TEHNOLOGIA DE OBINERE A ALUMINIULUI

INTRODUCERE: Al nsumeaz 8% din scoara terestr.

Oxidul de aluminiu este solubil n fluoruri. Procesul tehnologic cuprinde dou
etape: E1 tehnologia de obinere a aluminei (Al
2
O
3
);
E2 tehnologia de obinere a aluminiului.
Uzinele de obinere a aluminei sunt distincte de uzinele de obinere a
aluminiului i se amplaseaz lng hidrocentrale sau zone de ntretiere a liniilor de
transport a energiei electrice.
Aluminiul are minereuri foarte bogate, dintre care:
1) bauxita 40-60% Al
2
O
3
; 10,30% H
2
O; 1,9% SiO
2
; 5-25% Fe
2
O
3
; 2-4%
TiO
2

2) Nefelinele (Na, N)
2
O. Al
2
O
3
. 2SiO
2

3) Alunite
4) Cenui de termocentral
5) Caolinii Al
2
O
3
.2SiO
2
.nH
2
O
Minerale prezente n bauxit sunt:
Al
2
O
3
.3H
2
O - hidrargilitAl
2
O
3
o, la nclzire la T>250
0
C
Al
2
O
3
.H
2
O - diasporAl
2
O
3,
o (prin deshidratare)
Al
2
O
3
.H
2
O - boehemitAl
2
O
3
(prin deshidratare)

Cuvinte cheie: aluminiu, alumina, fluoruri,electrolit, anod, catod, criolit.

ELECTROLIZA ALUMINEI
Obinerea Al se realizeaz prin electroliza aluminei. Al
2
O
3
se supune
electrolizei. Oxidul de aluminiu este solubil n fluoruri. Electroliza nu are loc n
soluii apoase deoarece H
2
s-ar depune naintea Al.
Electrolitul este o topitur de sruri ce are la baz :
- criolitul-Na
3
AlF
6 ;

- alumina - Al
2
O
3;

- AlF
3;

- NaF.
Electrolitul trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
1. s solubilizeze alumina;
2. srurile s nu fie volatile la temperatura de topire a Al;
3. srurile s aib temperaturi de topire joase, mai mari dect t
topAl
, dar nu cu
mult;
4. s nu se descompun electrolitic naintea Al
2
O
3
.
n prezent se folosesc fluoruri topite care ndeplinesc aceste condiii i sunt
mai puin volatile, dizolv Al
2
O
3
, tensiunea de descompunere este ridicat.
Na
3
AlF
6
are t
top
ridicat, >1000
0
C, are o solubilitate foarte mare pentru Al
2
O
3
(15%
Al
2
O
3
solubilizat).
Se urmrete obinerea unui electrolit cu T
top
redus i ct mai complex de
forma:

Temperatura de topire a electrolitului trebuie s aib valori cuprinse ntre: T
top

=935950
0
C .
Un prim parametru ce caracterizeaz procesul este indicele de criolit:
Indice de criolit
(2.1)

unde: 3 este nr. de moli de NaF.
1este nr. de moli AlF
3

Practic indicele de criolit trebuie s aib valoarea 2,7 i se poate determina cu
relaia: I
criolit=

(2.2)

Prin adugarea AlF
3
se urmrete obinerea unui indice de criolit I
criolit
: 2,7
A. Efectul principal l constituie micorarea T
t
electrolitului cu 50-65
0
C.
Un alt parametru foarte important care caracterizeaz procesul l constituie
q
crt
- randamentul de curent care, teoretic, ar trebui s fie 100%, dar reaciile care se
produc fac ca valoarea acestuia s coboare.
Exemplu: Al topit cu o temperatur cuprins ntre 935-960
0
C este mai greu
dect electrolitul, deci se gsete sub el, fiind protejat de aer.
Totui, o cantitate mic de Al se oxideaz. Exist o anumit solubilitate.
Al solubilizat n electrolit e transportat de curenii de convecie prin electrolit
i ajunge la suprafa unde se oxideaz rezultnd o pierdere de Al care este continu
deoarece pe msura oxidrii se produce i dizolvarea.
B. Soluia pentru scderea acestei pierderi prin oxidare este reducerea
solubilizrii Al n electrolit prin realizarea unui indice de criolit cu valoarea de 2,7.
Randamentul de curent, q
cr
este influenat i de distana interpolar care este
de fapt distana dintre A i K, care constituie alt parametru.
La distane mari avem un transport mai redus de Al. Rezult pierderi mai mici
de Al, dar distana interpolar mare creeaz cderi de tensiune ridicate, associate cu
rezistene mari, deci creterea consumului de energie electric. De aceea s-a stabilit
distana interpolar optim de 50-55 mm. Scderea acestei distane duce la scderea
q. Creterea acestei distane influeneaz mai puin .
Efectul cel mai important asupra randamentului de current q
cr
l are
temperature bi T
bi
.
Exemplu: La 940
0
C q
cr
este 95%, la 930
0
C q
cr
este de 90%, deci q scade cu
5%.
Consumul de energie este de 13500Kwh/tAl i se poate determina cu relaia:

q = t I U Q
(2.3)

unde: U este tensiunea i are valoarea U=2,1V;
I intensitatea curentului, A;
t timpul, s.

