INTRODUCCIN

EL objetivo del experimento es determinar la presin de vapor de los lquidos mediante el mtodo esttico, a temperaturas mayores que la ambiental y con ellas calcular el calor molar de vaporizacin. En este trabajo, queremos dar a conocer una clara definicin de lo que es la presin de vapor de un lquido, como es el comportamiento de una sustancia al someterla a ciertos cambios de temperatura y la influencia que estos cambios tienen sobre la presin de vapor en el lquido. Para poder entender mejor estos comportamientos necesitamos de unas herramientas de mucha ayuda, las ecuaciones termodinmicas, de las cuales veremos cual es su procedencia y su respectiva utilidad. Como en todo, para poder comprender mejor cualquier cosa, es mucho mejor tener claros ciertos conceptos, en nuestro caso daremos unas definiciones de algunos trminos que necesitamos para una mejor asimilacin. La Presin de Vapor de los Lquidos es una de las propiedades ms adecuadas para el conocimiento de lo que es el estado lquido, esta propiedad se encuentra defendida como la presin del vapor que produce el equilibrio entre el vapor y el lquido. Esto ocurre cuando un lquido se evapora dentro de un espacio de proporciones limitadas, porque en el momento que se da la vaporizacin aumenta el nmero de molculas en estado de vapor y provoca un aumento en la presin ejercida por el vapor. Esta presin se debe a los choques de las molculas que lo forman contras las superficies que lo estn limitando. Pero cuando estas molculas gaseosas chocan contra la superficie del lquido queda influenciada por las fuerzas atractivas de las molculas del liquido y quedan retenidas all formando otra vez parte del liquido.

PRINCIPIOS TERICOS

PRESIN DE VAPOR Se ha dicho que resulta el estado liquido cuando las condiciones son tales que la energa de atraccin entre las molculas excede al valor de su propia energa cintica de traslacin. Se logra esto cuando las molculas son apretadas tan intimimamente que se aumenta la energa de atraccin entre estas o cuando se baja la temperatura de la sustancia, con lo cual se disminuye la energa cintica de las molculas. Sobre la base de la teora anterior, se puede imaginar a la superficie de un liquido como una capa de molculas a cada una de las cuales esta ligada a las molculas que se encuentran debajo, debido a las fuerzas atractivas. Se puede retirar del conjunto del liquido a cualquiera de las molculas superficiales, venciendo a las fuerzas atractivas. Esto es posible si se suministra a la molcula en consideracin una suficiente energa cintica para vencer la energa mxima de atraccin. Una ves que la molcula pasa esta distancia de atraccin mxima, esta libre y se mueve alejndose de la superficie del liquido, bajo la accin de su propia energa de traslacin, convirtindose en una molcula de un gas. Al estudiar la Teora Cintica de los Gases hemos supuesto un mecanismo sencillo segn el cual asumimos que todas las molculas de una sustancia a una determinada temperatura estn dotadas de la misma energa cintica de traslacin y se mueven a las mismas velocidades. Pues bien, se ha demostrado que este no es el caso real, variando ampliamente la energas cinticas de traslacin y la velocidades moleculares, sobre y bajo los valores promedios considerados. Resulta entonces que en cada liquido y en cada gas existen molcula energetizadas tan fuertemente que se mueven a velocidades mucho mas altas que a la velocidad promedio. Cuando una de las tales molculas llega a la superficie de un liquido con la tendencia a alejarse del cuerpo principal del liquido, la molcula posee energa suficiente para deshacerse de las fuerzas que quieren retenerla en la superficie del liquido, y como consecuencia se aleja de dicha superficie. Este fenmeno de desprendimiento de las molculas fuertemente energetizadas tienen lugar en toda superficie liquida. De aqu resulta que la materia de un liquido continuamente tiende a asumir el estado de gas o vapor. El fenmeno se llama evaporacin.

Cuando un liquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto la molculas del vapor se encuentra en todos los sitio del espacio libre. Pero, desde que la vaporizacin prosigue aumentara el numero de molculas en estado gaseoso, lo cual originara un aumento creciente en la presin ejercida por el vapor. La presin ejercida por un gas o vapor se debe a los impactos de sus molculas contra la superficie que se confinan al gas y como la superficie del liquido constituye una de las paredes que limitan al vapor, habr tambin una serie continua de impactos contra esta superficie por las molculas en estado gaseoso. De tal modo que, cuando una de estas molculas gaseosas chocan contra la superfie del liquido se pondr bajo la influencia de las fuerzas atractivas de las numerosas molculas liquidas que las retendrn y la integraran otra ves al liquido. Este fenmeno se conoce como condensacin.

