PLASTICOS DE ENGENHARIA - Hélio Wiebeck, Júlio Harada

Hlio Wiebeck
Jlio Harada
,
PLASTICOS DE
ENGENHARIA
TECNOLOGIA E APLICAES
Para no perderem mercado, as em
presas buscam aumentar sua produtivi
dade com qualidade, ao mesmo tempo em
que procuram racionalizar os custos. E um
dos caminhos para se atingir essas metas
est na substituio de peas metlicas
por outras, construdas com plsticos de
engenharia. Justamente por isso que os
plsticos de engenharia vm ganhando
cada vez espao.
Conhecer esse material de primor
mal importncia para os tcnicos, enge
nheiros, supervisores, gerentes de em
presas transformao de plsticos,
assistentes tcnicos, pessoas relacionadas
com vendas e ainda os compradores, pois
a cada dia ser mais comum a de
escolher um ou outro desses materiais.
Este livro dirigido tambm para
alunos de escolas tcnicas do plstico,
para graduandos ou ps-graduandos em
faculdades e universidades que possuem
CUTSOS na rea da tecnologia dos plsticos
em seu currculo.
Aqui os plsticos de engenharia so
apresentados de forma tal que o
profissional possa fazer uma anlise
inicial de escolha e seleo criteriosa do
material a ser empregado ou ofertado.
.,
Hlio Wiebeck
Jlio Harada
Plsticos
de
Engenharia
.GPraa Mau, 01 - Bairro Mau
CEP 09580-500 - So Caetano - SP
Tel. : 4232-1447 - Fax: 4232-1443
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I
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Capa:
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Ilustrao de capa:
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T.05627
Produo:
Espao Editorial
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
(Cmara Brasileira do Livro, SP. Brasi"
Wiebeck, Hlio
Plsticos de engenharia I Hlio Wiebeck. Jlio
Harada. - So Paulo: Artliber Editora. 2005.
Bibliografi a.
l. Engenharia qumica 2. Plsticos
3. Polmeros e polimerizao
I. Harada, Jlio. 11. Ttulo.
05-1388 CDD-688.42
ndices para catlogo sistemti co:
I . Plsticos de engenhari a: Engenharia qumica 688.42
Obra selecionada - convnio Artliber-ABPol
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Dedicatrias
Dedico este trabalho minha esposa Fatima Regina
e aos meus filhos Hugo Hajime e Mayumi Marcela.
Jlio Harada
Dedico esta obra minha esposa Elenir, aos meus filhos Andr Lus e
Lus Fernando e a todos aqueles que de umafonna ou outra contribuiram
para que na minha existncia terrena eu tivesse essa oportunidade.
Hlio Wiebeck
SUMRIO
Prefcio .... ... ... ....... .. ...... ..... .. .. .............. ............... ........ ...... .. ... ....... .. ....... 15
Apresentao ....... .... ........ ... .... ....... ........ ...... .......... .... ......... .... ............. . 17
1 - Plsticos de engenharia .......... .. ...... ..... ........ .... ............ .. .......... ...... . 19
1.1 - Introduo .... . .......... .................. ..... .... .. ................... ........................ 19
2 - Polietileno de ultra-alto peso molecular - PEUAPM.. ...... ............ 37
2.1 - Introduo....................................................................................... 37
2.2 - Caractersticas.... ...... .... .... ........ . .. .. .......... .. ........ .......... .. ... ...... .. .. 38
2. 3 - Propriedades .............................. .. .. .... ...... .. .. .. ...... ... ................... 39
2.3.1 - Propriedades qumicas .................. .... ...... ...................... ..... 44
2.4 - Aplicaes ............................................................................ ..... 46
2.5 - Mtodos de transformao do PEUAPM ................ ........ ........ .. 49
2.5.1 - Moldagem por compresso ................................................ 49
2.5.2 - Extruso Ram .... .... ........ .... ...... ...... .... ...... .... ..... .. .. ...... ........ 49
3 - Estirnicos ..... .... ........................................... ... .... .. ......... . .... .......... .. 51
3.1 - Copolmeros de estireno............................ .... .. .. ...... .. .. .. .... ........ 51
3.2 - Obteno dos monmeros .... ...... ............................................... 51
3.2.1 - Acrilonitrila ........................................................................... 51
3.2.2 - Butadieno ..................................................... ........................... 52
3.2.2.1 - Caractersticas do butadieno .... .... .... ........ ...... .. .. .. ........... 53
3.2.3 - Estireno ........................................................ .. .... .. .............. .... . 53
3.2.3.1 - Caractersticas do estireno ............ ........ .... ...... ...... ...... .... 54
3.2.4 - Resina de SAN (Estireno Acrilonitrila) .............. .. .................. 54
6 Plsticos de engenharia
3,2.4,1 - Polimerizao" "',' "","',",,"'"'''''''''' """"""",,,,,,,,,,.,,,,,, 54
3 .2.4.2 - Propriedades"" """"'" ""., " .. "",',','""".,,,,,,, " .. ".,.",.,."., 55
3.2,4.3 - Processamento ".. , .... "".. " .. """"",,,,, .... ,,,,,,,,.,,,,
3.2.4.4 - Aplicaes "" .. , .... "" .... "" ... ".",,,.,, ... ,,,, .. ,,, .. ,,,,. ",' .. ", ..
