ESTRUTURA ATMICA

Cincia dos Materiais

Prof. Eduardo Luis Schneider

ESTRUTURA ATMICA
CONCEITOS ELEMENTARES A ESTRUTURA DOS TOMOS A ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS LIGAES SECUNDRIAS RESUMO DAS LIGAES COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO EXERCCIOS

INTRODUO
ESTRUTURA PROPRIEDADES

CINCIA DOS MATERIAIS

ESTRUTURA ATMICA ESTRUTURA CRISTALINA MICROESTRUTURA

antes de entender fenmenos que determinam propriedades nos materiais a partir da MICROESTRUTURA deve-se primeiramente entender a ESTRUTURA ATMICA (e ESTRUTURA CRISTALINA) dos materiais porque estas definem algumas de suas propriedades

O que promove as ligaes? Quais so tipos de ligaes existem? O tipo de ligao interfere em quais propriedades do material?

INTRODUO
Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m
A estrutura eletrnica dos tomos determina a natureza das ligaes atmicas e define algumas propriedades dos materiais

Propriedades: fsicas, pticas, eltricas e trmicas

CONCEITOS ELEMENTARES
TOMOS NCLEO PRTONS NEUTRONS ELETROSFERA ELTRONS

CONCEITOS UNIDADE DE MASSA ATMICA (u.m.a.) NMERO ATMICO (Z) MASSA ATMICA ISTOPOS ISBAROS ISTONOS
definida como 12 avos da massa do carbono 12. H 6,02 x 1023 u.m.a. por grama 1 u.m.a./tomo (ou molcula) = 1g/mol o no de prtons no ncleo

a soma das massas dos prtons e nutrons do ncleo de um tomo

NMERO DE AVOGADRO (NA)

no de tomos ou molculas de um g.mol, e corresponde a 6,02 x 1023 mol-1 n atmicos iguais e diferentes massas

n de massa iguais e diferentes n atmicos n de nutrons iguais

ESTRUTURA ATMICA

ESTRUTURA ATMICA
Eltrons (e-):
- componente do tomo com carga negativa de 1,6 x 10-19C; - apresentam-se em rbitas; - podem ser e- de valncia, se na ltima camada; - podem gerar ctions ou nions.

Os e- mais afastados do ncleo determinam: - propriedades qumicas; - natureza das ligaes interatmicas; - controlam tamanho do tomo, condutividade eltrica; - influencia nas caractersticas ticas.

Durante a ltima parte do sculo XIX, foi observado que muitos dos fenmenos que envolviam eltrons nos slidos no podiam ser explicados em termos da mecnica clssica. Isso deu origem a princpios e leis que regem entidades atmicas e subatmicas chamado de Mecnica quntica.

Modelo Atmico de Bohr

Os eltrons circulam ao redor do ncleo em orbitais discretos. Ou seja, sem emitirem nem absorverem energia.

Cada nvel tem um valor determinado de energia (no possvel permanecer entre os nveis);

tomo de Bohr

Quantizao da energia Aos eltrons s so possveis valores especficos de energia; Para a energia mudar o eltron precisa dar um salto quntico para um estado de energia permitido:
mais elevado (com absoro de energia) ou mais baixo (com liberao de energia);

Esses estados no variam de forma contnua com a energia, ou seja, estados adjacentes se encontram separados por quantidades finitas de energia.

Excitao do eltron
Fornecendo energia (trmica, eltrica,...) a um tomo, um ou mais eltrons a absorvem e saltam para nveis mais afastados do ncleo (mais energticos). Ao voltarem s suas rbitas originais, devolvem a energia absorvida em forma de luz (fton).

 LOUIS DE BROGLIE: demonstrou matematicamente o comportamento dualsta do eltron (partcula e onda). HEISENBERG: demonstrou que impossvel determinar ao mesmo tempo a posio e a velocidade do eltron (PRINCPIO DA INCERTEZA).
a luz interage com o eltron, logo no possvel ter certeza de sua posio; contraps as rbitas circulares de Bohr; o eltron bem mais caracterizado pela sua energia do que por sua posio, velocidade ou trajetria.

Modelo mecnico-ondulatrio
Considera que o eltron possui caractersticas tanto de onda como de partcula; A posio considerada como sendo uma probabilidade de o eltron estar em vrios locais ao redor do ncleo;

(a) (b) Comparao entre (a) Bohr e (b)modelo mecnico ondulatrio (quntico) em funo da distribuio de e-.