La velocidad de condensacin se determina por el numero de molculas gaseosas que chocan contra la superficie del liquido en la unidad de tiempo, en relacin directa con la presin o densidad del vapor. Se concluye que cuando un liquido se evapora en un espacio limitado, intervienen dos proceso opuestos: el proceso de evaporacin que tiende a cambiar el liquido en un gas y el proceso de condensacin que es inverso. La velocidad de condensacin va en aumento como procede la vaporizacin y aumenta entonces la presin del vapor. Si esta presente una suficiente cantidad del liquido, la presin del vapor alcanzara finalmente tal valor que la velocidad de condensacin llegara a igualar a la velocidad de evaporacin. Cuando se alcanza la condicin que son idnticas las velocidades de evaporacin y condensacin, se establece un Equilibrio Dinmico y las presin del vapor permanece constante, desde que la formacin de una nueva cantidad de vapor se compensara por la condensacin de otra cantidad exactamente igual del vapor. Si se tiende a cambiar la presin del vapor en cualquier sentido del valor de equilibrio sitado, la propia presin se corregir para regresar a su valor anterior aumentando o disminuyendo la velocidad de condensacin. La presin ejercida por el vapor en tal condicin de equilibrio se llama la tensin del vapor del liquido. Todos los materiales sean lquidos o solidos presentan tensiones de vapor definidas, con valores grandes, pequeos o muy pequeos, cualquiera que sea la temperatura de la sustancia.

La temperatura para la cual la tensin de vapor o presin del vapor saturado de un liquido dado, alcanza el valor de 760 mmHg. , se llama la temperatura normal de ebullicin o Punto de Ebullicin del liquido indicado. Si un liquido no esta bajo la presin de 1 atm, sino a otra inferior, hervir a una temperatura mas baja sea aquella a la cual la tensin de vapor del liquido es igual a la presin exterior. A la inversa, si un determinado liquido esta sometido a una presin superior a un atmsfera, hervir a una temperatura mas alta que su temperatura normal de ebullicin. La ebullicin de un liquido se distingue de la evaporacin en que la primera se produce un movimiento vivo en toda la masa liquida siendo ambos equilibrios de un liquido con su vapor saturado y modos de operar del fenmeno general de vaporizacin de un liquido. Como un ejemplo, el punto de ebullicin del agua es 100C. Las tensiones de vapor que a la misma temperatura poseen distinto lquidos son tanto mayores cuanto mas bajos son los puntos de ebullicin de los lquidos. Por ejemplo, a la presin atmosfrica normal, sea 1 atm, los puntos de ebullicin de agua de alcohol etilico y de ter etilico son: 100C, 78,3C, y 442 mmHg respectivamente. En presencia de aire o de cualquier gas inerte insoluble o muy ligeramente soluble y hasta presiones de mas o menos 10 atm, la tensin de vapor de un liquido es la misma con su tensin de vapor en ausencia del aire o de dicho gas inerte.

La magnitud de la tensin del vapor no depende de las cantidades del liquido y del vapor. Esto proviene del hecho de que tanto la velocidad de perdidas como la velocidad de ganancias de molculas por el liquido son directamente proporcionales al rea expuesta al vapor. En la condicin de equilibrio, cuando las dos velocidades son idnticas, un cambio en el rea de la superficie expuesta no afectara las condiciones en la fase gaseosa. El factor mas importante que determina la magnitud de la presin del vapor al equilibrio o tensin del vapor del liquido, loconstituye la propia naturaleza del liquido. Ahora bien , desde que las molculas de todos los lquidos estn dotadas de la misma energa cintica detraslacion a una determinada temperatura resulta que la tensin de vapor depende exclusivamente sobre los valores de la fuerzas atractivas entre las molculas. Si una sustancia posee intensas fuerzas atractivas moleculares, pues entonces ser pequea la velocidad de perdidas de molculas de sus superficies, locual corresponde a una baja tensin de vapor. La magnitud de estas fuerzas atractivas depende del tamao y naturaleza de las molculas de tal modo de que comn aumentan de valor segn el aumento en eltamao y la complejidad de la molcula. Comparando lquidos de constitucin qumica similar, sus tensiones de vapor a una misma temperatura son menores segn sus pesos moleculares mas grandes.

El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido se llama vapor saturado. La presin del vapor saturado de un liquido tiene para cada temperatura un valor fijo, independiente del volumen que se le ofrece al vapor. Si el volumen aumenta se forma una nueva cantidad de vapor y, al contrario, si el volumen disminuye parte del vapor formado vuelve al estado liquido. Como en ambos casos, el numero de molculas gaseosas contenidas en la unidad de volumen, permanece constante la presin del vapor saturado quedara tambin constante. La presin del vapor saturado depende esencialmente de la temperatura y es idntica a la tensin del vapor de su liquido a la misma temperatura. Las tensiones de vapor de los lquidos o presiones de sus vapores saturados, aumentan la temperatura en una forma mas rpida que los gases ordinarios.

