Anda di halaman 1dari 10

Potensi LiNO3/Al2O3 katalis heterogen Transesterifikasi Minyak Sawit untuk Biodiesel

Abstrak Produksi biodiesel melalui proses pentransesteran yang menggunakan katalisatorkatalisator tak sejenis untuk menghindari masalah penyabunan yang dipelajari. Di dalam proses ini, minyak sawit bereaksi dengan metanol untuk membentuk suatu campuran dari gliserol dan biodiese di atas suatu katalisator dasar yang padat. Satu jenis dari katalisator-katalisator yang digunakan di dalam riset ini adalah dasar katalisator dari LiNO3/Al2O3. Parameter-parameter yang belajar di dalam riset ini adalah konsentrasi pemuatan LiNO3 di Al2O3 dan pengaruh dari waktu yang berbeda untuk bereaksi. Produk-produk itu dianalisa dengan Kromatografi Gas untuk menentukan komposisi dan persen hasil dari ester-ester metil yang timbul seperti juga konversi minyak sawit untuk biodiesel. Yang utama produk-produk tersebut didalam reaksi pentransesteran ini adalah biodiesel dan gliserol. Itu dapat disimpulkan bahwa 20 wt% LiNO3/Al2O3 katalisator adalah potensi untuk menghasilkan biodiesel dari minyak sawit dengan reaksi pentransesteran. Keuntungan-keuntungan dari pemakaian dari katalisator ini adalah bahwa formasi sabun tidak diamati di dalam riset ini. 1. Pengenalan Karena kenaikan harga minyak mentah dan masalah lingkungan, mencari bahan bakar alternatif telah memperoleh perhatian yang signifikan belakangan ini. Di antara sumber daya yang mungkin berbeda, bahan bakar diesel yang berasal dari trigliserida minyak nabati dan lemak hewan telah menunjukkan potensi sebagai pengganti minyak bumi berbasis bahan bakar diesel. Namun, penggunaan langsung minyak nabati di mesin diesel dapat menyebabkan sejumlah masalah seperti atomisasi bahan bakar lemah, mesin dingin yang start-up lemah, yang melekat di minyak cincin dan pembentukan gusi dan deposito lainnya. Akibatnya, upaya besar telah dilakukan untuk mengembangkan bahan bakar diesel alternatif yang memiliki sifat yang sama dan kinerja sebagai bahan bakar berbasis minyak bumi. Selain itu, biodiesel lebih baik dari solar dalam hal kandungan belerang, titik nyala, konten aromatik dan biodegradasi. Penggunaan langsung dari minyak nabati sebagai biodiesel adalah mungkin melalui pencampuran dengan bahan bakar diesel konvensional dalam rasio yang cocok. Tapi penggunaan langsung dari ester trigliserida (minyak) tidak memuaskan dan tidak praktis untuk penggunaan jangka panjang dalam mesin diesel yang tersedia karena viskositas tinggi, kontaminasi asam, bebas asam lemak pembentukan mengakibatkan pembentukan gusi oleh oksidasi dan polimerisasi dan deposisi karbon. Oleh karena itu minyak nabati diproses sehingga dapat memperoleh sifat (viskositas dan volatilitas) mirip dengan bahan bakar fosil dan bahan bakar olahan dapat langsung digunakan dalam mesin diesel tersedia. Tiga teknik pengolahan terutama digunakan untuk mengubah minyak nabati menjadi bentuk bahan bakar, diantaranya pirolisis, microemulsification dan transesterifikasi.

