Unidad 2

Propiedades de sustancias puras (Relaciones P-V-T)

Introduccin
En esta unidad se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de fase.
Se presentan diagramas de propiedades y de superficies P-V-T de sustancias puras.

Sustancia pura
Es cuando una sustancia tiene una composicin qumica fija. Tambin pueden ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos. Mezcla totalmente homognea
Ejemplos: aire, combustible, CO2, etc. Aceite y agua no pueden ser una mezcla de sustancias puras, ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea.

Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma.

Como agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida.

Fases de una sustancia

Las sustancias existen en diferentes fases.
A Temperatura y Presin ambiente el cobre, hierro, plstico y oro es slido, el aire y el nitrgeno es gaseoso, el agua y el mercurio es lquido.

Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes.
Por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida.

Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables. Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables.

A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el estado lquido y este que el estado gaseoso.

En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido.
En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases. En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen.

Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor;

Lquido sub-enfriado y lquido saturado

El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm.
Existe como lquido sub-enfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de evaporarse. Al transferir calor a este sistema el agua aumenta su temperatura a 30C (aproxi.) en relacin a lo anterior el agua lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia arriba.
Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1 atm.

En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a EVAPORASE.

Conforme se transfiere ms calor, temperatura aumentar hasta 100C.

la

En este punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se le llama lquido saturado.

Vapor saturado y vapor sobrecalentado

En el sistema anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el lquido se evapora completamente una vez que la presin se mantiene constante.

Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del vapor.

Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor saturado. Un vapor que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado.

El proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin

El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto

Pues el agua hierve a 100C a 1 atmsfera de presin.

El agua en el Sistema anterior inici el proceso de evaporacin a 100 C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante de 1 atmsfera.

Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C.

La temperatura a la cul el agua empieza a hervir depende de la presin.

A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama temperatura de saturacin, Tsat. A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama presin de saturacin, Psat.
Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de lquido-vapor.

La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de fase se denomina calor latente.

Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la congelacin. La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la condensacin.

El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T.
Los principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas.

En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente.
En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas.

Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan.

Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.02X1023 molculas en un mol de sustancia.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA

Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o cede calor al ambiente que le rodea.
Sin embargo, cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de su temperatura.

El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q = mh

donde h se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase.
Si no existe cambio de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida o absorvida se calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin:

Q = mCp T
Donde Cp es el calor especfico a presin constante.
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan 334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2,260103 J/kg.

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red cristalina.
Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma determinada.

Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura.

Llega un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.

Los datos son los siguientes:

Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor latente es el siguiente: Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a 100C.
Datos:
Calor especfico del hielo chielo=2,090 J/(kg K)

Calor de fusin del hielo Dhfusin =334103 J/kg Calor especfico del agua cp =4,180 J/(kg K)
Calor de vaporizacin del agua Dhevaporacin =2,260103 J/kg

Primero se calcula el calor sensible necesario para llegar al punto de fusin.

luego se calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua a continuacin se calcula el calor sensible necesario para llegar al punto de ebullicin

y por ltimo el calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa) necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema.

La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los clculos realizados en el ejemplo.

Diagramas termodinmicos
Diagrama presin-temperatura
Se le conoce tambin como diagrama de fases, ya que determina bajo que condiciones prevalece cada una de las fases [lquia, slida y vapor]. Para definir el estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades intensivas independientes
[presin y temperatura, presin y calidad, temperatura y calidad, entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc.].

En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual puede coexistir los tres estados en equilibrio [slido, lquido y vapor]. Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l es imposible una transformacin de fase
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de evaporacin.

Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama tambin curva del punto de ebullicin.

La pendiente de la curva de evaporacin es positiva para cualquier sustancia pura compresible.

lo que significa que la temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la presin.

La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nombre de curva de fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido.
El agua se expande durante la congelacin o sea que la pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo disminuye conforme aumenta la presin.

La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slidovapor.
La pendiente de esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles.

Un slido se puede sublimar [cambio de estado gaseoso a vapor] solo cuando se encuentra a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.

Ejemplo de diagrama de fases.

Diagrama de Cox:
Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T [Diagrama de Cox] que relaciona la presin de vapor con la temperatura correspondiente al vapor de agua.