Nmeros Qunticos
Usando a mecnica ondulatria, cada eltron em um tomo caracterizado por 4 nmeros qunticos;

NMERO QUNTICO PRINCIPAL (n): (n

Representa os nveis (ou camadas) principais de energia para o eltron, pode ser imaginado como uma camada no espao onde a probabilidade de encontrar um eltron com valor particular de n muito alta. As camadas so designadas pelas letras K, L, M, N, O e assim por diante, e correspondem a n = 1, 2, 3, 4, 5, ...

Ex: distribuio eletrnica do tomo de sdio, Z = 11. Observa-se os eltrons nas camadas qunticas K, L e M.

NMERO QUNTICO SECUNDRIO (l): (l

Especifica subnveis (subcamadas) de energia dentro de um nvel de energia;

l=0 1 2 3 l=s p d f

Caractersticas direcionais dos orbitais p

Est relacionado com a forma da subcamada e Depende da magnitude de n.

Classificao quntica dos eltrons

O n de estados energticos para cada subcamada determinado pelo 3 n quntico:

NMERO QUNTICO MAGNTICO (ml): (m

Para uma subcamada s existe um nico estado energtico, enquanto para as subcamadas p, d e f existem 3, 5 e 7 estados respectivamente. Na ausncia de um campo magntico externo os estados dentro de uma subcamada so idnticos. Com a aplicao de um campo esses estados se separam assumindo energias ligeiramente diferentes.

NMERO QUNTICO DO SPIN DO ELTRON (ms): (m Especifica as duas condies permitidas para um eltron girar em torno de seu prprio eixo. As direes so no sentido horrio e anti-horrio.
VALORES PERMITIDOS + 1/2 e -1/2

A introduo dos 3 novos nmeros qunticos deu origem as subcamadas e refinou o modelo de Bohr

Representao da energia relativa dos eltrons de cada camada e subcamada com o modelo mecnico-ondulatrio
Increasing energy n=4 n=3 n=2 n=1 4p 4s 3s 2s 1s 3p 2p
Eltrons tem estado de energia discreto tendem a ocupar o menor estado de energia

3d

Pode haver superposio de energia entre as camadas

Configurao eletrnica dos elementos

Descreve o modo com o qual os eltrons esto arranjados nos orbitais do tomo. escrita por meio de uma notao convencional: lista o n quntico principal, seguido pela letra do orbital, e o ndice sobrescrito acima da letra do orbital.

Ex. de configurao eletrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 Sr

DIAGRAMA DE LINUS PAULING

Linus Pauling
Distribuio eletrnica
Nvel de energia

1s2
Subnvel

No mximo de eltrons

Princpio de excluso de Pauli:

Apenas 2 e- podem ter os mesmos estados eletrnicos e estes no so idnticos pois tem spins contrrios

Caractersticas dos elementos

Configuraes eletrnicas

Muitos elementos apresentam uma configurao eletrnica no estvel por qu a valncia da ltima camada geralmente no est completa

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Valncia
A camada de valncia a camada mais afastada do ncleo. Est relacionada com a capacidade de um tomo em se combinar quimicamente com outros elementos
Ex.: C (n atmico = 6)

Exemplos: Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2 Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Ge: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p2 Valncia 2 Valncia 3 Valncia 4

Tabela Peridica

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Eletronegatividade

Maior eletronegatividade Menor eletronegatividade

Intervalo de 0.7 a 4.0 Valores maiores: tendncia a adquirir eltrons Os tomos apresentam maior tendncia em aceitar eltrons se as camadas externas estiverem quase totalmente preenchidas e mais prximas do ncleo.

Variao do raio atmico (em pm) ao longo dos grupos e perodos. Obs.: 1 pm = 1 10-12 m.

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Foras e Energia de ligao

A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, a distncia entre os tomos est em equilbrio. As foras atrativas e as repulsivas variam de forma inversamente proporcional a distncia interatmica.
Nas foras repulsivas, porm o expoente muito menor. Consequentemente para distncias muito menores do que o eq. as foras de repulso se tornam significativamente maiores

Energia de ligao
Algumas vezes melhor trabalhar com energias potenciais entre tomos ao invs de foras. Matematicamente energia (E) e fora de ligaes (F) esto relacionadas por : E= F.dr A menor energia o ponto de equilbrio.
Energia de ligao necessria para romper um mol de ligaes

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Energia de ligao
a mnima energia necessria para formar ou romper uma ligao. Esto relacionados com a energia de ligao propriedades como: - mdulo de elasticidade; - coeficiente de expanso trmica; - ponto de fuso.

Energia de ligao x distncia interatmica na ligao do HH

Energia de ligao
Mdulo de Elasticidade
Inclinao da curva no ponto de equilbrio tomos fora necessria para separar os

Corresponde ao mdulo de elasticidade (E) que a inclinao da curva x

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Energia de ligao
Coeficiente de Expanso Trmica;
Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio. Devido s foras de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomos a curva no simtrica.
A distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura.