Ada empat cara utama untuk membuat biodiesel yang digunakan langsung dan pencampuran, diantaranya mikroemulsi, retak termal (pirolisis) dan transesterifikasi. Cara yang paling umum untuk memproduksi biodiesel adalah dengan transesterifikasi. Pada transesterifikasi tersebut, trigliserida dalam minyak sayur bereaksi dengan alkohol untuk membentuk campuran gliserol dan alkil ester asam lemak, yang disebut biodiesel. Jika metanol digunakan, biodiesel yang dihasilkan adalah asam lemak metil ester (FAME) yang memiliki kekentalan yang tepat, titik didih dan nomor ikatan yang tinggi. Metanol adalah alkohol yang biasa digunakan dalam proses ini, karena biaya rendah. Transesterifikasi dapat dikatalisis oleh asam dan dasar katalis. Saat ini dari tinjauan literatur, sebagian besar biodiesel disintesis menggunakan katalis basa karena reaksi transesterifikasi dengan katalis asam jauh lebih lambat dibandingkan dengan katalis basa. Namun, transesterifikasi hydroxidecatalyzed dalam logam alkali, bahkan jika air bebas minyak nabati dan alkohol yang digunakan, sejumlah air yang dihasilkan dari reaksi hidroksida dengan alkohol. Keberadaan air menyebabkan hidrolisis ester dan membentuk banyak sabun. Pembentukan sabun mengurangi hasil biodiesel dan menyebabkan kesulitan yang signifikan dalam pemisahan produk (ester dan gliserol). Untuk menghindari masalah pemisahan produk dan mengurangi hasil biodiesel, telah diusulkan untuk menggantikan katalis homogen dengan katalis heterogen. Cara konvensional kedua memproduksi biodiesel menggunakan katalis asam dari pada basa. Setiap asam mineral dapat digunakan untuk mengkatalisis, dan proses asam yang paling umum digunakan adalah asam sulfat dan asam sulfonat. Meskipun hasil tinggi, asam menjadi korosif dan dapat menyebabkan kerusakan pada peralatan dan laju reaksi juga diamati menjadi rendah. Penelitian ini bertujuan untuk mempelajari transesterifikasi minyak sawit menjadi biodiesel menggunakan katalis heterogen LiNO3/Al2O3. Produksi biodiesel diselidiki dalam penelitian ini menggunakan katalis basa padatan sebagai katalis heterogen. Penggunaan katalis heterogen dalam produksi biodiesel dapat mengakibatkan tingginya kandungan dari metil ester dan konversi minyak. Pembentukan sabun tidak diamati akan tetapi bisa meningkatkan produksi biodiesel.

2. Bahan dan Metode 2.1. Bahan Penelitian Bahan yang digunakan dalam percobaan ini adalah metanol, minyak goreng, lithium oksida nitrat dan aluminium. Minyak goreng itu dipasok oleh Swalayan Ada (Bimoli). Berat molekul ratarata minyak sawit diambil sebagai 820 g/mol dan densitas sebagai 0,88 g/ml pada 20oC. Sementara Metanol (99%) dan lithium nitrat (99,995%) dibeli dari kelas AR serta aluminium oksida disuplai oleh Merck.

2.2. Persiapan katalis Katalis LiNO3/Al2O3 disiapkan dengan metode impregnasi. Dalam jumlah tertentu nitrat lithium dilarutkan dalam air suling menjadi 1 N larutan. Dan juga jumlah tertentu untuk bubuk alumunium oksida dilakukan dengan mencelupkan dalam larutan nitrat lithium selama 2 jam pada suhu lingkungan. Bahan kimia campuran dikeringkan semalam dalam oven (Memmert) pada 393oK. Selanjutnya, bubuk itu dikalsinasi pada 1123oK di dalam tungku furnace (Carbolite) selama 4 jam dan kemudian dihancurkan menjadi ukuran yang diinginkan (45 - 60 mesh).

