Anda di halaman 1dari 12

ANODIC DAN CAMPURAN VOLTAMMOGRAMS ANODIC / KATODIK

Gelombang anodic serta katodic dalam voltammetry . Sebuah contoh sebuah gelombang anodic di kurva 21-11 , di mana elektroda reaksi yang melibatkan oxidant besi (II) menjadi besi ( III ) terhadap ion sitrat, diperoleh di sekitar + 0,1 v, yang disebabkan oleh reaksi setengah: Fe2+ Fe3+ + e-

Potensi

dibuat lebih negatif, penurunan arus anodic terjadi di sekitar 0,02 V, saat ini menjadi nol karena oksidasi besi (II) ion telah berhenti. Kurva c mewakili voltammogram untuk solusi besi ( iii ) . Di sini , sebuah gelombang cathodic hasil dari pengurangan besi ( iii ) untuk keadaan divalen . Setengah potensi ini identik dengan gelombang anodic , menunjukkan bahwa oksidasi dan reduksi dari dua spesies besi sempurna di bagian microelectrode reversibel . Curva b adalah voltammogram dari suatu equimolar campuran dari besi ( ii ) dan besi ( iii ) . Bagian dari kurva yang di bawah dengan garis nol sesuai dengan oksidasi besi ( ii ) reaksi ini berhenti di setengah potensi gelombang . Bagian atas dari kurva adalah reduksi dari besi (III).

GELOMBANG OKSIGEN

Oksigen mudah berkurang pada microelectrodes di berbagai larutan jenuh dengan udara menunjukkan dua gelombang yang berbeda disebabkan oleh elemen ini. Hasil pertama dari pengurangan oksigen ke peroksida O2 + 2H+ +2eH2O2 Kedua dengan penurunan hidrogen peroksida yang lebih jauh lagi 2H2O2 + 2H+ + e2H2O Seperti yang diharapkan dari pertimbangan stoikiometrik, dua gelombang yang sama tinggi.

Pengukuran voltametri menawarkan metode yang mudah dan banyak digunakan untuk menentukan oksigen terlarut dalam larutan. Namun, dengan adanya oksigen sering mengganggu penentuan akurat dari spesies lain. Dengan demikian, pemindahan oksigen yang biasanya dilakukan adalah langkah pertama dalam prosedur voltametri. Deaeration dari solusi selama beberapa menit dengan gas inert. Biasanya nitrogen, dilewatkan di atas permukaan selama analisis untuk mencegah reabsorpsi oksigen.

APLIKASI DARI VOLTAMETRI HIDRODINAMIKA


1. Mendeteksi dan penentuan spesies kimia yang keluar dari kolom kromatografi atau flow injection apparatus 2. penentuan rutin oksigen dan beberapa spesies biokimia, seperti glukosa, laktosa, dan sukrosa

3. Mendeteksi titik akhir dalam titrasi volumetrik dan coloumetric

4. Studi mendasar proses elektrokimia

VOLTAMETRI DETEKTOR DI KROMATOGRAFI DAN


ANALISIS INJEKSI ALIR

Voltametri hidrodinamik menjadi banyak digunakan untuk Deteksi dan penentuan senyawa oxidizable atau Gama atau ion yang telah dipisahkan oleh kromatografi cair tinggi atau metode aliran injection. Dalam aplikasi ini sel lapisan tipis seperti yang ditunjukkan dalam gambar 21-13 digunakan. Sel-sel ini bekerja di elektroda biasanya tertanam di dinding sebuah blok isolasi yang terpisah dari sebuah elektroda counter oleh spacer tipis seperti yang ditunjukkan. Volume dari sebuah sel adalah 0,1 sampai 1 L. Potensi yang sesuai dengan kawasan membatasi analit berada antara logam atau kaca karbon bekerja dan elektrode silver/perak klorida yang terletak hilir dari detektor. Dalam aplikasi jenis ini, Deteksi membatasi serendah 10-9 sampai 10-10 M analyte yang diperoleh.

SENSOR VOLTAMMETRIC

Sejumlah sistem voltametri diproduksi secara komersial untuk penentuan spesies tertentu yang menarik dalam industri dan penelitian. Alat ini kadang disebut elektroda tetapi, pada kenyataannya, sel voltametri yang lengkap lebih disebut sebagai sensor. Dua perangkat ini dijelaskan di sini. Sel yang terdiri dari sebuah elektroda cathodic platinum imbedded disk yang bekerja di sebuah pusat kota isulator cylindrical . Disekitar ujung bawah isulator ini terdapat cincin perak anoda . Para isulator tubulus dan elektroda yang dipasang di dalam silinder yang kedua , yang mengandung sebuah solusi buffered kalium klorida . Oksigen permeabel selaput teflon atau polietilen diadakan di tempat pada bagian samping bawah tabung . Ketebalan larutan elektrolit antara katoda dan membran adalah sekitar 10 m.