VARIACIN DE PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA La presin de vapor es directamente proporcional a la temperatura. Esta relacin se observa mediante la ecuacin Claisius y Clapeyron:

donde: H = calor de vaporizacin Vl, Vg = Volumenes del liquido y gas respectivamente (vapor saturado) dp/dT = Relacin de la presin de vapor con la temperatura

Si se asume que Vl es despreciable en comparacin con Vg y que Vg = RT/P y H es constante, se tiene la sgte ec:

Integrando se tiene:

( Donde: Hv es el calor molar de vaporizacin

)( )

Si ploteamos ln P vs. 1/T, se obtiene una funcin lineal cuya pendiente ser cual se halla Hv.

v/R)

de la

La presin de vapor se puede expresar como una funcin de la temperatura mediante la integral de la ec. (a)

Los coeficientes A, B, C, y D se ajustan para las unidades de presin.

v

constante en el rango de temperatura de la experiencia, de la ec. (a), se obtiene la segunda ec. de Clausius-Clapeyron:

( )

)(

CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de stas es menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor. El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de vaporizacin cuando nos referimos a un mol. El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (HV)P y (HV)V. En el primer proceso, el intercambio calrico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar calor latente interno de vaporizacin molar. En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una presin exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa interna la necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(VV-VL) siendo P la presin del vapor y VV y VL, los volmenes molares del vapor y del lquido, respectivamente. As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado por: (HV)P = (HV)V + P(Vv-VL) Como VV>> VL podemos considerar VL = 0 y (HV)P = (HV)V + PVV, pero como PVV = RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda: (HV)P = (HV)V + RT Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del vapor, pero si el lquido est sometido a una presin externa adicional la presin de vapor variar.

BIBLIOGRAFA

-Fisicoqumica Pons Muzzo, Gaston Cuarta Edicion UNMSM. Lima-Per Pags 205-209, 226,227.

-Laboratorio de Qumica II. Prctica 2: Calor latente de vaporizacin Salgado Muoz, Mara UCLM. Espaa Pags 1,2.

http://www.uclm.es/profesorado/mssalgado/Laboratorio%20de%20Qu%C3%ADmica%20I I/calorlat.pdf

http://iio.ens.uabc.mx/rblanco/curso%20DE%20FLUIDOS%20ACUICOLAS/presion%20de% 20vapor.pdf

APNDICE

A.- CUESTIONARIO

1. Analice la relacin que existe entre los valores de calor molar de vaporizacin y la naturaleza de las sustancias Trouton encontr que, para la mayora de lquidos, la relacin entre la entalpa molar de vaporizacin y la temperatura normal de ebullicin (Hvap/Te) era aproximadamente 92 K-1mol-1. Se sabe que Hvap/Te=Svap. Es decir, la relacin de Trouton es una medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y separarlas en el estado gaseoso. Algunos lquidos, como el agua, presentan relaciones Hvap/Te elevadas porque son sustancias con partculas fuertemente asociadas en el estado lquido (p.ej. mediante enlace de hidrgeno), es decir, con un estado lquido anormalmente ordenado.

2. Analice el efecto de la presin externa sobre el punto de ebullicin de una sustancia El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin atmosfrica. Como el punto de ebullicin depende de la presin atmosfrica, ste variar al modificarse la presin atmosfrica. En la literatura se encuentra el punto de ebullicin normal (cuando la presin atmosfrica es 760 mm Hg) de ciertos lquidos, pero a veces es necesario saber el punto de ebullicin de un lquido a una presin atmosfrica distinta a 760 mm Hg, por ejemplo para hacer una separacin de una mezcla por destilacin. Para calcular la variacin que hay entre el punto de ebullicin normal y el punto de ebullicin a una presin atmosfrica se puede aplicar la siguiente frmula: Teb = 1.1 x 10-4 x (760 Patmosfrica) x (273 + Teb) Donde: Teb = Cambio en el punto de ebullicin (Punto de ebullicin normal ebullicin a presin dada). Punto de

Patmosfrica = Presin dada a la cual se quiere medir el punto de ebullicin Teb = Punto de ebullicin del lquido a la presin dada (Patmosfrica)

Con un correcto manejo algebraico se puede determinar el punto de ebullicin normal de un lquido al medir el punto de ebullicin a una presin dada, conociendo la presin atmosfrica durante el experimento.

3. Explique el mtodo de saturacin para determinar la presin de vapor de los lquidos Se enva una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aqul se sature de vapor de sta. La medida de la cantidad de sustancia transportada por un volumen conocido de gas portador puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifn adecuado o bien mediante una tcnica analtica acoplada. As se puede calcular despus la presin de vapor a una temperatura dada. Intervalo recomendado: De 10 -4 hasta 1 Pa. Este mtodo puede utilizarse tambin en el intervalo de 1 a 10 Pa siempre que se tenga cuidado.

4. Explique el mtodo de saturacin para determinar la presin de vapor de los lquidos Se enva una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aqul se sature de vapor de sta. La medida de la cantidad de sustancia transportada por un volumen conocido de gas portador puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifn adecuado o bien mediante una tcnica analtica acoplada. As se puede calcular despus la presin de vapor a una temperatura dada. Intervalo recomendado: De 10 -4 hasta 1 Pa. Este mtodo puede utilizarse tambin en el intervalo de 1 a 10 Pa siempre que se tenga cuidado.