2.3. Pengujian Katalis Reaksi transesterifikasi dilakukan 500 cm3 dalam bejana reaktor. Minyak, metanol dan katalis dimasukan dalam reaktor. Reaktan campuran diaduk agar cukup untuk menjaga keseragaman suhu dan distribusi katalis. Suhu reaktor dikontrol dengan pengontrol suhu. Suhu sistem dinaikkan menjadi 60oC dan dipertahankan pada suhu ini selama waktu reaksi yang dibutuhkan. Jadi, reaktor didinginkan sampai suhu kamar. Setelah pendinginan, katalis dipisahkan dari campuran produk dengan vakum filtrasi. Tahap gliserol (lapisan bawah) dan tahap metil ester biodiesel (lapisan atas) dipisahkan dan dimasukkan ke dalam wadah terpisah. Produk biodiesel dianalisis dengan kromatografi gas spektrometri massa (GC-MS), dilengkapi dengan kolom kapiler (Agilent 1901 S-433, 30 mx 250 m x 0,25 m) dan detektor selektif massa (MSD). Kromatografi gas spektrometri massa (GC-MS) dikontrol oleh PC dengan paket perangkat lunak (Chemstation MSD). Helium sebagai gas pembawa digunakan dengan laju aliran sebesar 2,2 ml / menit. Suhu injektor adalah pada 80oC dan suhu oven maksimum adalah 300oC. Analisa biodiesel untuk setiap sampel dilakukan dengan melarutkan 1 ml sampel biodiesel menjadi 5 ml n-heksana dan menyuntikkan 0,2 ml larutan ini di GC. Isi metil ester, hasil metil ester dan konversi dalam setiap percobaan dihitung dari isi tersebut dalam biodiesel untuk dianalisa dalam GC. 3. Hasil dan Diskusi 3.1. Produk Transesterifikasi Minyak Sawit Transesterifikasi proses kelapa sawit untuk biodiesel lebih katalis LiNO3/Al2O3 menghasilkan produk-produk cair terdiri dari dua lapisan. Lapisan bawah adalah gliserol, sedangkan paling atas adalah metil ester. Gambar dibawah ini menunjukkan dua lapisan produk reaksi dari proses transesterifikasi. Ini adalah dua fase terpisah tergantung pada lapisan mereka.

Gambar 1. Produk dari proses transesterifikasi minyak sawit dan metanol 3.2. Pengaruh LiNO3 loading Konversi Minyak Pada laporan aktivitas katalis tinggi dalam reaksi transesterifikasi minyak kelapa sawit, pengaruh jumlah beban LiNO3 pada konversi trigliserida yang dipelajari untuk menemukan katalis yang lebih tinggi. Gambar di bawah ini menunjukkan pengaruh jumlah pemuatan LiNO3 atas konversi minyak sawit pada kisaran jumlah beban 10 sampai 40% berat. Muatan LiNO3 ke Al2O3 menghasilkan kenaikan dramatis kekuatan dasar pada pembentukan LiNO3/Al2O3 mengarah ke mekanisme transesterifikasi meningkatkan dan meningkatkan metil ester.

Gambar 2. Pengaruh LiNO3 dalam konversi minyak. Reaksi kondisi metanol / minyak perbandingan molar 6:1, katalis jumlah = 1%, waktu reaksi = 1 jam, suhu reaksi = 60oC. Seperti ditunjukkan pada Gambar di atas, ketika jumlah pemuatan LiNO3 meningkat, konversi 38,4% beban telah didaftarkan dari 20% berat. Namun, jika LiNO3 dimuat adalah lebih dari 20% berat, konversi menurun. Konversi dari 25,5%, 17,06% dan 5,9% diperoleh untuk 25% berat, 30% berat dan 35% berat muatan LiNO3, masing-masing. Sementara itu, konversi dari 0% diperoleh pada muatan LiNO3 dari 10% berat dan 40% berat. Hal ini sangat mungkin bahwa dispersi dukungan LiNO3 pada Al2O3 melemahkan kombinasi Li+ dan ion NO3- karena interaksi antara LiNO3 dan permukaan dukungan, yang bermanfaat untuk dekomposisi LiNO3. Pada beban rendah LiNO3 yaitu 10% berat, sampel tidak menyajikan aktivitas katalitik, karena kurangnya komponen dasar yang kuat di mana reaksi methanolysis bisa terjadi. Ketika jumlah beban LiNO3 meningkat lebih dari 10% berat, komponen dasar aktif yang lebih tersebar pada permukaan alumina dan adsorpsi kuat dari reaktan dapat terjadi pada komponen permukaan yang tidak reaktif. Namun, jika alumina dimuat terlalu banyak dengan LiNO3, komponen tidak dapat dengan baik bubar. Jika diisi dengan jumlah yang tinggi dari LiNO3 20% berat mengakibatkan terjadinya aglomerasi LiNO3 aktif dan komponen penutup dasar oleh LiNO3 terlampaui, maka daerah permukaan lebih rendah dari komponen aktif. Oleh karena itu LiNO3 yang berlebih menyebabkan aktivitas katalitik diturunkan. Dengan demikian, tampaknya aktivitas katalitik harus sebanding dengan jumlah muatan total LiNO3. Di antara penelitian ini, pemuatan 20 LiNO3% berat pada alumina telah menunjukkan hasil yang menjanjikan bila digunakan sebagai katalis heterogen untuk transesterifikasi minyak sawit dengan metanol karena memberikan hasil

