ESPECTROMETRA DE MASAS

Docente: Camilo Arturo Mesa Zamora

E. Masas
CONTENIDO
1. Introduccin a la espectrometra de masas, fundamentos fsicos 2. Instrumentacin 3. Fraccionamiento 4. Ejemplos

1. INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA DE MASAS, FUNDAMENTOS FSICOS

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INTRODUCCIN
Deteccin e identificacin de molculas por su peso m/z Las molculas deben estar ionizadas (Cmara de ionizacin) Fragmentos

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INTRODUCCIN
Pesos atmicos y moleculares expresados en UMA
12C=12,0000

uma 13C=13,0033 uma

35Cl=34,9689

uma 37Cl=36,9659 uma

2. INSTRUMENTACIN

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INSTRUMENTACIN

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INSTRUMENTACIN

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INSTRUMENTACIN
Muestra: (Fase gaseosa) Comnmente acoplado a GC y LC. Fuente de ionizacin: Impacto electrnico (EI)

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INSTRUMENTACIN
M: + eM- + 2e Fuente de ionizacin: Impacto electrnico (EI)

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INSTRUMENTACIN
Fuente de ionizacin: Ionizacin qumica (CI)

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INSTRUMENTACIN
Fuente de ionizacin: MALDI Matrix-assisted laser deorption/ionization

- cido 3,5-dimetoxi-4hidroxicinmico - cido -ciano-4hidroxicinmico - cido 2,5-dihidroxibenzico

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INSTRUMENTACIN
Fuente de ionizacin: Ionizacin electrospray (ESI)

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INSTRUMENTACIN
Analizador de masas: Analizadores de sector magntico

- KE = 1/2mv2 = zeV

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INSTRUMENTACIN
Analizador de masas: Analizadores cuadrupolo

Intervalos limitados m/z

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INSTRUMENTACIN
Analizador de masas: Analizadores trampa de iones

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INSTRUMENTACIN
Analizador de masas: Analizadores TOF (Time of flight)

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INSTRUMENTACIN
Detectores: Detector de copa de Faraday Simple electrodo Neutralizcin iones por e Multiplicador de electrones secundarios Ctodo: Cu/Be

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INSTRUMENTACIN
Detectores: Detector Channeltron Detector de conversin fotnica o de centelleo

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Entrada de muestra Ionizacin Fraccionamiento Analizador de masa (separacin por masa) DETECCIN

3. Fraccionamiento

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FRAGMENTACIN SIMPLE

ROTURAS SIMULTNEAS DE DOS ENLACES SIMPLES

RETRO DIELSALDER

TRANSPOSICN McLafferty

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Propano Hexano Decano

Pentadecano

Eicosano

Triacontano

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2-penteno cis-2-octeno trans-5-deceno

2-pentadeceno

1-eicoseno

cido olico

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1-propanol

2-propanol

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1-propanol 1-octanol Alcohol benclico PM=108

2-propanol

3-octanol

p-cresol

Fragmentaciones comunes: Deshidratacin (-18) y C-CR2OH siendo +CH2OH comn para alcoholes primarios

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Iones producidos por fraccionamiento enlace C-CH2OR estn estabilizados por resonancia con oxgeno en las fracciones: +CH2OR (31, 45, 59 )

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2-metilpentanal

M-1 Prdida de H M-29 Prdida de CHO Si hay H en , hay rearreglo McLafferty (CH2=CHOH M-44) (CH2=CHO M-43)

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3-fenil-2-propenal

Aldehdos alifticos presentan picos dbiles de ion molecular, aldehdos aromticos presentan iones moleculares intensos

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4-heptanona

Predomina el ion acilo (RCO)resultado de la prdida del alquilo ms voluminoso (Si es una metil cetona (CH3CO-R), el ion CH3CO m/z=43 ser el pico base. Si hay H en puede haber rearreglo McLafferty

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3-pentanona 2-pentanona 3-metil2-butanona

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