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Universidad Centroamericana Jos Simen Caas Operaciones Unitarias II Ciclo 01-2012

Tema: Tratamiento de Aguas de Calderas

Presentan: Isela Menjivar Wilson Espinal Diego Robles Milton Ramirez

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I. Tratamiento de agua de Calderas El tratamiento de agua de caldera consiste principalmente en el uso de tratamientos qumicos o equipos que aseguran la calidad del agua a utilizar en las calderas con el objetivo de prevenir problemas operacionales, reparaciones, accidentes y asegurar la vida til de los sistemas. II. Agua de Alimentacin a la Caldera El agua alimentada a las calderas proviene de fuentes naturales de agua (como los ros o lagos), lo cual significa que posee grandes cantidades de impurezas como slidos en suspensin, lquidos inmiscibles con el agua, colorantes, bacterias, gases disueltos y sales minerales disueltas. Los tipos de tratamientos para reduccin de los contaminantes dependern del tipo de contaminantes encontrados en mayor cantidad en el agua, el tipo de caldera, la presin de operacin y el tipo de ciclo del agua-vapor en el proceso. III. Calidad del agua en una Caldera Los parmetros a considerar en el tratamiento de agua de caldera, junto con los problemas que estos producen si no se tratan adecuadamente se presentan en la tabla 1. PARAMETRO DEFINICION Dureza: representa una medida de la cantidad de iones de calcio y magnesio presentes en el agua. PH: medida de la acidez o alcalinidad de una disolucin. Indica la concentracin de iones Hidrogeno presentes en las sustancias. Alcalinidad: es una medida de la concentracin de iones carbonatos, bicarbonatos, hidrxidos, silicatos y fosfatos que se encuentran en el agua. Gases disueltos: Concentraciones de Oxigeno y dixido de carbono disueltos en el agua. PROBLEMAS Incrustaciones: depsitos formados en las superficies internas de la caldera debido a la facilidad de precipitacin y adherencia de las sales a altas temperaturas. Estas incrustaciones de baja conductividad trmica disminuyen la eficiencia del proceso. Corrosin: formacin de xidos debido a un PH bajo (acidez del agua) Corrosin custica: Debidos a un PH alto (alta alcalinidad).

Fragilizacin custica: Perdida de elasticidad del metal debida a la alta concentracin de carbonatos, lo cual lleva a la fragilidad del material. Lodos: Slidos que no se precipitan directamente sobre los tubos, sino que se mantienen en el agua como materiales en suspensin. Corrosin por oxgeno: Formacin de xidos en las paredes internas de la caldera, lo cual deriva en la aparicin de tubrculos color negro (xidos insolubles). Corrosin por CO2: El CO2 disuelto en agua (proveniente de la descomposicin de bicarbonatos a altas temperaturas) produce acido carbnico, el cual forma ranuras o canales bajo el nivel del agua. Este problema ocurre principalmente en el retorno del condensado (que es aprovechado por su gran cantidad de calor). Arrastre: Ocurre cuando el vapor que sale de la caldera lleva partculas en suspensin, este fenmeno est asociado a la formacin de espumas en el agua dentro de la caldera. En el caso de los ingenios azucareros, restos de jugo condensado dentro del agua de alimentacin a la caldera produce cristales de azcar dentro de las tuberas.

Slidos disueltos y en suspensin: constituyen impurezas disueltas y no disueltas contenidas en el agua; entre estos se pueden mencionar contaminantes propios del proceso y materia orgnica. Metales no disueltos como Fe, Cu y Ca. Lquidos inmiscibles: aceites contaminantes provenientes del proceso o aceites contenidos en el agua de alimentacin. Slices: concentraciones de silicatos de calcio y magnesio.

Formacin de espuma dentro de la caldera, lo que conlleva un arrastre de aceites en el vapor.

Incrustaciones: De dos tipos: Incrustaciones duras (silicatos). Incrustaciones de baja conductividad trmica(silicatos de calcio y magnesio especficamente)

Tabla1. Parmetros del tratamiento de agua de caldera. IV. Anlisis del agua de alimentacin La implementacin de correctivos o preventivos destinados a mejorar la calidad de agua de trabajo en caldera depende del tipo de contaminante contenido en el agua de fuente natural. La determinacin de las concentraciones de sustancias perjudiciales debe realizarse peridicamente con el objeto aplicar correctivos o programar procedimientos de limpieza de la manera ms adecuada posible. Entre los anlisis ms comunes que se realizan al agua de caldera se encuentran los siguientes.