ester metil lebih tinggi dan bagus. Oleh karena itu, pemuatan 20% berat LiNO3 pada alumina akan diperlukan untuk penyelidikan lebih lanjut terutama untuk karakterisasi katalis. 3.3. Pengaruh LiNO3 loading Konten Metil Ester dan Hasil Gambar 3 menunjukkan metil ester konten sebagai fungsi kandungan LiNO3, sedangkan Gambar 4 menyajikan hasil metil ester lebih variasi dalam beban LiNO3 pada alumina. Ester metil tidak diamati ketika 10% berat LiNO3 didukung menjadi alumina digunakan dalam transesterifikasi ini. Ini juga mirip seperti dalam kasus menggunakan 40% berat beban LiNO3 pada alumina. Dari gambar, 20% berat LiNO3/Al2O3 menyediakan konten tertinggi ester metil menutup untuk 97,8% berat. Dibandingkan dengan 25% berat, 30% berat dan 35% berat beban LiNO3, dimana memberikan kadar metil ester lebih rendah. Kandungan ester metil dari 35,89% berat diperoleh jika 25% berat LiNO3 pemuatan digunakan. Sedangkan isi metil ester dari 28,13% berat diperoleh menggunakan 30% berat dan 9,2% berat diperoleh menggunakan 35% berat LiNO3 didukung pada alumina. Oleh karena itu, jangka eksperimental menggunakan 20% berat beban LiNO3 pada alumina dalam 1 jam dari waktu reaksi dan 60oC dari suhu reaksi memberikan produk biodiesel menjanjikan. Kinerja potensial terjadi mungkin karena pembentukan yang baik dari keadaan dasar yang kuat pada katalis karena pembentukan sabun tidak terjadi pada produk ester metil. Dapat disimpulkan bahwa 1 jam dari waktu reaksi cukup untuk memurnikan produk metil ester. Dari hasil metil ester ditunjukkan pada Gambar 4. Perkembangan grafik mirip dengan konten metil ester yang merupakan kecenderungan kenaikan dalam hasil metil ester jika beban lebih besar dari 10% berat dan kecenderungan penurunan diamati jika lebih besar dari 20% berat beban LiNO3. Metil ester hasil 0% berat diamati ketika transesterifikasi tersebut dilakukan menggunakan di bawah 10% berat dan lebih tinggi dari 40% berat beban LiNO3. Hasil Metil ester tertinggi 40,86% berat diperoleh menggunakan 20% berat LiNO3 pembebanan pada alumina dibandingkan dengan yang lain. Hal ini mirip dengan hasil isi metil ester di mana 20% berat LiNO3 pemuatan memberikan kadar metil ester tertinggi. Metil ester hasil selama 25 pemuatan% berat adalah 25,2% sedangkan % hasil 18,02% berat dan 6,4% berat diperoleh dalam 30% berat dan 35% berat beban LiNO3, masing-masing. Dari hasilnya, tidak ada aktivitas katalitik untuk muatan LiNO3 supaya dari 10% berat dan lebih tinggi dari 40% berat karena kurangnya komponen dasar yang kuat. Hasil akhir alumina terdiri darisedikit asam dan ketika jumlah LiNO3 terisi, kebasaan katalis meningkat. Namun, ketika LiNO3 dimuat adalah lebih dari 20% berat, hasil yang menurun mungkin karena LiNO3 tidak dapat dengan baik tersebar pada dukungan alumina. Loading LiNO3 kelebihan bisa menutup komponen dasar pada permukaan komposit dan menyebabkan aktivitas katalis diturunkan. Oleh karena itu, tampaknya bahwa aktivitas katalitik sebanding dengan jumlah LiNO3 membusuk bukan dari jumlah muatan total LiNO3.

