POLY(VINYL CHLORIDE)

POLY(VINYL CHLORIDE)
I. PENDAHULUAN

Poly(vinyl chloride) (PVC) adalah salah satu polimer thermoplastik paling penting yang diproduksi oleh industri kimia. Produksi pada tahun 1980 di dunia mencapai 16.000 ton per tahun dan pada tahun 1999 sudah mencapai 24,3 juta ton per tahun. Pada saat ini, PVC adalah polimer terbesar ketiga yang dipakai di seluruh dunia setelah polietilen dan polipropilen. Vinyl colorida (VC), monomer dari PVC diperoleh pertama kali pada tahun 1835 oleh Regnault ketika mereaksikan antara 1,2dichloroethan (ethylene dichloride) dengan larutan potassium hidroksida :

Reaksi tersebut dijaga selama 4 hari dibawah sinar matahari kemudian terbentuklah serbuk putih PVC. Setelah dilakukan penelitian dan pengembangan dari proses sntesis monomer dan polimer, skala komersial baru diproduksi setelah tahun 1930. Hal tersebut dikarenakan, PVC sangat kaku dan sulit terbentuk. Namun setelah ditemukan cairan tricresyl phosphate atau dibutyl phtalate disebut plastisizer, PVC mulai menarik untuk diproduksi secara komersial II. MONOMER. VINYL CHLORIDA (VC) Proses pembuatan VC dari hidrokhlorinasi ethine (acetylene) menggunakan katalis mercury(II) chlorida pada saat ini sudah jarang digunakan:

Pada saat ini, untuk memproduksi VC kebanyakan digunakan proses fisi secara termal dari 1,2-dichloroethan: Teknologi Polimer-2011
Halaman 1

POLY(VINYL CHLORIDE)

1,2-Dichloroethane dihasilkan dari ethane dan chlorine.

VC dapat juga dihasilkan dari ethane, oksigen dan hidrogen colorida :

Vinyl chloride tidak berwarna, pada tekanan dan suhu ruangan merupakan gas yang dapat terbakar. Oleh karena itu, polimerisasi dilakukan pada tekanan tinggi atau dilakukan pada suhu -13,4 C, dibawah titik didihnya. Sebagai contoh, jika reaksi dilakukan pada suhu 50-75 C, maka tekanan operasi yang digunakan mencapai 13 atm. Disamping terbentuknya polimer, halogenasi atau hidrohalogenasi juga berlangsung, meskipun sangat lambat. Pada saat berkontak dengan oksigen VC langsung bereaksi membentuk chloride peroksida yang terurai menjadi formaldehid, carbon monoksida dan hidrogen khlorida. Tanpa keberadaan oksigen, cahaya atau suhu tinggi, VC murni dan kering sangat stabil dan dapat disimpan dalam waktu yang sangat lama. VC dapat mengakibatkan kanker hati, paru-paru dan otak. Di awal tahun 1970, Dr. John Creech dan Dr. Maurice Johnson adalah yang pertama kali menyadari bahaya monomer vinil klorida terhadap risiko penyakit kanker. Para pekerja di bagian polimerisasi PVC didiagnosa menderita angiosarkoma hati yang merupakan penyakit langka. Sejak saat itu, dilakukan studi terhadap para pekerja di fasilitas polimerisasi PVC di Australia, Italia, Jerman, dan Inggris, dan ditemukan kondisi yang serupa. Untuk itu, bekerja dengan VC membutuhkan peralatan keselamatan dan teknik khusus. III. MEKANISME REAKSI POLIMERISASI Dalam pembuatan PVC dibutuhkan bahan baku utama dan bahan-bahan penyusun lainnya. Bahan-bahan penyusun tersebut yang sangat berperan terhadap jenis PVC yang dihasilkan. Dengan variasi bahan penyusun, dapat diperoleh polimer yang sangat tipis dan elastis hingga polimer yang sangat tebal dan kaku. Bahan utam dan bahan-bahan penyusun tersebut adalah : 1. Bahan baku utama : VCM (Vinyl Chlorida Monomer) Sifat kimia : Teknologi Polimer-2011
Halaman 2

