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EL COMBUSTIBLE Y SUS REACCIONES QUMICAS

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Integrantes

Cusman Castillo Luis Eduardo Olazabal Martnez Franco David

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Generalidades
Formacin externa mezcla carburad or de Aire-combustible que se suministra atreves de la vlvula de admisin deber evaporarse y formar mescla homognea el combustible se introduce directamente al cilindro El suministro de combustible tiene lugar al final de la compresin En estas condiciones hay que asegurar una buena pulverizacin del combustible

Motores de combustin interna


Con formacin interna de mezcla (DIESEL)

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Mezcla externa

Mezcla interna

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Garantizar un rpido y seguro arranque del motor independiente del medio exterior.

El combustible

Permita realizar el proceso de combustin sin formacin de sarro y carbonilla sobre la superficie de la cmara de combustin.

Disminuya el desgaste y corrosin del espejo del cilindro, anillos del embolo y del pistn.

Asegure una completa y segura combustin y la disminucin de la cantidad de componentes txicos

Los combustibles que mejor satisfacen a dichos requerimientos son los lquidos y los gases, los combustibles slidos se pueden emplear despus de una previa gasificacin en un equipo generador de gas.

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Nociones breves sobre la estructura y composicin de los combustibles


Combustible liquido (5-30 tomos de C)

Principales componentes del petrleo

CH
q q q q q

Consisten en una mescla de hidrocarburos que difieren en su estructura molecular que es la que muestra la estructura qumica. Su estructura molecular es la que determina propiedades fsico - qumico del combustible e influye en los procesos de evaporacin, inflamacin, y combustin del mismo.

Hidrocarburos en serie. Parafinas (alcanos ) 2 n + 2 Cn H Naftenicas tipo

CH
n

2n

Aromticos tipo C

2 n6

y C n H 2 n 12

2n

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84 85 % C. 12 14 % H. conformado adems por nitrgeno, oxigeno, azufre.

% de elementos del petrleo

el aceite diesel y kerosene contienen hasta 30 tomos de carbono y la gasolina contiene 5 12.
q

En el petrleo se encuentran conjuntamente

n - alcanos y sus hidrocarburos ismeros (i alcanos)


q

sus tomos de carbono en la molcula forman cadena ramificada.


q

cuanto mas compacta sea la molcula de hidrocarburo mayor ser su resistencia antidetonante caracterizada por el numero de octanos.
q

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Dibujos butano-iso butano, octano-isooctano

Buta no

Isobuta no

Octa no 5/15/12 Isoocta no

En la gasolina empleada en los motores de chispa

es mas conveniente tener dentro de sus componentes a los (i-alcanos) ya que poseen menor tendencia a la detonacin.
q

el isooctano se utiliza para evaluar la calidad detonante del combustible.


q

En el combustible diesel

los componentes mas valiosos son n-alcanos que poseen una temperatura de autoinflamacin mas baja, en comparacin con los ismeros.
q

en calidad de combustible diesel emplea fracciones mas pesadas de petrleo.


q

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las molculas cclicas aseguran mayor resistencia a la inflamacin del combustible.


q

Cuando la gasolina contiene molculas cclicas su resistencia antidetonante C 5 H 10 incrementa.


q

los hidrocarburos aromticos en la gasolina benceno tolueno antidetonante. ejemplo benceno, tolueno.
q

aumenta

la

resistencia

Composicin qumica del combustible


es el contenido msico o volumtrico de cada elemento en el combustible. en combustibles lquidos se adoptado expresar en unidades de masa.

1kg de isooctano = 0.842kg de C + 0.158kg H

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en combustibles gaseosos se adoptado expresar en unidades volumtrica o en moles unos carburantes y otros inertes.
q

metano, hidrogeno libre, oxido de carbono.


q

Gases comprimidos Compuestos de:

gases incombustibles (inertes) como nitrgeno, gas carbnico, oxigeno, etc.


q

Los motores de automviles

Estos pueden estar comprimidos a temperatura normal hasta una presin elevada de 20 Mpa y no pasar a estado liquido. emple an

Gases licuados compuestos de:

propano, butano normal ismero.


q q

y su

son productos petrolferos del gas de entubacin y del gas natural.