Gambar 3. Pengaruh muatan LiNO3 pada isi metil ester. Reaksi kondisi: waktu reaksi = 1 jam, suhu reaksi = 60oC

Gambar 4. Pengaruh muatan LiNO3 terhadap hasil dari ester metil. Reaksi kondisi: waktu reaksi = 1 jam, suhu reaksi = 60oC Di antara penelitian ini dimana pengaruh pembebanan jumlah LiNO3 pada isi metil ester dan menghasilkan untuk menemukan aktivitas katalitik yang lebih tinggi, pemuatan 20% berat LiNO3 pada Al2O3 hasil yang menjanjikan yang ditunjukkan terkaitnya efek pencocokan LiNO3 pembebanan atas konversi trigliserida. Oleh karena itu, menarik untuk menyelidiki lebih lanjut parameter yang mempengaruhi transesterifikasi dikatalisis oleh 20% berat LiNO3/Al2O3 termasuk semua interaksi parameter. 3.4. Pengaruh Waktu Reaksi Konversi Minyak dan Metil Ester Hasil Seperti ditunjukkan dalam Gambar 5, tren dari waktu reaksi pada konversi minyak mirip dengan itu terhadap Perolehan metil ester. Dengan menggunakan 20% berat katalis LiNO3/Al2O3, konversi reachs hampir konstan setelah waktu reaksi 4 jam. Berdasarkan Xie et al. Transesterifikasi katalis minyak kedelai oleh kalium dimuat pada alumina sebagai katalis padatbasa dipelajari. Makalah ini melaporkan bahwa konversi meningkat pada kisaran reaksi antara 1 dan 7 jam, dan setelah itu tetap hampir konstan. Itu berarti hasil ini mirip dengan hasil Xie et al. Reaksi sangat cepat dalam beberapa jam pertama di mana konversi meningkat pesat dan produk ditutup sampai 100% dari konten ester dibentuk dalam 3 jam pertama. Setelah itu, reaksi melambat dan memasuki tahap tingkat lambat sampai kesetimbangan reaksi tercapai akhirnya. Menurut Ma dan Hanna, meningkatkan konversi dengan waktu reaksi. Dapat disimpulkan bahwa waktu reaksi juga merupakan faktor pengendali hasil produk dan memperpanjang waktu reaksi memiliki efek positif pada hasil produk dalam hal transesterifikasi katalitik heterogen. Dari Gambar 5, kandungan metil ester ditutup sampai 100% pada waktu reaksi 1 jam dan kemudian tetap relatif konstan dengan waktu reaksi meningkat lebih lanjut. Kemurnian biodiesel mencapai kesetimbangan setelah 1 jam waktu reaksi menggunakan 20% berat LiNO3 pada Al2O3. Nilai konstan diperoleh adalah karena reaksi akan melanjutkan untuk dekat penyelesaian bahkan pada suhu kamar jika diberikan waktu yang cukup. Dalam hal ini hasil metil ester, meningkat hasil selama satu jam pertama sampai 4 jam ini disebabkan oleh pencampuran dan dispersi dari metanol menjadi minyak dan kemudian reaksi dilanjutkan sampai selesai. Dapat disimpulkan bahwa hasil ester sedikit meningkatkan sebagai waktu reaksi meningkat. Ma, mempelajari pengaruh waktu reaksi pada transesterifikasi dari lemak daging sapi dengan metanol. Dia melaporkan bahwa reaksi sangat lambat selama menit pertama karena pencampuran dan dispersi metanol ke dalam lemak sapi tetapi dari satu sampai lima menit, reaksi berjalan sangat cepat.