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico

La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de saturacin y las isbaras.

Al agregar calor a presin constante se convierte la sustancia de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante [Por ser un proceso de equilibrio: presin y temperatura constante]. Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a temperatura constante; existe cambio de volumen debido a la formacin de la fase vapor.

Si la sustancia [sistema], inicia el proceso de evaporacin, la mayor parte es lquido y una pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del sistema un vapor con baja calidad [x = calidad, lb vapor/lb totales],

Si nuestro sistema se encuentra cerca de la curva de vapor saturado, se tendr una porcin bastante grande de vapor en relacin al lquido existente en ese punto [Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales].
Al llegar el sistema a la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 [1 lb vapor/1 lb total] o calidad del 100% o sea nicamente vapor [Vapor seco].

En el punto crtico, los volmenes especficos adquieren el mismo valor.

Se puede observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante, debido a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto se debe a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido.

Diagrama de presin-volumen especifico

La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. la regin de equilibrio lquido-vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como vapor saturado, esto se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el volumen especfico Obtenindose en la trayectoria de lquido saturado a vapor saturado

El comportamiento de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Diagrama de presin-volumen especifico

Diagrama temperatura-entropa
En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual es sumamente til en anlisis de procesos termodinmicos.

A continuacin se presenta el diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos como son los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de vapor.

A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa [Diagrama de Molliere]

En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES
Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas de los vapores puros se representan en tablas de vapor saturado [Sistema en regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado] y tablas de vapor sobrecalentado [Sistema en regin de sobrecalentamiento].

Lquido saturado y vapor saturado

Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco.

El subndice f se utiliza para lquido saturado.

El subndice g para vapor saturado.

Tabla de vapor saturado [Tabla de temperatura]

Temperat u r a Presin de saturacin
kPa

Volumen es pec fic o m3/ k g

Liquido s at urado Vapor saturado Lquido s at urado

Ent alpa KJ/ k g

E vapor ac i n Vapor saturado

vf

vg

hf

hf g

hg

100
105

101.35
120.82

0.001044
0.001048

1.6729
1.4194

419.04
440.02

2,257.0
2,072.3

2,676.1
2,512.4

110 115

143.27 169.06

0.001052 0.001056

1.2102 1.0366

461.14 482.48

2,057.0 2,216.5

2,518.1 2,699.0

Tabla de vapor sobrecalentado

T C
V m3/ k g u K J/ k g h KJ/ k g s K J/ k gK V m3/ k g u K J/ k g h KJ/ k g s K J/ k gK

P = 0. 20 MP a (120. 23C )

P = 0. 30 MPa (133. 55C )

7. 1272 0. 6058 2, 543. 6 2, 725. 3 6. 9919

Sat.

0. 8857

2, 529. 5

2, 706. 7

150
200

0. 9596
1. 0803

2, 576. 9
2, 654. 4

2, 768. 8
2, 870. 5

7. 2795
7. 5066

0. 6339
0. 7163

2, 570. 8
2, 650. 7

2, 761. 0
2, 865. 6

7. 0778
7. 3115

250 300

1. 1988 1. 3162

2, 731. 2 2, 808. 6

2, 971. 0 3, 071. 8

7. 7086 7. 8926

0. 7964 0. 8753

2, 728. 7 2, 806. 7

2, 967. 6 3, 069. 3

7. 5166 7. 7022

Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin constante de 100 kPa. Determine: a) Cambio en el volumen. b) Cantidad de energa aadida al agua.

Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida y el resto como vapor, determine: a) Presin en el tanque. b) volumen del tanque.

La presin se encuentra directamente en las tablas de agua saturada, ya que coexiste fase lquida y fase vapor.

Cuando se proporciona la cantidad de cada fase, es ms sencillo calcular el volumen total, partiendo del volumen individual de cada fase.

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160 kPa. Determine: a) Temperatura del refrigerante. b) Calidad. c) Entalpa del refrigerante. d) Volumen ocupado por la fase de vapor.

Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.

Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890 kJ/kg.

Interpolacin a 0.5 Mpa

Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando: a) Datos de la tabla de lquido comprimido b) Datos de lquido saturado c) Cul es el error en el segundo caso