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1. Anlisis de PH: En la determinacin prctica del pH se pueden emplear papeles impregnados con colorantes especiales que indican su valor al adquirir determinados colores y comparar este color en una referencia. Se puede hacer uso asimismo de Ph-metros de laboratorio, en los cuales es necesario hacer una curva de calibracin previa con tres tipos de soluciones de PH conocido antes de determinar el PH de la muestra. Con este mtodo se determina el carcter alcalino o acido de la solucin. 2. Anlisis de dureza: Este mtodo est basado en la cuantificacin (por mtodo volumtrico) de los iones calcio y magnesio por titulacin con el EDTA (quelante) y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3. La dureza se expresa en partes por milln, o granos por galn (medida conveniente para determinacin de la cantidad de resina a usar). Los reactivos utilizados: Buffer de PH 10, indicador eriocromo negro T(ENT), titulador EDTA (sal disdica). Figura 1. Reacciones del anlisis de dureza. 3. Anlisis de Oxigeno disuelto (Mtodo Winkler): Se realiza en una serie de reacciones: en la primera el oxigeno disuelto reacciona con un exceso de Mn(OH) (II), transformndose rpidamente en Mn(OH) (III); el Mn(OH) (III) acidificado reduce los iones yoduro (del KI por ejemplo) a yodo; El yodo producido (el cual es equivalente al oxigeno en la muestra) es valorado con una solucin de tiosulfato sdico. Debido a que un mol de oxgeno equivale a dos moles de yodo, se requerirn cuatro moles de tiosulfato por cada mol de oxgeno disuelto 4. Anlisis de solidos disueltos: Para la determinacin de slidos totales en una caldera se evapora una porcin de muestra de agua y se dejan secar aproximadamente a 105C, el sobrante residual corresponde a la suma de slidos disueltos y suspendidos. Para su medicin en agua es comnmente empleado un densmetro o un medidor de conductancia elctrica. Las muestras deben analizarse preferiblemente in situ, o conservarse en frascos de polietileno, en nevera (2-4 C) y obscuridad durante un mximo de 24 h. V. Parmetros de calidad

Todos los parmetros mencionados anteriormente deben ser controlados para asegurar una buena calidad del agua de la caldera. Existen algunas normas internacionales como la a Norma Britnica BS 2486 y la ABMA (American Boiler Manufacturing Association), que establecen lmites de concentracin de estos parmetros como requerimiento para la calidad del agua de caldera. Estos valores son especficos para calderas que operan a presiones bajas (menores a 10 bar).
Tabla 2. Requerimientos agua alimentacin calderas vapor segn BS 2486.

VI. Procedimientos en el tratamiento de agua de caldera. Los tratamientos para el agua de caldera pueden ser clasificados en dos grandes grupos que en la mayora de casos se encuentran relacionados; estos grupos son los tratamientos qumicos y fsicos. 1. Tratamientos Qumicos Consiste en suministrar al agua de alimentacin sustancias qumicas que reaccionan con las impurezas del agua, precipitando slidos insolubles o en suspensin (formacin de lodos), eliminables mediante purgas (tratamiento fsico). 1.1 Tratamientos a la Dureza La presencia de incrustacin en la caldera es equivalente a extender una pequea capa de aislamiento a lo largo y en toda el rea de calentamiento que retarda o impide la transferencia del calor, causando prdidas de eficiencia en la caldera, por lo tanto incrementa el consumo de energa. Otra de las consecuencias de la incrustacin es la generacin de rompimiento de tubos o armazn debido al sobrecalentamiento (con el peligro del trabajo a altas presiones de la caldera). Como acciones preventivas de incrustacin se realiza un proceso de ablandamiento del agua con el uso de resinas o de intercambio inico dentro de equipos de tratamiento global del agua llamados suavizadores; En estos equipos es comn el uso de zeolitas (aluminosilicatos) que intercambian iones de Ca y Mg por sus propios iones de Na (sustancias solubles). Dentro del agua de alimentacin de la caldera se utilizan compuestos complementarios orientados a precipitar los iones de Ca y Mg, por medio de la formacin de compuestos insolubles. Las sustancias ms utilizadas para este fin son los hidrxidos de sodio (que precipita sales de Mg pero aumenta alcalinidad), carbonato de sodio (que precipita sales de Ca y aumenta acidez), hidrxido de calcio (precipita