POLY(VINYL CHLORIDE) a) Rumus molekul : CH2=CHCl b) Kelarutan : 0,1 gr/100 ml air pada 25 0C d) VCM dihasilkan melalui proses yang sudah dijabarkan di bab sebelumnya. Sifat fisika : a) Bentuk : gas atau cair tak berwarna. b) Density relatif : 0,9 gr/ml c) Titik lebur : -154 0C d) Titik didih : -13 0C e) Tekanan uap : 346 Kpa pada suhu 25 0C f) Bau : bau manis g) Titik nyala : gas mudah menyala h) Kondisi yang dihindari: sumber udara, O2, matahari, dan semua penyebab kebakaran (sumber panas dan sumber nyala). 2. Bahan-bahan penyusun lainnya 1) Stabilizer Dalam proses pembuatannya, PVC akan terdegradasi karena panas prosesnya. Hal ini terindikasi dengan berubahnya warna PVC dari putih jernih menjadi kuning pucat bahkan oranye. Stabiliser meningkatkan laju dehidroklorinasi sehingga perubahan warna karena degradasi dapat dicegah. Stabiliser juga berperan dalam mencegah degradasi karena radiasi ultra violet. Hal ini sangat penting untuk aplikasi PVC di luar ruangan seperti frame jendela atau pintu. Jenis stabilizer yang digunakan antara lain : basic lead carbonate, tribasic lead sulphate, dibasic lead phosphate, dibasic lead phtalat, dibasic lead stearat dan lead silicate serta lead ortho silicate. 2) Plastisizer Plastisizer memberikan sifat fleksibilitas terhadap PVC yang dihasilkan tergantung dari jumlah yang ditambahkan selama proses polimerisasi. Plastisizer untuk PVC mempunyai kelarutan yang hamper sama dengan PVC itu sendiri. Jenis dari plastisizer yang digunakan antara lain pthalat base seperti DIOP, DAP dan DEHP; phosphate base seperti TTP dan TXP. 3) Extender Extender berfungsi seperti plastisizer. Dengan harga yang lebih murah, beberapa extender dapat digunakan untuk menggantikan plastisizer. Contohnya adalah : chlorinated paraffin waxes, chlorinated paraffinic liquid fraction dan oil extract.

Teknologi Polimer-2011

Halaman 3

POLY(VINYL CHLORIDE) Beberapa jenis extender mempunyai kelarutan dibawah plastisizer namun masih dapat ditoleransi sehingga dapat bercampur dengan baik. 4) Lubricant Pelumas digunakan supaya dalam prosesnya, polimerisasi tidak terlalu kental. Jenis pelumas yang digunakan antara lain : kalsium stearat. 5) Filler Secara umum, filler digunakan dalam bahan isian PVC supaya mengurangi biaya yang bersumber dari material. Selain sebagai bahan isian, beberapa filler juga sekaligus dapat berfungsi untuk memberikan sifat fisika tertentu. Contoh filler yaitu : china clay, kalsium karbonat, talc, barit dan silica. 6) Pigment Zat warna ditambahkan pada proses polimerasasi untuk memberikan warna pada PVC. Penggunaan zat warna harus disesuaikan jenisnya supaya fungsinya tidak mengganggu fungsi bahan-bahan pembantu lain seperti plastisizer atau stabilizer. 7) Bahan-bahan pembantu lain seperti : 1. Katalis Katalis berfungsi untuk mempercepat reaksi dalam proses polimerisasi di dalam reaktor. Terdapat 2 macam katalis yang digunakan, yaitu Di-(2 - Ethylhexyl) Peroxy Dicarbonate dan Cumyl Peroxy Neodecanoate. 2. Suspending agent SA merupakan bahan tambahan yang berfungsi sebagai pengontrol ukuran dan porositas partikel yang berupa Poly(vinyl alkohol) 3. Terminator Terminator merupakan bahan tambahan yang berfungsi untuk menghentikan reaksi dalam proses polimerisasi. Contoh terminator yang digubakan adalah Methyl Phenol (C15H24O). selain itu juga dapat digunakan Tert Buthyl Catechol (TBC) yang berfungsi sama seperti Methyl Phenol namun bedanya TBC hanya digunakan pada saat saat (emergency only). Polimerisasi paling umum yang digunakan untuk membuat PVC adalah polimerisasi dengan radikal bebas. Cara lain yang digunakan adalah Ziegler-Nata, anionik dan polimerisasi yang diinisiasi dengan radiasi. Untuk memudahkan pemisahan homolitik ikatan pada monomer, polimerisasi radikal terjadi pada langkah inisiasi. Secara umum, ada tiga cara untuk menghasilkan radikal bebas yang dapat digunakan untuk polimerisasi VC : 1. Thermal cleavage ikatan ozo atau peroxo; Teknologi Polimer-2011
Halaman 4