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los gases con alto calor de combustin son el gas natural y el gas derivado del petrleo.
q

los gases licuados en comparacin con los gases comprimidos se caracterizan por tener mayor concentracin trmica de energa por unidad de volumen y menor presin en botellas a T=15 C Pb=1.6 Mpa.
q

Combustibles gaseosos en los motores de los automviles


Se transportan en botellas como: Gas comprimido Se suministra desde la botella a travs de un calentador y una vlvula de reduccin q la presin disminuye hasta 0.1 Mpa
q q

Gas licuado Se suministra desde la botella a travs de un intercambiador calor-vaporizador y una vlvula de reduccin

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Breves nociones sobre la propiedades del combustible


q

su composicin fraccionada. tensin de vapor. Tensin superficial.

Volatilidad del combustible

depen de

Calor de vaporizacin.

Se determina

calentado el combustible y seleccionando sucesivamente las fracciones que se volatilizan en determinada temperatura
q

La composicin fraccionada del combustible en relacin a la temperatura de denomina CURVA DE DESTILACION.


q

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% 80 Vitalidad del combustible 60 1 2 3

40 20

100

200

300

T,C

Curvas de destilacin fraccionada de diversos combustibles 5/15/12

Resistencia a la detonacin e inflamacin del combustible

el proceso transcurre anormalmente (combustin detonante) en caso de que la combustin detonante se efectu a excesiva velocidad.
q

Golpeteo Recalentamiento Destruccin de principales


q

aparecien do piezas

La aparicin de la detonacin adems de la condicin de funcionamiento depende de:

La tendencia del combustible ala combustin detonante que es variable para diferentes gasolinas en funcin de su estructura. para aumentar el poder antidetonante de la gasolina se emplea un aditivo al combustible (fluido de etilo) limitado por su toxicidad.
q

La resistencia de la gasolina se evala por el numero o ndice de octano(N.O) que es igual al porcentaje en volumen del isooctano(2.2.2.4-trimetilpentano)q posee la mxima resistencia en una mezcla con n-heptano que es muy propenso a la detonacin.

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el combustible se inyecta al aire calentado como resultado de la compresin .


q

En un motor diesel

Principal requerimiento para el combustible es la facilidad de inflamacin al entrar en contacto con el aire caliente.
q

La propiedad se evala por el intervalo mnimo entre el instante en que se inyecta el combustible y en el instante en que se inflama
q

A esto se le conoce como RETARDO INFLAMACION dependiendo no solo de condiciones de funcionamiento sino de propiedades fisico-quimicas del combustible.
q q

DE las las

Por el numero de cetano (N.C) para condiciones iguales al final del proceso. La inflamacin del combustible se aprecia: N.C se determina por la duracin del retardo de inflamacin.
q

cuando mas alto sea el ndice de cetano tanto menor ser el retardo de inflacin
q

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Reacciones qumicas de combustin del carburante


Reacciones qumicas de combustin completa del carburante liquida

Como la combustin es completa resultado del C, H, O se forman anhdrido carbnico y vapor de agua
q

En kg

C +O = CO 2H + O = 2H O
2 2 2 2

8 11 C kg (C)+ C kg O = C kg (CO2) 3 3 H kg (H2)+ 8H kg O = 9H kg (H2O)


2 2

En kmol

C kg (C)+

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C C kmol O = kmol (CO2) 12 12 H H H kg (H 2)+ kmol O = kmol (H 2O) 4 2


2 2

Determinacin de la cantidad de aire necesaria para que se queme totalmente el carburante

la menor cantidad de oxigeno suministrada al combustible para su completa oxidacin de denomina carburante.
q

Para la combustin completa de 1kg de combustible se necesita la siguiente cantidad de oxigeno:


v

Oo = En kmol Oo =

8 + C 8 H O 3 C +H 12 4

Oc 32

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Cantidad terica de oxigeno.