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sales de Ca y Mg) y fosfatos de sodio (precipita sales de Ca). Donde su principio de accin son simples reacciones de sustitucin o doble sustitucin para formar productos insolubles. Otros de los compuestos ms utilizados como resinas de intercambio son a base del poliestireno sulfonato de sodio, trimetilamonio, acido acrlico y poliacrilatos. Como acciones correctivas se utilizan aditivos especiales que remueven incrustaciones calcreas de baja conductividad trmica; estos aditivos son formulados a base de cidos orgnicos y no daan el metal. A continuacin se presenta un clculo para las dosis de aditivos comunes utilizados: Parmetros de clculo en g/cm3 Cantidad Na(OH) g/cm3 C:acido carbnico TAC:grado alcalimtrico completo del agua bruta (anaranjado de metilo) TA:grado TCa: grado alcalimtrico simple hidromtrico (fenoftaleina) clcico Dosis: 10.6 (TH - TAC) g/m3

Dosis: 8 (2TAC -TCa + C) Cantidad NaCO3 g/cm3 g/m3 Tabla 3. Clculos de las dosis de aditivos a utilizar en el tratamiento de dureza

1.2 Control del pH Para el control de pH se agregan diversos fosfatos, los cuales funcionan como amortiguadores (permiten mnimas variaciones en el pH) del agua de caldera mediante la formacin de depsitos no adherentes (lodos) a partir de los iones de Ca y Mg (unidos con los iones fosfato). Asimismo se utilizan soluciones tampn (buffer) que producen dos efectos: Disminuir a su mnima expresin la reaccin entre el agua y el hierro, con la indeseable formacin de hidrxido de hierro Se impide el primer ataque del dixido de carbono al hierro, dado que a estos valores de pH (11-11.5 en caldera), el dixido de carbono se combina ms fcilmente con las sales alcalinas que se emplearon para elevar el pH, que con el hierro de la caldera. 1.3 Tratamiento de la alta Alcalinidad. Los valores altos de este tipo de parmetro vienen a partir de altas concentraciones de iones carbonatos, bicarbonatos, hidrxidos, silicatos y fosfatos, por lo cual es necesario aplicar mtodos de eliminacin de este tipo de iones ya sea por intercambios inicos previos con resinas del tipo aninico y cationico (desmineralizadores) y con la adicin de compuestos precipitantes de iones cuya accin es parecida a la de los utilizados para la dureza y cuyas cantidades dependen de la concentracin de alcalinidad en el agua de alimentacin directa a la caldera. 1.4 Consecuencias de los tratamientos Los slidos no disueltos y los productos insolubles de los tratamientos de alta dureza y alcalinidad, constituyen los lodos. La acumulacin de lodo dentro de los tubos dificulta la transferencia de calor, dando como resultado un sobrecalentamiento de los mismos. Estos lodos pueden ser adherentes y no adherentes dependiendo de su composicin; cuando los lodos son adherentes se utilizan agentes orgnicos como taninos y almidones para evitar adherencia. El tratamiento de eliminacin de lodos no adherentes se discutir posteriormente (tratamientos fsicos). 1.4 Tratamientos para gases disueltos 1.4.1 Corrosin por O2: El oxgeno disuelto ataca las tuberas de acero al carbono formando montculos o tubrculos formadas por oxido ferroso o frrico. La prevencin de la corrosin por oxgeno (Pitting) se consigue mediante la alimentacin de un exceso de secuestrantes de oxgeno en el agua de la caldera, lo que permite una menor probabilidad de formacin de xidos del metal constituyente de los equipos.A manera de ejemplo, La reaccin producida por la hidracina (ideal para sistemas de alta presin) es la siguiente: N2H4 + O2 N2 + 2 H2O Secuestrantes de Oxigeno comnmente utilizados Hidrazina (0.1 - 10 ppm) Taninos (120 -180 ppm) Tabla 4. Secuestrantes de Oxigeno

Sulfito de Sodio (3070 ppm)

Dietilhidroxilamina (0.1.0 ppm)

1.4.2 Corrosin por CO2: Otro tipo de corrosin se da por el dixido de carbono (CO2), presente en el agua por la dilucin de cido carbnico debido a pH bajos. El cido se descompone en la caldera desprendiendo el corrosivo CO2. Asimismo este CO2 viene como resultado de la descomposicin a altas temperaturas de los carbonatos formados por la precipitacin de iones. La prevencin de la corrosin por CO2 en las lneas de retorno de condensado, puede ser conseguida mediante aminas neutralizantes que actan sobre el cido carbnico y aminas flmicas que protegen las lneas. 1.5 Formacin de Espumas por slidos y aceites disueltos La espuma se debe, entre otros factores, a la presencia de materia orgnica en el agua. Con el agregado de antiespumantes se logra eliminar este problema (que trae como consecuencia la produccin de vapor de baja calidad (vapor hmedo) y el arrastre de slidos no disueltos en el vapor). Aguas con mucha tendencia a formar espuma incrementan el consumo de combustible por un incorrecto intercambio trmico en los tubos. Cuando hay presencia de grasas y aceites de efluentes acuosos, estos se extraen en caliente o con