tertentu saja

POLY(VINYL CHLORIDE) 2. Proses oksidasi-reduksi; 3. Metal alkyl yang berhubungan dengan Oksigen.

Setelah langkah inisiasi, pertumbuhan rantai pada langkah propagasi terjadi dengan cepat :

Langkah terakhir adalah terminasi dari pertumbuhan rantai dengan cara reaksi perpindahan radikal menuju monomer. Radikal monomer tersebut dapat memulai rantai yang baru.

IV.

PROSES PEMBUATAN POLIMER Polimerisasi bulk merupakan proses yang paling sedikit digunakan untuk

1. Polimerisasi Bulk membuat PVC dari VC. Sekitar 10% saja dibandingkan penggunaan proses polimerisasi suspensi dan emulsi. Keuntungan polimerisasi bulk adalah bahwa dapat dihasilkan produk yang murni, yaitu produk yang bebas dari surfaktan, aditif maupun pelarut. Masalah yang muncul adalah sulit mengontrol suhu yang berakibat sulitnya mengontrol laju reaksi. Proses PechineySaint-Gobain digunakan dalam pembuatan polimerisasi bulk skala industri karena masalah pengontrolan panas dapat ditanggulangi. Cara yang digunakan adalah dengan menggunakan dua stage. Pada stage pertama, VC dipolimerisasi untuk memperoleh konversi 10% dalam bentuk Teknologi Polimer-2011
Halaman 5

POLY(VINYL CHLORIDE) pasta. Kemudian, massa yang bereaksi diteteskan kedalam autoclave kedua untuk mencapai konversi 80%-85% dalam bentuk serbuk. Reaktor ini sengaja didesain dengan pengaduk dan dilengkapi dengan kondenser. Apabila diinginkan polimer dengan stabilitas thermal, maka reaksi dilakukan pada suhu rendah. Untuk melakukannya, diperlukan inisiator yang dapat bekerja pada kisaran suhu -20 C seperti katalis tipe redoks (organik hidrogen peroksida dengan sulfur dioksida atau sulfur trioksida, organik hidrogen peroksida dengan asam sulfinic atau turunannya dan organik hidrogen peroksida dengan hidroksi keton). Proses ini tidak menggunakan suspending agent atau emulsifier sehingga produk yang dihasilkan mempunyai kemurnian yang tinggi. Polimerisasi secara bulk digunakan untuk menghasilkan unplasticied PVC (UPVC). 2. Polimerisasi Larutan Lebih dari 80% PVC diproduksi menggunakan proses polimerisasi suspensi. Perbedaan dengan proses polimerisasi bulk adalah sebelum dimasukkan dalam reaktor, vinyl chlorida ditambah air dengan perbandingan 2:1. Penyuspensi dapat berupa vinyl asetat, ether selulosa, acrylic esther, vynil pyrrolidone, gelatin, lithium stearat, dll. Keberadaan penyuspensi dibutuhkan untuk menstabilkan tetesan monomer dari kemungkinan koagulasi dan untuk mengontrol dimensi dari partikel. Setelah proses polimerisasi, kelebihan monomer ditampung atau dikembalikan ke reaktor. VCM didispersikan ke dalam air kemudian ditambahkan stabilizer antara lain talcataubentonite. Inisiator ditambahkan di dalam suspensi monomer. Inisiator yang digunakan untuk menghasilkan radikal bebas antara lain adalah : peroxy dikarbonat, t-butylperpivalat, azobis dan acetyl cyclohexyl peroxy sulphonat. Polimer dimurnikan dengan proses filtrasi, dicuci berulangkali dengan air suling dan dikeringkan untuk memperoleh berat yang tetap dengan tekanan rendah dan suhu sekitar 50 C. PVC yang dihasilkan lebih murni, memiliki sifat isolasi listrik dan ketahanan panas yang baik serta lebih jernih dari PVC emulsi. 3. Polimerisasi Emulsi Monomer VCM dicampur dengan air dan ditambahkan stabilizer (sabun) dan inisiator. Emulsifier yang digunakan antara lain garam alkali dan alkyl sulphonat. Inisiator yang menghasilkan radikal bebas antara lain hydrogen peroksida, potassium persulphat dan ammonium persulphat. Campuran dimasukkan ke dalam reaktor sehingga monomer teremulsi masuk ke dalam soap micelle. Inisiator akan terurai menjadi radikal bebas sehingga berdifusi ke dalam soap micelle untuk memulai polimerisasi PVC. Produk berbentuk lateks yang halus. Proses ini berlangsung relatif lebih cepat pada temperatur yang lebih rendah dibandingkan Teknologi Polimer-2011
Halaman 6

