan nilai 20.000 cm
3
/mol
90
atm/K 4 0 , 0 Pa/K 4000
/mol m 0,02
J/K.mol 90
V
S
dT
dp
3
vap
vap

Padat> Gas
T
H
S S S
sub
padat gas sub

padat gas sub
V V V
vap f sub
H H H +
vap sub
H H >
vap
dT
dp
dT
dp
sub

,
_

>

,
_

EFEK GAS LAIN TERHADAP TEKANAN UAP

Cair

P) (T, p) (T,
cair uap

91
Uap + gas lain
P = p
uap
+ p
gas lain
Cair
p=f(P)
pada temperatur tetap, turunan terhadap P:
T
cair
T
T
uap
P

P
p
p

,
_

,
_

,
_

Berdasarkan persamaan fundamental:

cair
T
uap
V
P
p
V

,
_

atau
uap
cair
T
V
V
P
p

,
_

Jika uap merupakan gas ideal:

dP V dp
p
RT
cair

P
p
cair
p
p
o o
dP V dp
p
RT
) p (P V
p
p
RTln
o
cair
o

,
_

ATURAN FASA
Jika dalam sistem terdapat 1 komponen dalam
1 fasa gas ideal berlaku:
pV = nRT atau RT V p
92
Dalam persamaan ini ada 3 variabel: p,
V
, dan T
Jika 2 variabel nilainya diketahui, nilai variabel
ke 3 dapat dihitung dari persamaan di atas.
Kondisi ini disebut mempunyai:
2 derajat kebebasan atau bivarian
Jika dalam sistem terdapat 2 fasa ( dan )dalam
keseimbangan, berlaku:

(T,p) =

(T,p)
Dalam keseimbangan 2 fasa, jika nilai salah satu
variabel diketahui, nilai variabel lainnya tertentu.
Kondisi ini disebut mempunyai:
1 derajat kebebasan atau univarian
Jika dalam sistem terdapat 3 fasa ( , dan )
dalam keseimbangan, berlaku:

(T,p) =

(T,p) =

(T,p)
Kondisi ini sudah tertentu untuk setiap zat, dan
disebut:
tidak mempunyai derajat kebebasan
atau invarian
Jumlah derajat kebebasan = jumlah variabel
jumlah persamaan
93
Untuk sistem berisi 1 komponen
Jumlah fasa dalam sistem 1 2 3
Derajat kebebasan 2 1 0
Jika dalam sistem terdapat C komponen dan P fasa
Jumlah variabel:
Macam variabel Total variabel
Temperatur dan tekanan
(Bagaimana dengan volum ?)
2
Variabel komposisi: C mol fraksi utk setiap
fasa
PC
Jumlah total variabel
PC + 2
Jumlah persamaan:
Macam persamaan Total persamaan
Dalam setiap fasa terdapat hubungan mol
fraksi: x
1
+ x
2
+ x
3
+ .......... = 1
P
Pada kondisi keseimbangan berlaku:

= ......... =
i
P
sehingga dalam setiap komponen
terdapat P-1 persamaan
C(P -1)
Jumlah total persamaan
P + C(P 1)
Jumlah derajat kebebasan = jumlah variabel
jumlah persamaan
F = (PC + 2) (P + C(P 1))
F = C P + 2
94
Masalah Komponen
Ada berapa komponen untuk system berisi 3 senyawa berikut?
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Ada berapa komponen untuk system berisi n senyawa berikut?
H
2
O + H
2
O (H
2
O)
2
H
2
O + (H
2
O)
2
(H
2
O)
3
.
.
.
.
.
.
H
2
O + (H
2
O)
n-1
(H
2
O)
n
Ada berapa komponen untuk system berisi campuran berikut?
CaCO
3
, CaO dan CO
2
Ada berapa komponen untuk system berisi campuran berikut?
H
2
O, O
2
dan H
2
Soal :
Tekanan uap dietil eter adalah 100 Torr pada -11,5
o
C dan 400
Torr pada 17,9
o
C. Hitung
a. panas penguapan
b. titik didih normal dan titik didih di pegunungan yang
mempunyai tekanan 620 Torr
c. entropi penguapan pada titik didih normal
d. G
o
penguapan pada 25
o
C
95
LARUTAN
Larutan merupakan campuran homogen dari spesies kimia yang
terdispersi dalam ukuran molekuler sehingga merupakan fasa
tunggal.
Beberapa istilah terkait larutan:
larutan biner, terner, kuartener
solven
solut
Macam-macam larutan
Larutan gas: campuran gas atau uap.
Larutan cairan: padatan, cairan atau gas, larut dalam cairan
Larutan padat:
Gas dalam padatan: H
2
dalam palladium, N
2
dalam titanium
Cairan dalam padatan: Hg dalam emas
Padatan dalam padatan: Cu dalam Au, Zn dalam Cu, alloy
berbagai logam.
Semua gas akan bersifat ideal pada tekanan mendekati nol
Hukum gas ideal merupakan hukum pembatas (limiting law)
Gas ideal adalah gas yang mengikuti hukum gas ideal pada
sembarang tekanan.
Semua larutan akan bersifat ideal pada konsentrasi solut
mendekati nol.
Jika mol fraksi solut non-volatil: x
2
= 0 maka p = p
o
p akan turun secara linier dengan meningkatnya x
2
p = p
o
x
2
p
o
= (1- x
2
)p
o

p = xp
o
(hk. Raoult)
Penurunan tekanan uap:
p
o
p = p
o
xp
o
= (1 x)p
o
p
o
p = x
2
p
o
96
Jika solut lebih dari satu macam:
p
o
p = (x
2
+ x
3
+ ....... )p
o
Kelembaban relatif (Relative Humidity) air:
o
p
p
R.H.
dan
% 100
p
p
%R.H.
o

R.H. menunjukkan mol fraksi air dalam larutan

POTENSIAL KIMIA LARUTAN
Jika larutan ada dalam keseimbangan dengan uapnya, berlaku:

cair
=
uap
Jika larutan bersifat ideal:

cair
=
o
uap
+ RT ln p
Berdasarkan hk. Raoult: p = x p
o
Shg:
cair
=
o
uap
+ RT ln p
o
+ RT ln x

cair
=
o
cair
+ RT ln x

cair
= potensial kimia larutan

o
cair
= potensial kimia solven murni
x = mol fraksi solven
PERSAMAAN GIBBS-DUHEM
Jumlah total energi bebas Gibbs untuk larutan:

i
i i
n G
) dn d (n dG
i
i i i i
+
97
Pers. Fundamental termodinamika untuk sistem dg komposisi
berubah:

+ +
i
i i
dn Vdp SdT dG
Jika dua pers. di atas dikurangkan:
Vdp SdT d n
i
i i
+

Pada kondisi T dan p tetap:

0 d n
i
i i

Untuk larutan biner:

0 d n d n
2 2 1 1
+
1
2
1
2
d
n
n
d
1
2
1
2
d
x
x
d
Karena d
1
= (RT/x
1
)dx
1
, maka:
2
1
2
x
dx
RT d
dx
1
=-dx
2

2
2
2
x
dx
RT d
Hasil integrasi pers. ini:
C RTlnx
2 2
+
Jika x
2
=1 (solut murni), maka:
o
2
C
98
2
o
2 2
RTlnx +
(sama dengan pers. utk solven yg mengikuti hk. Raoult)
Sehingga:
o
2 2 2
p x p
Untuk solut non-volatil: 0 p
o
2