roduce int se
% 3 2
ilor electrolit
cenusa din
direct seformeaza
% 5
2
roduce int se
% 5
2
principali
ti constituie
6 3
LiF CaF MgF AlF Na

+ + +

3
1
3
AlF 1
NaF 3
3
= =
7 , 2
AlF AlF
NaF 3
) adaugata ( 3 ) criolit in ( 3
=
+
Reaciile ce au loc la electroliza aluminei sunt urmtoarele :

2Al
3+
+6e
-
Al
3O
2-
- 6e
-
+2C CO + CO
2

nF
O GAl
E
3 2
A
=
(2.4)

E este mic pentru c energia se consum pentru descompunerea compusului,
dar n acelai timp se produce energie prin arderea C.
V 17 , 1
nF
) CO CO ( G O GAl
E
2 3 2
=
+ A A
= depolarizare anodic
Dar avem electroliz cu degajare de gaz deci avem o supratensiune
q
0
= 0,53VE Al
2
O
3
= 1,7V
% 36 9 , 0
5 , 4
7 , 1
x
practic 5 , 4
teoretic 7 , 1
crt Energie
= = q = q
Electroliza : q
practic
= E descomp + Ae +EIR + AE
ca

Densitatea de curen t se va determina cu relaia:
2
S
I
2
IR
= = A
(2.5)


S
l
R =
(2.6)

unde: l - distana interpolar;
- rezistivitatea electric;
A- densitatea de curent;
EIR - alte cderi de tensiune n anozi, n catozi, n bare transportoare i n
contacte;
AE - datorit efectelor anodice.
A~1A/cm
2
n electrolii apoi = 200 max 500 A/m
2

Valoarea lui E scade, rezult scderea q
crt
cresc pierderile de Al. Privind
alte cderi de tensiune EIR cu ct le putem reduce cu att e mai bine.
Se folosesc conductori foarte groi cu rezistiviti foarte bune.
Efect anodic - efect ce se produce la electroliza srurilor topite la depirea
unei densiti de curent (K nu mai poate fi alimentat de ioni prin stratul de difuzie).
Efectul anodic se poate produce i prin scderea concentraiei de Al
2
O
3
(ioni de Al) n
electroliz sub o anumit limit. Efectele anodice care se produc periodic. Se
urmrete ca acestea s se produc ct mai rar posibil.
n cazul nostru solubilitatea maxim a aluminei Al
2
O
3
n electrolit este de 8%.
Prin consumul aluminei n electroliz concentraia n electrolit scade. Aceast scdere
se produce 1%, n electrolit- apare efectul anodic.
Efectul anodic poate fi privit din 2 puncte de vedere:
- ca efect regulator al electrolizei
- din punct de vedere energetic, deci exist o dereglare n proces datorit
consumului de energie.
La 1% Al
2
O
3
n electrolit, acesta nu mai ud bine anozii de grafit. Se produc
ntre A i electrolit pelicule de gaz.
Rezistivitatea electrolit - anod crete foarte mult, apar creterile de tensiune.
Pe celula de electroliz tensiunea poate s creasc 30, 40V. Se creeaz
scntei mici prin pelicula de gaz. Local crete mult temperatura. ncepe
descompunerea chimic cu degajri de F (gaz toxic), efect nedorit.
Stingerea efectului anodic se face prin introducerea de Al
2
O
3
n electrolit
(efect negativ).
n concluzie, se accept un efect anodic n 24 de ore.
Se caut prentmpinarea efectului anodic, s se cunoasc cnd coninutul de
Al
2
O
3
1% (introducerea Al
2
O
3
n electrolit), n acest scop s-au introdus senzori pe
celul i astfel se sesizeaz momentul cnd trebuie introdus alumina.
I
celul
= 65000 - 90000A.
Se construiesc i celule mai noi, cu anozi continui.
I
celul
= 100000 - 150000A.
Aceste celule au productivitate mare. Bilanul termic este favorizat la o celul
mai mare.
Cldura necesar pentru meninerea temperaturii este dat de efectul rezistiv
al electrolitului.
Cderea de tensiune (I
2
R) rmne sub form de energie caloric n celul i
menine temperatura de 980
0
C.
Celula cu anod recopt conine 24-36 anozi pregtii n prealabil cu dimensiuni
400x400x500mm.
Anodul continuu este anodul care se obine ntr-o cma de oel prin
calcinare n timpul procesului de electroliz.