POLY(VINYL CHLORIDE) dengan metode lain. Produk yang dihasilkan memiliki daya tahan listrik rendah sehingga tidak dapat dipakai untuk isolasi listrik. V. SIFAT-SIFAT PVC Sebagai suatu material, PVC mempunyai sifat fisika dan sifat kimia, yaitu : 1. Sifat Fisika a) Bentuk dan warna : serbuk berwarna putih. b) Bau : tidak berbau. c) Tekanan uap : 0,1 mmHg. d) Berat jenis : 0,40 0,60 gr/ml. e) Titik nyala : 500 F. f) Kandungan air : 0,3 %. g) Melunak pada suhu 65-85 C dan mencair pada suhu 170 C. 2. Sifat Kimia a) Rumus molekul : [-CH2CHCl-]n b) Daya suhunya terhadap minyak dan lemak cukup baik, adanya klorin membuat plastik ini sukar terbakar. c) Tidak larut dalam air Reaksi : [- CH2 CHCl -]n + H2O d) PVC bersifat keras, kaku, namun jernih dan mengkilap. Sangat sukar ditembus air dan permeabilitas gasnya rendah. e) Tahan terhadap alkali , isolasi listriknya baik dan tahan terhadap banyak larutan. Sifatsifat polimer yang harus dioptimalkan pada proses produksinya adalah: 1. Berat molekul; menentukan proses polimerisasi dan sifatsifat produk. 2. Komposisi kimia; berhubungan dengan pembentukan kopolimer dan menentukan sifat aliran pada saat pencairan polimer. 3. Ukuran butir dan lebarnya; menentukan cara penanganan bubuk dan prosesnya. 4. Sifat menyerap dari butir harus maksimal unutk memudahkan pemindahan reaksi VCM. 5. Kemurnian; resin harus bebas dari kotoran. 6. Warna yang bagus dan stabilitas termal dibutuhkan untuk memungkinkan polimer tidak terdegradasi VI. PROSES FABRIKASI PVC

Teknologi Polimer-2011

Halaman 7

POLY(VINYL CHLORIDE) Proses fabrikasi adalah proses pengolahan dari bijih plastik (pellet) ke bentuk yang diinginkan. Ada berbagai jenis proses fabrikasi PVC yang paling umum dilakukan antara lain: 1. Injection molding Proses ini bersifat siklus, dapat menghasilkan produk dengan kepresisian yang tinggi. Contoh PVC hasil injection molding: botol. 2. Ekstrusi Proses ini bersifat kontinyu, massal, dan digunakan untuk produk yang tidak memerlukan tingkat presisi yang tinggi seperi pipa, frame jendela, dll. 3. Calendering Proses ini menghasikan produk berupa film atau lembaranlembaran tipis PVC. Contohnya adalah plastic sampul. 4. Thermoforming Proses ini mencetak produk PVC dengan memanaskan semacam lempengan PVC kemudian ditekan ke cetakan sehingga membentuk sesuai dengan cetakan. Contohnya cup untuk ice cream, kotak makanan, dll

VII.