3.2.5 - Resina de ABS. ""....... "".... "."".""... """ ... ""....... ",
3,2.5.1 - Preparao das resinas de ABS ... " ..... " .... ,,,,, .... ,,.,,,, .... "
3,2.5,2 - Propriedades das resinas de ABS " .. " ... " ..... " ...... " .. " ... ", 57
3.2,5.3 - Processamento " .................................. " ... ,.. "."..... "..... 59
3,2.5.4 - Expanso do ABS .................... " .. ,,,.,, ... ,,,,,............ 60
3,2.5.5 - ABS reforado .. " ... """", ... ", .. " .. """".. "",,, .. ,,,, 60
3.2,5.6" Aplicaes " .. "".... """"... ".""... ".. "'"",,,.,,,,.,,,, 61
3.2.5.7 Grades especiais de ABS .. ", ........ " .......... , ........... "...... 62
4 "Poliacetal ............... " ............ " ................ , .. " .. .. 67
4,\ - Introduo,,, ....... , ........ , .................. ,, .. , ..... ,, .. ,,. " ........ "........... 67
4,2 - Histrico , .. " ................ , " .... " ............ ,,,,,,,,, .. , .. ,, .. ,,, .. ,, .. ,,,,.,,.,, ... ,,. 68
4,3 - Obteno do rnonmero .'" .""""... "",.""."""".. """."".""""""". 68
4.4 - Produo do polmero " .. " ... "."."..... " ""... " .... " .......... " .... " 68
4.4, I - Homopolmero "".... " ... " .. ,,, .. ,,..... ".. " ................ "....... 68
4.4,2 - Copolmero ,,, ..... ', .. ,, .... , .. ,.,, .. ,, .. , .. """,,,,,,,, ....... ,,.,, ...... ,,.,,,,.. 70
4.5 - Estrutura molecular ." .. , " .... " ... "".. " ,,,,, ... ,, .. ,,, .... ,,.,,,, .. ",, .... ,, .. ,,,,, 70
4.6" Tipos comerciais "... " .... " ......... "".. "... """, ............. " ...... " ... " 71
4.6.1 - Homopo!meros " ......... "".. "",,,,,,,,,, ... ,, .. ,,,,,,,, .... ",, ........... ,,... 72
4.6.2" Copolmeros ........................... , ... ""." .. """."............. ,,,,,,, 72
4.7 - Propriedades dos poliacetais " ... ""."".""""".. " .. "".. ",,...... 72
4.7.1 ' Propriedades mecnicas" "." .... " .. ""."".. ""......... " .... , ... " 73
4,7.2 Propriedades trmicas .. " .... " .... ".".... "".... " ... " ..". 75
4,7.3 Propriedades eltricas " ... ""..... " ... ".".......... " ... ""....... ""....... 76
4.7.4 - Propriedades quncas ... , ..... " .... , .. "" ................................... .. ", 76
5 ' Poliamida 6 e Poliamida 6.6 ..... " ............... "."......... "."... " .... " ... ".. 81
5,1 - Jntroduo ......... " ....... "."......... " .......... " .... " ... " .......... " ........ " .... ".. 8J
- Histrico ...................... ,., ..................... , .......... " .......... , ......... " ..... ,.. 82
, Vantagens c desvantagens das PA ......................................... "....... 83
5.4 - Tipos de poliamida ........ " ................................. " .................. "........ 83
5.5 Polmerizao das poliamidas 6 e 6.6 ............. " ...... "." ........ ""...... 84
5.6 Relao estrutura e propriedades ............... " ......... " ... " ............... ". 85
5.7 Propriedades caractersticas ........ " ............ " .... " ........ " .... " ......... ".. 87
5,8 - Caracterstica tm1ica das poliamidas .... "." ... " ....... "".... " ... "".. ".. 88
5,9 - Caractersticas eltricas " .... "".".... " .......................... " .. , ..... ""... ".. 89
Sumrio 7
5.10 Resistnca qumca das poliamidas 6 e 6.6 ................................. 89
5.11 Compostos e compsitos com nilon ........................................... 90
5.12 Aditivos ........................................................................................ 90
5.12.1 - Termoestabihzantes/antoxdantes ........................................ 90
5.1 - Antiultravioleta .................... ............................................... 90
5.1 - Antchama............................................................................. 90
5.1 - Antiestticos ............ ....................................... ........... ..... ..... 91
5.1 - Agentes nuc1eantes ............................................................ 91