1 8c + 8c Oc l = 0.23 3
o

1 C + H Oc = L 0.21 12 4 32
o

la masa molecular del aire aparente u = 28.97

l = u.L = 28.97 L
o o

la cantidad teorica de aire l O ( Lo) necesaria puede ser hallada de las caracteris ticas del combustibl e B

Oc ) 2.31( H 8 B= C C = (0.79 + B) l 5/15/12 1.99


O

Reacciones qumicas de combustin completa de carburantes gaseosos


La reaccin de oxidacin de los componentes se expresan por la ecuacin.
v

1 mol Cn H m Or + (n +
EJEMPLO C 2 H 4
v

m r m = n mol de CO + ) mol O mol H 2O 4 2 2 4 + (2+ ) mol O = 2 mol de CO + 2 mol H 2O 1 mol C H 4


2 2 2 4 2 2

Cantidad terica de aire (mol o m^3) para la combustin 1 mol o 1 m^3 de combustible se determina.

m n 1 (n + 4 )C n H mO r L= 2 0.21 C H O fracciones volumetricas de componente s separados en el combustibl e gaseoso


o n m r

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Coeficiente de exceso de aire ()


Aire REALMENTE consumido F(X ) -Tipo de formacin de la mezcla. -Condiciones de encendido y combustin. -Rgimen de funcionamiento >,= < que la necesaria tericamente para la combustin completa. Cantidad real de aire Cantidad terica de aire necesaria (para 1Kg carburante. )

Es la relacin de

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=(l/lo) =(L/Lo) L (Kmol) y l (Kg)

Si =1

La mezcla es estequiomtrica (l=lo) ;(L=Lo)

Si <1

Insuficiencia de oxigeno (Mezcla rica)

Si >1

Exceso de oxigeno (Mezcla pobre)

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Motores a gasolina con regulacin combinada La mariposa totalmente abierta


Se logra

cuan do

La mxima potencia Enriqueciendo la mezcla =0.85-0.9 <1, por insuficiencia de oxigeno El combustible no se quema totalmente
Se logra

-Mayor economicidad -Transcurso estable de la combustin -Cuando =1.1-1.3

Desprendimiento de calor incompleto (durante la combustin) 5/15/12

consecuenc ias Productos de la oxidacin incompleta (CO,H, CH4,etc)

Motores Diesel con regulacin cualitativa El vara en f(x) de la carga en amplios lmites(=51.4-1.25)

4 3 2 1 0 1

Nota: E.K. Mzing Coeficiente de utilizacin del aire= 1/ (evaluar mezcla aire-combustible) Para analizar el proceso de trabajo del motor (relacin combustibleaire)= 1/lo

2 5 7 % Variacin 5 0 funcin de 1.- Motor de de en 5 la carga carburador 5/15/12 2.- Motor Diesel

Mezcla carburante y composicin de los productos de combustin para >=1(combustin completa) En motor de encendido por chispa. La cantidad total de mezcla carburante (Kmol) en caso de combustin completa de 1Kg de carburante es :

Donde c es la masa molecular del combustible En motor diesel debido al pequeo volumen que ocupa el combustible lquido no consideramos c Para el combustible gaseoso: Para cualquier combustible la masa de la mezcla: 5/15/12

Cuando el combustible arde totalmente (>=1) los productos de la combustin son(Kmol):

Oxigeno suministrado (Kmol) Sabiendo que: Entonce s:

Oxigeno que particip en reaccin(Kmol) Y que

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Reemplazan do:

Sabiendo que: Entonce s:

Despus de las transformaciones correspondientes obtenemos: Para la compresin estequiomtrica de la mezcla =1