KEGUNAAN PVC Produk PVC amat beragam. Namun secara garis besar dibagi menjadi dua yaitu

unplasticised PVC (UPVC atau PVCU) yang bersifat rigid dan plasticised PVC yang bersifat fleksibel. 1. Aplikasi PVC Rigid PVC Rigid itu keras dan kaku. Salah satu penggunaan UPVC yang paling besar adalah untuk frame jendela (profil). Material ini mudah untuk dilas dan ditempelkan, bahkan dengan formulasi tertentu aman untuk digunakan pada aplikasi kemasan makanan. Aplikasi UPVC termasuk: Bangunan / Konstruksi: frame jendela, pipa air, lantai, frame pintu, lembaran atap, genteng. Electrical engineering: pipa insulasi, rumah telepon, rumah stop kontak. Mechanical engineering: pipa bertekanan, rumah thermostat, pipa sambungan, ventilasi. Packaging: casing pulpen, botol oli dan makanan, kotak cream, dll. 2. Aplikasi PVC Fleksibel PVC yang diberi plasticiser lebih fleksibel. Sifat mekanik dari PVC jenis ini bergantung pada tipe dan kuantitas plasticiser yang ditambahkan. Aplikasi PVC fleksibel meliputi: Electrical engineering: insulasi kabel dan kawat, soket, kepala kabel. Mechanical engineering: pipa, komponen mobil dan komputer. Bangunan/kosntruksi: cover lantai, perekat jendela dan Teknologi Polimer-2011
Halaman 8

POLY(VINYL CHLORIDE) pintu. Medis: Tas penyimpan Darah Lainlain: selang, mainan anakanak, masker penyelam, sepatu boot, jas hujan, sabuk pengaman, jok sepeda, kemasan makanan, sepatu, cover dinding,dll. 3. Kode Segitiga Plastik Wadah plastik yang kita gunakan dapat diketahui berbahaya atau tidak dengan melihat kode yang biasanya terdapat dalam bawah wadah plastik. Kode tersebut menunjukkan dari jenis bahan apa plastik itu dibuat. Kode tersebut berupa segitiga yang terdiri dari 3 anak panah atau dengan huruf yang merupakan singkatan nama bahan pembuat plastik. PVC dianggap sebagai jenis plastik yang paling berbahaya bersentuhan langsung dengan makanan. Hal ini karena PVC mengandung DEHP (Dietil Heksi Pthalat) yang dapat bereaksi dengan makanan yang dikemas dengan plastik berbahan PVC. DEHP ini lumer pada suhu 150 C. Daur ulang PVC saat ini tidaklah populer karena biaya untuk menghancurkan dan memproses kembali resin PVC lebih mahal dari pada membuat resin PVC dari bahan bakunya. Beberapa pembuat PVC telah menempatkan program daur ulang PVC, mendaur ulang sampah PVC kembali menjadi produk baru sebagai upaya untuk mengurangi perluasan lahan pembuangan sampah. Proses depolimerisasi termal bisa dengan aman dan efisien mengubah PVC menjadi bahan bakar, namun hal ini tidak dilakukan secara luas. VIII. PUSTAKA Brydson J.A., 1999, Plastic Materials, 7th ed., Butterworth Heinneman, London Kricheldorf R, Swift G, Nuyken O, 2005, Handbook of Polymer Synthesis, 2nd ed., Marcel Dekker, New York Matar, Sami, 2000, Chemistry of Petrochemical Processes, 2nd ed., Gulf Publishing Company, Texas Tadmor, Zehev, 2006, Principles of Polymer Processing, 2nd ed., John Wiley and Sons, New Jersey

Teknologi Polimer-2011

Halaman 9