5.12.6 - Lubrificantes.................................... ................................ 91
5.12.7 - Desmoldantes ..... " ............ " ................................................ . 92
5.12.8 - Modificadores de impacto ................................................... .
5.13 - Copolmeros 6.6/6: 6/6.6 ............................................................. .
5.13.1 - Caractersticas de processamento ........................................ .
5. - Campo de aplicao das polanlidas ..................................... 94
6 - Poliamidas aromticas ............................................................... 95
6.1 Histrico ... .................. .................................................................. 95
- Nomenclatura ........................................................................... 97
6.3 Estrutura ......................................................................................... 97
6.4 Propriedades ................................................................... ............... 99
6.5 Principais polaramidas no mercado .............. ""....... ..................... 99
J - Nomex ................................................................... ".............. 99
- Conex ..................................................................................... 100
6.5.3 - Tcchnora ................................................................ ................ 101
6.5.4 - Kevlar .................................................................................... 102
6.6 Aplcaes ........................ " ......... "...................................... 104
6.6.1- Artefatos de poliamidas aromticas ............................. 106
7 Policarbonato ................................. " ................................. " ..... ,....... 109
7.1 - Introduo .................................... " ........................................... " .... 109
- Histrico ......................................................................................... 109
- Obteno ......................................................................................... 110
1- Produo do monmero .......................................................... 110
7.3.1.1-Fosgnio ....................................... " ................................. 110
7.3.1.2 - Bisfenol A ou BPA ......................................................... 111
7.3.2 - Produo do polmero ................................................. ".......... 111
7.3.2.1- Intercmbio de esteres ..................................................... 111
7.3.2.2 - Processo de fosgenizao ................................................ 112
7.4 - Relao entre estrutura e propriedades ............... ...... ................ ...... 114
7.4.1 - Propriedades ................................................................. 115
7.4.2 - Propriedades qumicas ......................................................... 116
7.43 Propriedades mecnicas ................................... ....................... J18
7.4.4 - Propriedades pticas ........................................................... 118
7.5 - Processamento do policarbonato ............................ ..................... 119
7.5. I - Pr-tratamento ......................... .......................................... 119
7.5.2 - Processos de transfonnao ................................................. I19
1 - Moldagem por injeo ................................................... 120
7.5.2.2 - Moldagem por tenTloformagem ........................ ............. 121
7.5.2.3 - Rxtruso ............................................................. 121
7.5.3 - Reciclagem .......... ................ .................................. 121
7.6 - Aplicaes ..................................................................................... 121
8 - Polisteres e copolisteres especiais ............................................ ..