SIFAT KOLIGATIF
Kenaikan titik didih dan penurunan titik beku

cair
(T,p,x) =
pdt
(T,p)

o
cair
(T,p) + RT ln x =
pdt
(T,p)
RT
p) (T, - p) cair(T,
lnx
pdt
o

RT
G
lnx
fus

99

T
m
T
b
cair
padat
gas
T
p p
fus
x
T
T
/T) G (
R
1
x
1

,
_

1
]
1

Pers. Gibbs-Helmholtz:
( )
2
G
H
T
= -
T T
_

,
Sehingga:
p
2
fus
x
T
RT
H
x
1

,
_

T
T
2
fus
x
1
o
dT
RT
H
x
dx

,
_

o
fus
T
1
T
1
R
H
lnx
fus o
H
Rlnx
T
1
T
1

Mm 1
1
... m nM(m n
n
....... n n n
n
x
3 2 3 2
+

+ + +

+ + +

Mm) ln(1 lnx +

Mm 1
Mdm
dlnx
+

Mm) (1
dm
H
MRT
dT
fus
2
+

f
fus
2
o
0 ,
K
H
MRT
m
T

,
_

m p
dT = K
f
dm
T
f
= K
f
m
.w T
.w K
M
f
2 f
2

100
Azeotrop
101
Keseimbangan Antara Fasa Terkondensasi
Jika larutan senyawa A murni ada dalam keseimbangan dengan
larutan jenuhnya (dalam pelarut B):

A
(T,p) -
o
A
(T,p) = 0
Untuk larutan ideal:

A
(T,p) -
o
A
(T,p) = RT ln x
A
RT ln x
A
selalu

bernilai negatif,

kecuali x
A
=1

Contoh:
Di luar lengkungan terdapat larutan sempurna, di dalam lengkungan terdapat dua
lapisan cairan (L
1
+ L
2
), dan berlaku aturan Lever.
Pada titik a berlaku:
( )
( )
1
2
2
1
al
al
l mol
l mol

102
A larut sebagian dalam B (larutan non-ideal)
Potensial kimia larutan non-ideal
Contoh lain: campuran air trietilamin, dan campuran air - nikotin
Destilasi campuran larut sebagian
p
p
y
o
A
A


p
p
y
o
B
B

o
B
o
A
o
B
o
A
B
A
B
A
p
p
/p p
/p p
y
y
n
n

w
A
= n
A
M
A dan
w
B
= n
B
M
B
103
o
B B
o
A A
B
A
p M
p M
w
w

Contoh: campuran air dan anilin mendidih pada temperatur 98,4

o
C.
Pada temperatur ini tekanan uap anilin 42 mmHg dan tekanan uap air
718 mmHg. Berapa g anilin yang menguap jika diperoleh destilat air
100 g.
Diagram Eutektik Sederhana Keseimbangan Padat-Cair
Jika larutan ideal A + B didinginkan, maka salah satu komponen
akan membeku pada temperatur T yang sesuai dengan komposisi x
A
.

,
_

A o,
A fus,
A
T
1
T
1
R
H
lnx

,
_

B o,
B fus,
B
T
1
T
1
R
H
lnx
104
Membuat diagram Eutektik berdasarkan Analisis Termal
105
Contoh: diagram eutektik air-garam
Diagram titik beku disertai pembentukan senyawa
106
Contoh:
107
Sistem Tiga Komponen
108
Super cooling
% B
% A
% C
Contoh :
Soal:
Nilai K
f
teramati (apparent value) dalam larutan sukrosa pada berbagai
konsentrasi disajikan sbb.:
m/(mol/kg) 0,10 0,20 0,50 1,00 1,50 2,00
K
f
/(K.kg/mol) 1,88 1,90 1,96 2,06 2,17 2,30
a. Hitung aktivitas air (a) dalam setiap larutan
b. Hitung koefisien aktivitas () air dalam setiap larutan
c. Buat kurva aktivitas air (a) lawan mol fraksi air dalam larutan
d. Buat kurva koefisien aktivitas air () lawan mol fraksi air dalam
larutan
e. Hitung aktivitas (a) dan koefisien aktivitas () sukrosa dalam larutan
1,00 m.
109
110