Una estructura de enlace de valencia es similar a una estructura de Lewis, sin embargo, pueden escribirse varias estructuras de enlace

de valencia donde no puede escribirse slo una estructura de Lewis. Cada una de estas estructuras de EV representa a una estructura de Lewis especfica. La combinacin de las estructuras de enlace de valencia es el punto principal de la teora de resonancia. La teora del enlace de valencia considera que el traslape de orbitales atmicos de los tomos participantes forma un enlace qumico. Debido al traslape, es ms probable que los electrones estn en la regin del enlace. La teora del enlace de valencia considera a los enlaces como orbitales dbilmente apareados (traslape pequeo). Tpicamente, la teora del enlace de valencia es ms fcil de emplear en molculas en el estado basal. La teora de enlace de valencia hoy

La teora del enlace de valencia complementa a la teora de orbitales moleculares. La teora de orbitales moleculares puede predecir propiedades magnticas (diamagnetismo y paramagnetismo) de una forma ms directa, aunque la teora de enlace de valencia en una forma complicada genera los mismos resultados. La teora del enlace de valencia ve las propiedades de aromaticidad en las molculas que la presentan como debidas a la resonancia entre las estructuras de Kekul, Dewar y posiblemente inicas, mientras que la teora de orbitales moleculares las ve como la deslocalizacin de los electrones . Las matemticas subyacentes tambin son algo ms complicadas, limitando el tratamiento por medio de la teora de enlace de valencia a molculas relativamente pequeas. Por otra parte, la teora del enlace de valencia provee una descripcin ms fcil de visualizar de la reorganizacin de la carga electrnica que tiene lugar cuando se rompen y se forman enlaces durante el curso de una reaccin qumica. En particular, la teora del enlace de valencia predice correctamente la disociacin de molculas diatmicas homonucleares en tomos separados, mientras que la teora de orbitales moleculares en su forma simple predice la disociacin en una mezcla de tomos y iones.

Ms recientemente, algunos grupos han desarrollado lo que frecuentemente se llamada teora moderna del enlace de valencia. Esta teora reemplaza el traslape de orbitales atmicos con el traslape de orbitales de enlace de valencia que se expande por toda la molcula. Las energas resultantes son ms competitivas cuando se introduce correlacin electrnica basada en las funciones de onda de referencia de Hartree-Fock Aplicaciones de la teora del enlace de valencia

Un aspecto importante de la teora del enlace de valencia es la condicin de mximo traslape que conduce a la formacin de los enlaces posibles ms fuertes. Esta teora se usa para explicar la formacin de enlaces covalentes en muchas molculas.

Por ejemplo en el caso de la molcula F2, el enlace F-F est formado por el traslape de orbitales p de dos tomos de flor diferentes, cada uno conteniendo un electrn desapareado. Dado que la naturaleza de los orbitales es diferente en las molculas de H2 y F2, la fuerza de enlace y la longitud de enlace diferirn en ambas molculas.

En una molcula de HF, el enlace covalente est formado por el traslape del orbital 1s del H y 2p del F, cada uno conteniendo un electrn desapareado. La comparticin mutua de los eletrones entre H y F resulta en la formacin de un enlace covalente entre ambos