8.1 - Introduo............ ........... ........ ............................... .................... ..... 123
8.2 - Histrico .... ............................................. ...... ....................... ......... 124
8.3 - Processo de obteno ...... ...... ..... ............... ........ .................... ........ 125
8.4 Rstrutura molecular....... ............................ ............................. 126
8.5 Principais caractersticas e propriedades do ........................ 126
8.6 Processamento do PET ............................. ..................................... 127
8.6.1 - Secagem ....... "",,, ..... ,,, .. ,, .... , .... ,., ...... ,,, ............ " ..... " ... ,....... 127
8.6.2 - Desumidificao ................... .... ..... .......... ......... ............... 127
8.7 - Processos de moldagem do PET .............. ................................ ..... 127
8.7.1- Moldagem por injeo ............................................................ .
8.7.2 - Moldagem por injeo e sopro ................................... 128
8.7.3 - Moldagem por extruso ................................. c. .................... 129
8.7.4 - Moldagem por extruso e sopro ...... ........................ .. ........... 129
8.7.5 - Fablicao de fibras ........... ............................ ............ 129
8.8 - Propriedades ............................... ...................................... 179
8.9 - Massa molar .................................. ............................................. 130
8,10 - Cristalinidade ..... ........................ ........................... ....................... 131
8.11 - Morfologia x caractersticas .................................................... :.... 131
8. 12 - Propriedades mecnicas ..................... ...... .................................... 1
8.13 Propriedades de barreiras ..................................c ........................ ..
8.14 Leveza .................. I cc ............................. c ........................................
8.15 - Transparncia e brilho ...........................c...................................... 132
8.16 - Resistncia qumica .......... .......................................................... 133
8.17 Higroscopicidade ........................................................................ 133
8.18 - Processos de degradao ............................................................. 1
Sumrio 9
8.18.1 - Hdrlise ""."".. ".".""...... "......".".".. "" .... "..." 133
8.18.2 - Trmica".. " .. "".......... " ........ " ......................... " .... " .............. 134
8.19 - Recclabildade .......... " ... " ............ " ........ " .................................... 134
8.20 - Aplcaes ... " ... " ......... " ......... " ......... " ......... " ......... " .. " ..... "........ 134
8.21 - Recclagem ...... "."."...... " .. ""."... " .... " ... " ... ""...... "".. ""..... "...... 136
8.22 - PETG Poli (tereftalato de etileno glicol) ............. "..................... 136
8.22.1 - Propriedades ........ " ...... " ... " ........ "........................................ 136
8.22.2 - Processamento ...... " ..... " ... " ... " ... "".. " ... ""....... ""....... "....... 137
8.23 - PBT - Poli(teretIalato de butileno)." ....... " ................... " 137
8.23.1 - Propriedades .. "".".. "".... "".. " ... " ........................... " ....... ".. 138
8.23.2 - Aplicaes .".... ".""...... ""."... " .. " .. " ..... ",, .................... "... 139
8.24 - peT (Poli(l,4-ciclohexilenodimetileno tereftalato) .""".... ""..... 140
8.24.1 - Propriedades ..... " ............... ""........ " ... "".......................... "" 142
8.24.2 - Processamento .. " .................... " ........ ""................................ 142
8.24.3 - Aplicaes ....... " .......... " .... " ......... " .......................... " ..... "... 142
8.25 - Lep - Polmeros lquidos cristalinos ............... " ... " .......... "."....... 143
8,25,1 - Obteno ..... "".""""".""."... "".".. " ............. " ... " .... " ... ,....... 144
8.25.2 - Propriedades"".... "" .........""... " ....... " ......... " .......... ".... 145
8.25,3 - Aplicaes " .. " ..... " .. " .......... " .. """"......... " ... " .......... " .. , ...... "... 146
9 PPS Polissulfeto de fenileno ".. ".. " .......... " .............. ",,, ..... ,, .... ",,. 147
9.1 - Histrico ... " ... """.. " .. ""....... " .... " ....... " .... ".""....... """.. ".. ""... ,,. 147
9.2 - Principais caractersticas """."""... " ..... " .. "".. ""."".. " ... ""... " ... ,,. 147
9.3 - Tipos de resina """.".""""".""""".""""""""."""""""."".. ""... " 148
9.4 - Sntese .""""".""."""""""".""""".""."""""."".. "".""." """.. ", 148
9.5 - Cristalinidade ..... "."."...... " .. " ... ". "".... " .... ".".. """' .. ,.,.""" ..... ",,, 149
9,6 - Temperatura de transio vtrea/razo de Poisson ""... " .. "".. "".", 149
9,7 - Propriedades trmicas e fsicas """"".. " .. ".".... "."".. ""."".... ".",, 149
9.8 - Propriedades mecnicas ""....... """"..... " ... """.. " ................. " ....... ]50
9.9 - Absoro de gua pela resina de PPS ................................... .......... [51
9.10 - Mdulo Creep (Resilincia) ....................................................... ..