Ento, quanto mais estreito o mnimo de potencial menor o coeficiente de expanso trmica do material.

Raios iguais

Raios diferentes

Energia de ligao
Ponto de Fuso
Quanto mais profundo o poo de energia maior a temperatura de fuso do material.

Distncia interatmica

Energia vibracional

- NaCl
- MgO - Al2O3

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LIGAES QUMICAS EM MATERIAIS SLIDOS

O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade do material. Ex: o carbono pode existir na forma de grafite que mole e na forma de
diamante que extremamente duro. Essa enorme disparidade comea pelo tipo de ligao em cada um dos casos.

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Para um elemento adquirir a configurao estvel de 8 e- na ltima camada ele pode: (1) receber e- extras (2) ceder e(3) compartilhar eformando ons + ou associao entre tomos Inicas Ligaes Primrias Covalentes Metlicas

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LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes inicas
Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (alta e baixa) A ligao forte = 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto) A ligao inica no direcional, a atrao mtua
Foras atrativas eletrostticas Elementos menos eletronegativos: cedem eElementos mais eletronegativos: recebem ections nions

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes inicas
tomos no material inico: todos os ons positivos tm como vizinho mais prximo ons negativos foras atrativas iguais em todas as direes

A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb Foras atrativas r a distncia interatmica z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons e a carga do eltron (1,602x10-19 C) 0 a permissividade do vcuo (8,85x10-12 F/m)

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LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes inicas

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes inicas
Propriedades de compostos inicos
Os ons em um slido inico so ordenados na rede, formando uma forte atrao eltrica entre eles Sais e xidos metlicos so tipicamente compostos inicos. A forte ligao responsvel por: - Elevada dureza (se frgil) - Elevado pontos de fuso e ebulio - Cristalinos slidos a Tambiente - Podem ser solveis em gua Os slidos cristalinos no conduzem eletricidade, pois os ons no esto livres para moverse e transportar corrente eltrica. Compostos inicos fundidos ou dissolvidos em gua sero condutores de eletricidade, pois como partculas inicas esto livres.

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LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes Covalentes
Os eltrons de valncia so compartilhados Forma-se com tomos de alta eletronegatividade A ligao direcional A ligao forte (um pouco menos que a inica)= 125-300 Kcal/mol Ligao comum em compostos orgnicos, ex: em materiais polimricos, e no diamante.

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes Covalentes
Covalncia entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2) Covalncia entre mais tomos (Ex. Diamante) baixo PF alto PF

Metano

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LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes Covalentes
Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. - Podem ser lquidos ou slidos (no cristalinos) a Tambiente - Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes - Isolantes eltricos - Baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento - So ms condutores de eletricidade devido a ausncia de (ou ons) livres Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente em uma estrutura contnua. - Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex Diamante - Cristalinos, frequentemente - No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres

Frao covalente
Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente puras. A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao covalente e viceversa transferem e compartilham eltrons. O grau do tipo de ligao depende da eletronegadividade dos tomos constituintes. Muitos cermicos e semicondutores so formados por metais e nometais, e so na verdade uma mistura de ligaes inicas e covalente. Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os tomos maior o carter inico.

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Frao covalente
FC = exp (- 0,25 E2) onde E a diferena nas eletronegatividades dos tomos Ex: SiO2 ESi= 1,8 EO= 3,5 Frao covalente FC = 0,486= 48,6% FI = 1 FC FI: frao inica

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes Metlicas
Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (em torno de 3 eltrons de valncia) Os eltrons de valncia so divididos por todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular)
eles esto livres para conduzir

A ligao no direcional
os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas

A ligao forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol

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LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

Ligaes Metlicas
Eltrons externos dos tomos do metal esto livres para mover-se entre os centros positivos juno eletrnica determinam propriedades

Fora eltrica de atrao entre eltrons mveis e imveis ligao metlica. Forte ligao resulta em: materiais densos, fortes com alto ponto de fuso e ebulio Metais - bons condutores de eletricidade: eltrons livres so transportadores de carga e corrente eltrica, quando uma ddp aplicada na pea metlica. - bons condutores de calor: choques de eltrons livre, transferindo Ec - tem uma superfcie prateada que pode ser facilmente manchada por corroso, oxidao do ar e da gua

LIGAES SECUNDRIAS
Tambm chamadas de van der Waals ou fsicas; So fracas quando comparadas s primrias (ou qumicas); Existem em praticamente todos os tomos ou molculas; Surgem a partir de dipolos atmicos ou moleculares;

A polarizao (formao de dipolos) produz foras atrativas e repulsivas entre tomos

e molculas

As interaes de dipolos ocorrem entre:

dipolos induzidos dipolos induzidos e molculas polares (possuem dipolos permanentes) entre molculas polares

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LIGAES SECUNDRIAS
Dipolo Induzido Flutuantes
Um dipolo pode ser criado ou induzido em um tomo que normalmente eletricamente simtrico.