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Entonces para cualquier valor de >1, la cantidad de los productos de combustin (Kmol): Masa de nitrgeno sobrante Mas la cantidad de aire sobrante Masa de oxigeno sobrante Es igual a

Se infiere que cuando >1 la cantidad de productos de combustin

La masa de los productos de combustin en Kg al quemar 1Kg de carburante:

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Cantidad de productos de la combustin al quemar un combustible GASEOSO Para 1 mol o (1m3) de combustible gaseoso, cada componente, ser:

Entonce s: Sabiendo que: Quedan do 1 Para =1 Entonce s: 5/15/12


Aire sobrante que no participo en la combustin

Composicin de los productos de la combustin siendo <1 (combustin incompleta del carburante) Como <1 y existe escasez de oxigeno, parte del carbono del combustible se oxida Formando CO y parte del H no reacciona con el O. La relacin entre el nmeros de moles de hidrgeno y del CO es constante y no depende de

La cantidad en Kmol de cada componente que integra los productos de combustin se determina por las siguientes frmulas:

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Formacin de elementos txicos en los productos de la combustin (CO) incluso con exceso de aire(>=1) xidos de

Se desprende

Durante las reacciones qumicas de la combustin

Energa calorfica Productos Otros componentes (Pequeas cantidades) Reacciones colaterales(durante proceso de oxidacin a alta temperatura)

Combustin incompleta 5/15/12

(CxHy) Aldehdos(acrolena , formaldehdo) Partculas de carbonilla-filtracin dura(C slido) xidos de plomo(gasolina etilada)

nitrgeno (NO, NO2 y N2O4) Hidrocarburos

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Cuando >=1

Estos componentes Sobre influyen el Efecto trmico insignificantemente de la reaccin Disminuye debido a la formacin de CO Contaminan medio ambiente Perjudican salud del hombre Variad a Neutralizaci n de gases de escape

Cuando <1 Presencia indeseable porque son txicos

La naturaleza de la formacin de los componentes txicos

El CO, CxHy, los aldehdos y la carbonilla. Debido a Combustin incompleta y Descomposicin trmica de hidrocarburos

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El CO

Motores encendido por chispa Motores Diesel

Al trabajar con mezcla enriquecida El combustible se distribuye desuniformemente

Grandes cantidades Zonas donde <1(concentr acin insignificante)

Hidrocarbu ros CxHy po r Existencia de zonas cercanas a las paredes de las cmaras de combustin Por el contacto de la carga con las paredes Que poseen Temperatur Apagado de la as bajas llama

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Aldehdos Aparecen cuando: Proceso de

oxidacin a bajas T Zonas donde la mezcla ardiente se enfra Diesel

En el arranque

Por contacto con superficies fras que limitan la cmara de combustin Preparacin de la mezcla airecombustible

Durante En reacciones previas la a la formacin de la llama Durante combustin de la ltima porcin de combustible

Gasolina

Carga estratificada

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Carbonilla

Por la

Desintegracin de molculas hidrocarburos

siend o

Insuficiente el oxigeno

Diesel

>1 (mezcla pobre)

Mezcla no uniforme

Lugares donde <0.5 carbonilla

Motores con carburador

Mezcla homognea

Con un funcionamien to normal Carbonilla (insignificant e)

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xidos de nitrgen o Al aparecer oxigeno elemental Zonas donde bruscamente aumenta la T

La cantidad Contenido de N y O de los productos

Investigaciones lmit es 1800-2200

A Max. T del ciclo de MCI Mayor parte de xidos es de NO(99%) Otto (90%)Diesel

K Diesel 2500-2800K Otto

Al expulsarlos la T disminuye 5/15/12

El NO->NO2 (proceso lento) En la atmsfera

Composicin de los productos de la combustin Segn requisitos planteados Se elige equipo y metodologa Variacin del contenido de los componentes en los productos de combustin en funcin de la carga() CO2; O2;% 2 0 1 6 1 2 8 4 0 1 3 C O 0 CO 2 5 CO; NOx, mg/L 6 O 2 4 2