9.11 - Resistncia qumica ...................................................................... ] 51
9.12 - Processamento ........................................................ ...... ........... ..... 153
9.13 - Aplicaes tpicas ............................................................. ".......... 154
9.13.1 - Aplicaes automotivas ........................................................ 154
9.13.2 - Eletrodomsticos .................................................................. 154
9.133 - Eletroeletrnicos ................................................................... 155
9.13.4 - Outras aplicaes industriais .................................... ".......... 156
10 Poli (xido de fenileno) .................................................................. 157
10.1 - Blendas de PPO modificado ......................................................... 158
J0.1.1 - PPOs estirnicos .............................................................. 159
10,1.2 - PPOs/polialldas ............................................................. 161
11 B!endas polmricas ....................................................................... 163
11.1 - Miscibilidade ...... .... ....... ..... ....... ........ ...... ...... ..... ...... ...... ..... ........ 164
11.2 - Compatibilizao de blendas imiscveis ...................................... 164
11.3 - "\1todos experimentais para avaliar a miscibildade e COI11
patibilizao de blendas .... ............ ................................ .... ........ 165
11 1 - Ensaios mecnicos. ....... ..... ..... ....................... ..... ...... ........... ...... 165
1J.3.2 - Microscopia eletrnica ............ ............................................. 166
11.3.3 - Anlise trmica ................................................................ 167
11.3.4 - Outras tcnicas ......... ............ ......... . ................................. 168
11.4 - Mtodos estatsticos para avaliar a miscibilidade e compa
tibilizao de bIcndas ....... ...... ...... ..... ........... ........... ................ 168
12 Compostos - plsticos carregados .............................................. 169
12.1 Plsticos carregados: compostos.. .. ...................................... 169
J2. 1.1 - Carbonato de clcio................... ................. .......... ..... .............. 169
12.1 .1.1 - Aplicaes ....................... ......................................... 172
1 - Negro-de-fumo: introduo ....... ... ....................................... 173
12.1.2.1 - Composio do negro-de-fumo .................................... 174
1 1.2.2 - Processos de fabricao dos diferentes tipos de
negros-de-fumo ....................................................... 174
12.1.2.3 - Propriedades dos ncgros-de-fumo ................................ 1
12.1.204 - Classificao dos negros-de-fumo ...................... 0......... 176
12.1.2.5 - Influncia dos negros-de-full1o nas propriedades
dos compostos de borracha ........... 0...... 0 .... 0 ............. .
12.1.3 - Sulfato de bfuio .......................... o................... o..................... 178
12.1.4 - Feldspato> ...... 0............ 0 .... .,0 ....................... 0.......................... 178
12.1.4.1 - Introduo ......... 0................... 0..................................... 178
1201.4.2 - Propriedades fsicas ................... 0............ 0 ......... 0........... 179
12.1.4.3 - Propriedades eltricas 0....................... 0 .................... 0..... 179
12.1.4.4 - Propriedades trmicas ................... 0.... 0......... 0 .......... 0 ..... 179
12.1.45 - Propriedades pticas .............. .,..................................... 179
1.4.6 - Aplicaes .... 180 o ..................................... o ...... o ............... o ...
12.15 - Alumina tri-hidratada ou trhdrxido de alumnio ....... 0...... 180
12.1.5.1 - Introduo ...... 180 o ..............................................................