Podem produzir um deslocamento na distribuio eletrnica de uma molcula ou tomo adjacente induzindo a tornar-se tb um dipolo; A liquefao e em alguns casos a solidificao dos gases inertes e de outras molculas eletricamente neutras ou simtricas, tais como o H2, O2, N2 e o Cl2 so consequncias desse tipo de ligao.

H H

H H

LIGAES SECUNDRIAS

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LIGAES SECUNDRIAS
Molculas Polares
Em algumas molculas, momentos dipolares permanentes existem em virtude de um arranjo assimtrico de regies carregadas positiva e negativamente. Ex: HCl.

molcula polar de HCl

na ausncia de campo eltrico na presena de campo eltrico

Elas tb podem induzir dipolos em outras molculas apolares adjacentes e uma ligao ir se formar em funo das foras atrativas entre as molculas. A magnitude da ligao maior do que nos dipolos induzidos flutuantes.

LIGAES SECUNDRIAS
Dipolos Permanentes
As Foras de van der Waals tb iro existir entre molculas polares adjacentes. As energias de ligao so significativamente maiores do que nos dipolos induzidos. O tipo mais forte a ligao de Hidrognio (PONTES DE HIDROGNIO);
Ocorre entre molculas onde um tomo de H se encontra ligado covalentemente ao fluor (HF), nitrognio (NH3) e oxignio (H2O);

Como o nico eltron compartilhado a extremidade da ligao fica carregada positivamente sendo capaz de atrair a extremidade negativa de outra molcula adjacente

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LIGAES SECUNDRIAS
PONTES DE HIDROGNIO
Expanso no volume de congelamento da gua
O gelo menos denso: as ligaes de hidrognio mantm as molculas de gua mais afastadas no slido do que no lquido (h uma ligao a menos por molcula).

A gua deixada no regador em uma noite fria se expandiu ao congelar

RESUMO DAS LIGAES

Ligao primria / energia de ligao
Cermicos
(ligao inica & covalente)

Grande energia de ligao

Elevado Tf Elevado E Pequeno

Metais
(ligao metlica)

Energia de ligao varivel

Moderado Tf Moderado E Moderado

Polmeros
(covalente e secundrias)
second ary bo nding

Propriedades direcionais
Ligaes secundrias dominantes Pequeno Tf Pequeno E Elevado

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RESUMO DAS LIGAES

Comparao entre o tipo de ligao e propriedades esperadas
Inica Intensidade de ligao Dureza Condutivida de eltrica Ponto de fuso Solubilidade Covalente Metlica moderada e varivel baixa a moderada; dctil e malevel bom condutor por tramnsporte de eltrons geralmente alto Intermolecular

forte moderada a alta conduo por transporte de ons, somente quando dissociado moderado a alto solvel em solventes polares

muito forte muito duro, frgil isolante em slido e lquido baixo solubilidade muito baixa diamante, oxignio, molculas orgnicas

fraca mole e plstico isolantes no estado slido e lquido baixo solveis em solventes orgnicos gelo,slidos orgnicos (cristais)

insolveis

Exemplos

muitos minerais

Cu, Ag, Au, outros metais

Exceo do diamante

EXERCCIOS Estrutura Atmica

(Data de entrega: Dia da PROVA) 1 Defina nmero de Avogadro e d seu valor. 2 Qual a massa em repouso e a carga de um eltron, prton e nutron? Qual a relao destes valores entre estas partculas? 3 O que istopo? E isbaro? 4 O que so os nmeros qunticos de um tomo? 5 Caracterize: ligao inica; ligao covalente e ligao metlica. 6 Descreva as ligaes conhecidas por foras de van der Waals e por pontes de hidrognio. 7 Compare os tipos de ligaes em termos de energia de ligao envolvida. 8 possvel a presena de mais de um tipo de ligao entre tomos? Explique e d exemplos. 9 Explique as foras (e energias envolvidas) entre dois tomos em funo da distncia interatmica (faa grficos das relaes solicitadas). 10 Explique que propriedades podem ser definidas pelo grficos da questo anterior. 11 Porque materiais com elevado ponto de fuso tem elevado mdulo de elasticidade e baixa dilatao trmica?

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