CO2+ O2 NO x

La mxima cantidad NOx se da a =1.6 Al reducir la carga, (-)masa de combustible y (+) Calor desprendido y T disminuye por lo que disminuye NOx y aumenta CO

Diesel 5/15/12 Suponiendo combustin completa

N2 0. % 8 8 0. 0 4 7 0 2 % 8 4 C O

NO x CxH y

N 2

Cuando <1 El CO y H2 aumenta bruscamente Y los productos tienen cierta cantidad de O El CxHy aumenta

Cuando =1.05 El NOx mximo valor

CO 2 O 2

H 2 CH 0 40. 1. 1. 8 2 6 Motor de carburador

Cuando enriquece la mezcla

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Poder calorfico del combustible Determina la calidad del combustible La cantidad de calor desprendido al quemar por completo Una unidad msica(lquido) o volumtrica (gas) de combustible
PC Es Se determina

Quemando una muestra en una bomba calorimtrica especial Como resultado de la combustin completase forma CO2 y vapor de agua Al determinar el calor en el calormetro, los productos se enfran a la T inicial El vapor agua se condensa
Todo calor desprendido por efecto de la reaccin

Poder calorfico superior Ho Pero en MCI

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Que es menor en la magnitud del calor latente de vaporizacin del agua

Gases de escape salen a altas T cuando no se produce la condensacin del vapor de agua Conveniente calcular Hu(poder calorfico inferior)

Si se conoce Ho(J/Kg)

Se puede conocer el Hu segn:

Cantidad de vapor de agua que se forma al quemar H Kg de hidrogeno contenido en 1Kg de combustible Si se conoce composicin qumica

Calor latente de vaporizacin de 1Kg de agua

Cantidad de humedad contenida en 1Kg de combustible

Frmula de Mendeliev

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Para clculos es preferible relacionar

Poder calorfico Cantidad total de la mezcla airecombustible

Cuando <1, debido a la comb. incompleta

La cantidad de calor desprendido disminuye

Fracciones de calor no desprendido por la presencia de CO yH2 en los productos de comb. 5/15/12
Para K=0.5..0.45, A=114x106 Para K=0.3,

Variacin del volumen durante la combustin El nmero de moles de los productos de la combustin (M2) Causas diferen te Del nmero inicial de moles de la mezcla del carburante M1

A la variacin del volumen al arder el H Del paso del oxgeno del combustible Oc/32 al estado gaseoso

En motores de gasolina de encendido por chispa:(Kmol) Combustin completa


(>=1) Combustin incompleta(<1)

En motores Diesel (>1) : (Kmol) 5/15/12

De las frmulas

Al quemar carburante lquido

El nmero de moles (volumen)aumen ta Como consecuencia de la combustin del carburante lquido Cumple trabajo suplementario a P ctte El coeficiente terico de variacin molecular

Aumenta la presin a V ctte

El cambio de volumen durante la combustin

Se expresa en una magnitud relativa

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Valores de o

0 1. 1 1.0 5 1

1
1.

2 1 2 3

2.

Gasolina Aceite Diesel

Coeficiente de aire Siendo <1 el o crece mas intensamente a medida que disminuye el que para >1

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Calores especficos del aire, de su mezcla con los gases residuales y con los productos de la combustin Ciclo Real Durante la compresin En el cilindro hay una mezcla gaseosa Durante combustin y expansin Tener en cuenta la dependencia del calor especfico(KJ/Kmol.C) de la mezcla con respecto de la T Composicin qumica del carburante De la plenitud de la combustin Y de

Se forman los productos de dicho proceso Su Su estructura composicin depen depende de Tipo de -La cantidad de formacin aire de la - De la mezcla mezcla - Y de gases residuales 5/15/12

Calor especfico molar medio de los gases (cV) a V ctte.

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Calor especfico de los productos de combustin en KJ/Kmol oC

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FI N

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