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un disolvente orgnico no miscible con el agua (acidulada a pH 2.9), evaluando la cantidad por comparacin de curvas de calibrado o espectroscopia infrarroja 1.6 Slices Las slices producen la formacin de incrustaciones de baja conductividad trmica. Es comn la eliminacin de slices con el uso de aluminato sdico y el uso de Hidrxido de magnesio. Adicin de aluminato sdico Se transforman los iones de silicio en silicoaluminatos (complejo de calcio y hierro), por la adicin de cloruro frrico, aluminato de sodio y cal. Adicin de Hidrxido de magnesio El procedimiento consiste en introducir en el agua hidrxido de magnesio preparado in situ, partiendo de xido de magnesio puesto en solucin por inyeccin de CO2, y precipitando seguidamente con cal. 2. Tratamientos Fsicos

2.1 Desgasificacin Consiste en extraer los gases disueltos por medio de calentamiento del agua de alimentacin en un desgasificador. Asimismo existen en el mercado membranas selectivas que remueven del condensado, gases como oxgeno y bixido de carbono. 2.2 Extracciones o Purgas Consisten en la eliminacin de cantidades de agua (del fondo de la caldera) con grandes concentraciones de slidos no disueltos (lodos). Este procedimiento consiste en abrir una vlvula de gran paso situada en la parte inferior de la caldera durante unos pocos segundos. Esto permite la eliminacin de una gran cantidad de agua y de slidos bajo la presin de la caldera que luego se introduce en un tanque de purga. Cabe destacar que es ms efectivo un rgimen de purgas cortas y frecuentes, que una de larga duracin, esto es con el fin de evitar riesgos de dao serio al sistema y eliminacin de agua necesaria en el proceso. 2.2.1 Ciclos de concentracin Los ciclos de concentracin de las impurezas presentes en el agua de una caldera determina la cantidad de purgas necesarias para prevenir problemas de corrosin y/o incrustaciones. La definicin de los ciclos de concentracin con los que debe trabajar una caldera se realiza a partir del anlisis del agua de alimentacin de la caldera y los parmetros de calidad del agua. Los ciclos de concentracin de una caldera quedan definidos por la siguiente frmula: Nc : Ciclos de concentracin. Ca: Concentracin impurezas en agua alimentacin. Cc : Concentracin impureza en caldera. Se recomienda el uso de un control automtico de purgas con el objeto de mantener los ciclos de concentracin y por lo tanto minimizar las prdidas de energa.

de

2.2.2 Volumen de agua de reemplazo Dado que la realizacin de purgas implica la eliminacin de cierta parte del agua de operacin de la caldera, se debe reponer peridicamente cantidades de agua en la caldera. Para estimar el agua de alimentacin necesaria en la caldera, se precisa realizar algunos clculos que conviertan capacidad promedio de la caldera, a abastecimiento mximo de agua en galones. El valor de capacidad promedio de caldera puede expresarse de distintas formas, pero la ms comn es en BHP (Boiler Horse Power). Por cada BHP, la caldera requiere 4.25 galones de agua por hora. Despus de establecido lo anterior, se estiman dos factores ms: la cantidad de agua de abastecimiento a la caldera necesaria en un periodo de 24 horas, la cual es necesaria para saber la cantidad de condensado que se recupera. La cantidad de condensados recuperada es restada de la capacidad mxima de alimentacin de la caldera, calculada previamente por la relacin con los BHP. La cantidad neta de alimentacin es obtenida de la cantidad mxima de alimentacin (por los BHP), menos la cantidad de condensados recuperada. Las cantidades a reponer vienen dadas por el agua neta de alimentacin menos el agua eliminada por las purgas. VII. Ventajas y desventajas de los procesos cerrados con reposicin y sin reposicin. Desde el punto de vista del tratamiento de agua de caldera, existen ciertas ventajas y desventajas segn el tipo de circulacin que tiene el agua en el proceso. Las circulaciones ms comunes son las cerradas con reposicin y sin reposicin. En el tipo de circulacin cerrada con reposicin, se hacen purgas de lodos dentro de la caldera, lo cual implica la reposicin de agua. En los ciclos sin reposicin, durante todo el proceso no se desecha ningn volumen de agua en concepto de purgas. Ciclo cerrado Ventajas Desventajas Con Se mantiene un control adecuado de los slidos El agua de reposicin debe ser tratada de la misma manera Reposicin disueltos en el agua de la caldera, por medio de la que el agua alimentada, lo cual supone un aumento en los eliminacin de lodos. costos de tratamiento.