12.1.5.2 - Propriedades fsicas ...................................................... 181
12.1.5.3 - Propriedades tmlicas ..... ...................... ........................ 181
12.1.5.4 - Retardantes de chama 0............................................ 0..... ] 81
Sumrio 11
12.1.5.5 - Aplicaes ..................................................................... 182
12.1.6 - Slica natural ................................ ,........................................ 182
12.1 .6.1 - Introduo ............. ................. ................................ 182
12.1.6.2 - Usos e aplicaes ....................................................... 183
12.1.7 - Caulirn .................................................................... 184
1.7.1 - Introduo .......................................................................... 184
12.1.72 - Caractersticas .................................................................... 185
12.1 Aplicaes ................. ... ..... .......................... ...... ................ 186
12.1.7.3.1 - Reforo para borracha ....................................... ............ 186
12.1.7.3.2 - Caulim para plsticos e tintas plsticas .......................... 188
12.1.8 - Talco ..................................................................................... 189
12.1.8.1 - Introduo .................................................................... ,... 189
12.1.8.2 - Usos e aplicaes ............................................................... 190
12.1.8.3 Aplicaes plsticas ........................................................... 191
12.1.9 - Agalmatolito ................................................................. 192
12.1.9.1 - Geologia e ocorrncias ..................................................... 192
1.9.2 - Aspectos gerais ........................................................... 192
.9.3 - Beneficiamento do agalmatolito ....................................... 192
12.1.9.4 - Propriedades .................. ................. ............................. 193
12.1.9.5 Aplcaes ......................................................................... 193
12.1.9.6 - Informaes fsicas e qumicas .......................................... 194
12.1.10 - Slica sinttica ........................................................ ........... 194
12.1.10.1 - Introduo ....................................................................... 194
12.1.10.2 - Aplicao ........................................................ ................. 195
13 - Compsitos ou plsticos reforados ........ ...... ............. ...... ...... ...... 197
13.1 - Introduo ................................................................... ,................ 197
13.2 - Fibras ...... ,.,................................................................................... 198
1 - Mauiz ......................................................................................... 199
13.4 - Matria-prima ................. ............................................................. 201
13.4.1 Fibras de vidro ...................................................................... 202
13.4.1.1 Tipos de fibra vidro .................................... .............. 203
13.4.1.2 Agentes de acoplamento e protetores ........................... 204
13.4.1.3 - Consideraes de projeto .............................................. 205
13.4.1.4 - Matrizes termorrigidas .................................................. 206
1.5 - Matrizes termoplsticas ................................................ 207
13.4.2 - Fibras de carbono e grafite ................................................... 208
13.4.2.1 Processo fibra de carbono poIacriJonitrla ................... 210
13.4.2.2 - Establizao . ........................ ........... ..... ............ ....... ..... 211
13.4.2.3 - Carbonizao ................................................................ 212
13.4.2.4 - TrataIllento de superfcie "",. .. "", .............. ".,."".... "..... 213
13.4.2.5 - CaIbrao ..................................................................... 214
12 Plsticos de engen haria