CONSTRUCIA CELULELOR DE ELECTROLIZ
Caracteristic procesului de electroliz este consumul mare de anozi:
450 kg. - anod recopt / t Al (1)
550kg - anod continuu / t Al (2)
Cenua anozilor rmne n electrolit iar n stare ionic elementele mai
electropozitive dect Al se deplaseaz la K de aceea anozii se construiesc dintr-o
mas carbonic foarte pur (25% cocs petrol).
Dimensiunile granulometrice ale cocsului de petrol utilizat sunt:
mm mm mm mm 2 , 0 074 , 0 , 1 2 , 0 , 5 1 , 15 5 . Acesta se alimenteaz ntr-un malaxor
unde la 80
0
C se formeaz o past cu smoal. Amestecul se introduce ntr-o matri a
unei prese hidraulice unde sub o for de 400kg/cm
2
.

Se obin anozi de dimensiuni
1200x400x550 mm care merg apoi la calcinare.
Calcinarea este un process costisitor. Pn aici operaiile sunt identice pentru
tehnologiile (1) i (2).
Deosebire: (1) se supun calcinrii (cocsificrii).
Calcinarea se face la temperaturi ridicate 1300
0
C dup o curb de calcinare:
400
0
C - eliminare de volatile;
400-800
0
C cocsificare;
800-1300
0
C sfritul cocsificrii;
1300
0
C rcirea.
La temperaturi pn la 1000
0
C anozii sunt nclzii de gazele din cuptoarele
de rcire.
La temperaturi peste1000
0
C nclzirea se face cu arztoare (n zona de
calcinare), dup care anozi sunt rcii.
Anodul continuu
Pasta format este alimentat ntr-o cutie pe la partea superioar iar la partea
inferioar este pregtit pentru electroliz.
n contact cu electrolitul anodul este calcinat la 950
0
C. Anodul este gata
format. La 520
0
C materialul este pstos.
Anodul pe msur ce se consum, avanseaz spre baia de electrolit. Acesta
este susinut de pene de oel care avanseaz odat cu anodul. Cnd ajung lng
electrolit aceste pene trebuiesc scoase.
Sistemul catodic este constituit din blocuri de mas carbonic calcinat ns
cu pretenii mai mici la puritate (pentru c nu se consum ). Rezistena lor este de 4-5
ani (viaa celulei).
Important este legarea K cu o mas carbonic de legtur (mas de vatr)
alctuit din: cocs metalurgic, antracit, smoal (past care se introduce n rosturile
dintre K). n timpul funcionrii se produce i cocsificarea acestei mase de legtur.
Bara de alimentare a sistemului catodic este din oel. Legarea barelor se
realizeaz cu font topit.




REACIILE CE AU LOC LA ELECTROLIZA ALUMINEI

A. Disocierea criolitei
A.Na
3
AlF
6
3Na
+
+AlF
4
-
+ 2F
-
~ 2NaF + NaAlF
4

B. Disocierea aluminei
I Al
2
O
3
= AlO
+
+AlO
2
-

II Al
2
O
3
= AlO
2
+
+ Al
3+
+O
2-


C. Disocierea criolitei i aluminei pentru bi cu 5% Al
2
O
3

Al
2
O
3
+ 3F
-
3/2 AlO
2
-

2AlO
2
-
Al
2
O
4
-

sau
Al
2
O
3
+ 2NaF NaAlO
2
+ NaAlOF
2

2Al
2
O
3
+4NaF 3NaAlO
2
+ NaAlF
4


D. Reacia dintre baia de electroliz i aluminiu:
AlF
3
+ 2Al = 3AlF
Al
2
O
3
+ 4Al = 3Al
2
O
Na
3
AlF
6
+ Al = 2AlF
3
+ 3Na
Na
3
AlF
6
+ 2Al = 3AlF

+ 3NaF

E. Reacia dintre Al i CO
2
de la anod
2Al + 3CO
2
= Al
2
O
3
+ CO
4Al + 3CO
2
= 2Al
2
O
3
+ 3C
4Al + 3CO
2
= 2Al + Al
2
O
3
+3CO

F. Reaciile ce au loc la catod
Al
3+
+ 3e Al
Al
3+
+ 2e Al
+

Al
+
+ e Al
sau:
Na
+
+e Na
2Na
+
+e = Na
2
+

La catod ntlnim cationi: Al
3+
,Al
+
, Na
+
, Na
2
+
i AlO
+
. La anod ntlnim
anioni: F
-
, AlF
6
3-
,AlF
4
-
,O
2-
, AlO
2
-
, AlO
3
3-
, AlF
5
O
4-
, AlOF
3
2-
.

Rafinarea clorurant. Al obinut de puritate cuprins ntre (99,599,85)%
conine i Fe, Si, Ca, Ti.
Se urmrete ndeprtarea Mg, Na, K i a incluziunilor prin barbotarea Al
lichid cu Cl gazos.
Rafinarea electrolitic este o electroliz cu anod solubil, metoda celor trei
straturi, n mediu de sruri topite. Electrolitul conine: AlF
3
- NaF- BaCl
2
i are T
t
=
630
0
C. Anozii sunt din aliaj Cu-Al.