Tema: Operaciones Unitarias II Ciclo 01-2012 Ciclo cerrado Sin reposicin Tratamiento de Aguas de Calderas

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Ventajas Desventajas El tratamiento de agua en este tipo de El control de slidos disueltos no es exacto. proceso es fcil. Es ecolgicamente ms El tratamiento previo del agua debe ser riguroso. amigable por el uso de una menor cantidad Incrementa el gasto por la utilizacin de aditivos para proteccin de agua. de los tubos. Tabla 6. Ventajas y desventajas en el tratamiento segn los ciclos del agua. ANEXOS

Retorn o de conden sado

Temp. de conden sado

Agua suaviza da

Calder a1

Calder a2

1 2

4 5 6

Dureza del agua suavizada CaCO3: 0GpG a 1 GpG Sobrepase 1 GpH, regenerar suavizador PH del agua de la caldera: 10-11.5 PH Menor a 10-incremetar la dosis del tratamiento Mayor a 11.5-disminuir la dosis del tratamiento SO3 en agua de caldera: 40 a 100 ppm Menor a 40 ppm- Incrementar secuestrante de O2 Mayor a 100 ppm- disminuir secuestrante de O2 Alcalinidad total en agua de caldera: 300-800 ppm Mayor a 800 ppm-reducir la dosis de tratamiento Cloruros en agua de caldera: 0 a 40 GpG Mayor a 40 GpG- .incrementar purgas y revisar suavizador PO4 en agua de caldera: 40 a 70 ppm Menor a 40 ppm-incrementar dosis de tratamiento Mayor a 70 ppm-disminuir dosis de tratamiento Slidos disueltos en agua de caldera: 2600 a 3000 ppm Menor a 2600 disminuir los intervalos y duracin de purgas Mayor a 3000 incrementar intervalos y duracin de purgas

Tabla5: hoja de anlisis de datos de agua de calderas Directorio de empresas dedicadas a anlisis y proveedores de productos y equipo para el tratamiento de aguas de calderas

ESPINSA Laboratorio Qumico (anlisis de agua de caldera) Direccin: Cl Gabriela Mistral No 171 y 181 El Salvador, S.S Tel: (503) 22393800 Web: www.espinsa.com.sv ECOLAB Proveedores internacionales de productos para el tratamiento de agua de caldera Direccin: 12 Cl Poniente 23 Av. Sur N. 700. S.S, E.S. Tel: (503) 22210069

MAXITEC SA de CV Proveedores de equipos y productos para el tratamiento de agua de caldera Direccin: Av. Las Amapolas N 16 Col San Francisco Tel: 2261 1000 Fax: 22612975 Web: www.maxitec.com

NALCO Proveedores especializados de productos para el tratamiento de agua de calderas Oficinas: Urb, Villas de Miramonte I cl. Ppal. N 125 S.S. E.S. Tel: 503 77861745 Web: es-la.nalco.com

ALKEMY Proveedores internacionales de productos para el tratamiento de aguas industriales Direccin: Av Jerusalen C Jacaranda N 701 Cl Maqu ilisguat, S.S E.S. Tel: (503) 22739110 Web: www0.alkemycorp.com

HIDROPUR Mantenimiento y operacin de plantas de tratamiento de agua. Direccin: 9 Cl. Ote Col. Sta Mnica. Pol 14. Casa #8 Sta Tecla. La Libertad. Web: www.hidropur.com

BIBLIOGRAFIA ACHS. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012, de ww3.achs.cl/ws/wps/wcm/connect CONUEE. (s.f.). Secretara de Energa. Recuperado el 27 de Junio de 2012, de www.conuee.gob.mx/ Tratamientodeaguav11.pdf CV, C. d. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012, de www.calderasdelnorte.com.mx/Tratamientodeaguaparacalderas.pdf LTDA., T. E. (s.f.). Desconocido. Recuperado el 27 de junio de 2012, de norese.com/publicaciones/Tratamiento%20Agua%20Calderas.pdf

PARKER STEAM BOILERS. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012, de,www.parkerboiler.com/pdf/WaterTreatment/1001C.PDF

Calder a3

Fecha de Fecha de Muestra: Analisis Rangos de valores Recomendados de los parmetros del agua Agua cruda

Registro del Anlisis