Bila oksigen sensor direndam analit , oksigen berdifusi melalui membran ke dalam lapisan tipis dan segera berdekatan dengan elektrolit disk katoda , di mana dapat berdifusi ke elektroda dan air berkurang . Berbeda dengan elektroda hydrodynamic yang normal , dua difusi proses terlibat melalui membran dan solusi antara lain melalui membran dan elektroda permukaan .

Contoh sensor voltametrik yang ditawarkan secara komersial adalah sebuah sensor glukosa yang banyak digunakan di laboratorium klinik bagi penetapan glukosa dalam darah . Alat ini mirip dengan sensor konstruksi untuk oksigen yang terlihat dari angka 21-14 . Membrannya dalam hal ini lebih rumit dan terdiri atas tiga lapisan . Lapisan terluar adalah polycarbonate permeable film yang menjadi glukosa tetapi immobilized enzim di sini , glukosa oxidase . Lapisan di bawahnya , suatu membran acetate selulosa yang merupakan permeable untuk molekul kecil , seperti hidrogen peroksida . Perangkat ini juga mengandung glukosa yanglarut dalam sebuah larutan. Membran luar dari glukosa berdifusi ke dalam immobilized enzim , di mana katalitik terjadi karena reaksi yang terjadi : Glucose + O2 H2O2 + gluconic acid Hidrogen peroksida kemudian dapat berdifusi melalui lapisan dalam membran ke elektroda permukaan, di mana dioksidasi untuk menghasilkan oksigen. Yaitu H2O2 + 2OHO2 + H2O+2eYang dihasilkan secara langsung untuk konsentrasi glukosa dalam larutan analyte .

AMPEROMETRIC TITRASI.
Voltametri hidrodinamik dapat digunakan untuk memperkirakan titik equilavalence titrasi. Kurva titrasi amperometric biasanya mengambil salah satu bentuk yang ditampilkan pada gambar 21-15. Kurva (a) menggambarkan titrasi di mana analyte bereaksi pada elektroda sementara reagen tidak. Kurva (b) menggambarkan titrasi di mana reagen bereaksi pada microelectrode dan analyte tidak. Kurva (c) menggambarkan titrasi di mana kedua analyte dan peniter bereaksi pada microelectrode

POLAROGRAPHY
Linier scan polarography adalah tipe pertama voltammetry untuk menemukan dan digunakan. Ini berbeda dari hydrodynamic voltammetry dalam dua regands. Pertama, konversi menghindari dan kedua sebuah elektroda Merkurius dijatuhkan. Konsekuensi dari perbedaan pertama adalah bahwa arus membatasi polarografi yang dikendalikan oleh difusi saja bukan oleh kedua difusi dan konveksi. Karena konveksi tidak ada, arus membatasi polarografi yang biasanya satu atau lebih kali lipat lebih kecil daripada dari arus membatasi hidrodinamik.

ARUS POLAROGRAFIK

Arus dalam sel yang mengandung elektroda menjatuhkan mengalami fluktuasi periodik yang sesuai dalam frekuensi ke tingkat drop. Seperti setetes dislodges dari the kapiler, saat ini jatuh ke nol. Sebagai luas permukaan setetes baru meningkat, begitu juga tidak saat ini. Saat ini rata-rata adalah hipotetis konstanta yang saat ini bahwa, dalam drop waktu t, akan menghasilkan jumlah biaya yang sama seperti saat ini berfluktuasi selama periode yang sama. Dalam rangka untuk menentukan saat ini rata-rata, hal ini diperlukan untuk mengurangi fluktuasi besar dalam arus oleh sebuah tapis elektronik atau sampel arus dekat akhir setiap drop, di mana perubahan saat ini dengan waktu relatif kecil. Seperti yang ditunjukkan pada gambar 21-17, kurva A, elektronik penyaringan membatasi osilasi untuk magnitudo wajar; saat ini rata-rata kemudian mudah ditentukan, asalkan t tingkat drop adalah reproduciple. Perhatikan efek beraturan tetes di bagian atas kurva a, mungkin disebabkan oleh getaran peralatan.