Gambar 5. Pengaruh waktu reaksi terhadap hasil konversi minyak dan metil ester. Reaksi kondisi: metanol / minyak perbandingan molar 6:1, katalis jumlah = 1%, suhu reaksi = 60oC, LiNO3 pembebanan = 20% berat 3.5. Karakterisasi Produk Biodiesel Penyelidikan lebih lanjut pada sifat fisik biodiesel dipelajari. Hasil tertinggi biodiesel yang diperoleh dari percobaan ini yang waktu reaksi pada 5 jam, suhu reaksi pada 60oC dan menggunakan 20% berat LiNO3/Al2O3 diambil sampel untuk karakterisasi produk. Sifat-sifat sampel ini dibandingkan dengan standar biodiesel. Hasil karakterisasi disajikan pada Tabel 1. Viskositas nilai standar yang ditentukan oleh ASTM 445 metode D, sementara kepadatan dan nilai-nilai yodium yang ditentukan oleh DIN 51606 metode. Dari tabel tersebut, nilai viskositas sampel adalah 0,72 mm2 / s, sedangkan kisaran biodiesel standar sekitar 1,9-6,0 mm2 / s yang artinya adalah tidak berada di bawah kisaran standar biodiesel. Nilai kepadatan diperoleh adalah 0,79 kg /l (kilogram/liter) sedangkan untuk biodiesel standar sekitar 0,875-0,9 kg/l(kilogram/liter) yang juga tidak dalam batas standar biodiesel. Sementara itu, nilai iodium adalah 3,8 mg I2/ g yang berada dalam kisaran standar biodiesel. Dari nilai viskositas, dapat dikatakan bahwa sampel ini baik karena viskositas yang lebih rendah karena viskositas yang tinggi menyebabkan atomisasi lebih miskin dari semprotan bahan bakar dan operasi akurat kurang dari injeksi bahan bakar. Nilai kepadatan diperoleh dari percobaan

ini adalah jauh lebih rendah daripada standar. Demirbas melaporkan bahwa nilai densitas dari metil ester minyak sayur sangat mengurangi melalui proses transesterifikasi. Dalam penelitian ini, nilai iodium diperoleh adalah 3,81 g I2/ g sampel yang berada di bawah nilai standar biodiesel. Karena nilai yodium hanya tergantung pada asal dari minyak sayur, ester biodiesel diperoleh dari minyak yang sama harus memiliki nilai yodium serupa. Nilai yodium dari bahan bakar diesel konvensional adalah sekitar 10. Oleh karena itu, biodiesel memiliki derajat yang lebih tinggi secara signifikan ketidakjenuhan dari bahan bakar diesel. Dari hasil yang diperoleh, kita dapat menyimpulkan bahwa viskositas dan nilai-nilai densitas sampel ini tidak memenuhi persyaratan standar biodiesel sedangkan nilai yodium yang memenuhi persyaratan. Tabel 1: Perbandingan sifat fisik biodiesel sampel dengan biodiesel standar

Komponen utama metil ester asam lemak dideteksi dengan GC-MS yang adalah asam palmitat, asam oleat, asam stearat dan asam linoleat. 4. Kesimpulan Hasil penelitian menunjukkan bahwa biodiesel bisa diproduksi melalui transesterifikasi minyak sawit menggunakan katalis padat dasar yang berdasarkan LiNO3/Al2O3 sebagai katalis heterogen. Pembentukan sabun tidak diamati dalam penelitian ini, yang mengurangi produksi biodiesel. Beban 20% berat LiNO3 pada Al2O3 sudah cukup untuk menghasilkan metil ester konten dengan hasil menjanjikan. Tiap 5 jam waktu reaksi memberikan hasil metil ester tertinggi dan konversi minyak ke biodiesel. Komponen utama metil ester asam lemak dideteksi dengan GCMS yang adalah asam palmitat, asam oleat, asam stearat dan asam linoleat.