13.4_2.6 - Processo de fibra de carbono baseado em piche... 214
13.42.7 - Usos .............................................................................. 216
J 3.43 - Fibras de aramida ..._, ............. _........ , .. _........ " ............... ,._, 216
13.4.4 - Fibras de polietileno .... _" .. ", .. " .. " .... , .. __ .... _..... , ____ .. _., .. "._.. 7
13.4.4.1 - Propriedades ,.......... ............. __ .............. " .. _" .. __ ...... ", 2J7
13.4.4,2 Aplicaes ........................................ """...... " ... ", .. "" ... 217
13.5 - Comparao entre as propriedades mecnicas das fibras .. ___ .. , .... ' 218
13_6 - Processos de conformao ... _.......... _" .. ,,,,, ____ .. ,,,,_ .. _.... _.,,,,_,,,. 219
13.6,1 - Moldagem por contato .. _,_" .. '_ .. ",_" .. _"_. ____ "._"",,,_,_,,_,,_ ... __ ,,. 221
13,6.2 - Moldagem por presso ....... ""._ .. , ............ , ........... _" .. "", .. "
13.6.3 - Moldagem por compresso ......... " ... ""._._" ... "".......... "." 224
13_6.4 - Moldagem por transferncia ,_ .. """_"___ ,.. _... """... _",,,, .. ,, ____ .. 225
13.6.5 - Bobinagem" .. ".".".... ",_ " ....... "", "".. "".. "." _." ""_".. ",,, .. ,,.. 225
13,6,6 - Pultmso ..... ,,,_ ..... ,, .. ,,,, .. ,,' ... ,, ... ,,.... ""_.. ,,, ... ,, .. _... _..... _,, 226
14 - Fluoroplsticos _"._""... _" _.. """.". ___ ....... " "".. _____ " _""".,,,,,., ... _". 229
14.1 - Introduo"""" ..... ""."_".,, """."".".... _"." ""."".. """",,,,,,,,_,,,,,, 229
14.2 Politetrafluoretleno ",,,, ...... ,,,, __ ._, ..... """" .. ""."".. _" ... ".. ',,, __ ",,". 230
14,2.1- Estrutura do PTFE "" .. "__ .. ".. "" ... "_ ....... " .... _""""" ... ",,._,, 231
14_2.2 - Propriedades do PTFE .... """__ "... ""_.... ,_"" .. _"" __ "._",,,,._,,,
14.2.2.1 - Propriedades mecnicas "_" ... ". __ " ........ "_" ..",, ........... ,,. 232
14.2.2.2 Propriedades qumicas ... " .... , .. ".. _..... " ..... _.............. "", 233
14.2,2.3 Propriedades eltricas .. ____ ... ___ .... __ ............ _... ___ .... " .. _,_,_. 233
14.2.3 - Compostos e cornpsitos de PTFE ... ",. .. , .... ,. .... " ....... ., ... " ... 234
143 - CopoImero de propileno-etileno fluorado FEP ...... ",,,_ .. ,,.,,,, .. _ 235
143.1 Propriedades ___ " ... _._, __ ., ... ___ " ___ ,, .... _..... "",_._.. _._"", __ " ..... , ..... .
14.3.1,1 - Transies e relaxamentos ..... ". ___ .. " .. "_,_"." ___ ",, ....... _,, 237
14.3_1.2 - Estabilidade trmica ... _... "" __ "_............. _............ " .... ,, 237
14.3_1.3 Efeitos de radiao " ____ ........ ""... _"""." ... _" .. " .. ",,_,, ..... 237
14.3_ 1.4 - Propriedades mecnicas .. "" ___ .. ". ___ .__ ", __ "." .. " ....... ,, ... 238
14.3, J.5 - Propriedades eltricas .. "".. ""....... " ....... " .... _" ... """.. 238
14.3.1.6 - Propriedades qumicas ... "."._ ... ""_" ____ """. __ ".",_",,.,, .. 238
14.3_1.7 - Propriedades pticas """__ ",, __ ._,_ .. ,, .. " __ """ _" .. __ "."". 239
14.3.2 - Fabricao, .. ,.. " .. " ......... _.. _...... , .. ,_." ..... " ... _... ,, .. , ...... ,,_ ...... ,,_. 239
14.4 - Perfluoroalcxi (PFA) " .. ".",_.. _.... ".._. __ "." .. """ ...... " .. "_" .. ,, ... _ 240
14.5 - Policlorollif1oretileno - PCTFE """._"".""".""... " .. ", .. _"."._, .. ,,_ 242
14,6 - Copolmero de etilcno-clorotrtloretileno - ECTFE " __ .", ___ .",,_,, 242
14.7 - Copolrnero de elileno-tetrafloretileno - ETFE ....... " ... "._"".,,... 244
14.8 Poli (flnoreto de vinilideno) (PVDF) "".. " ..... " ... " ..... " ... "". __ " .... 246
14.9 Poli(fluoreto de vinHa) - (PVF) ""........ _"_, ___ ... _."_._",, ...... ,, .... ,, ___ . 247
14.10 - Concluses gerais " ........... "...... 249
Sumrio 13
15 - Silicones .......................................................................................... 2S 1
15.1 - Introduo................................................... .................................. 251
15.2 - Nomenclatura ............................................................................... 253
15.3 - Produo dos silicones ..... .... ... ... ... .................................. ............ 253
15.4 - A natureza e propriedades das bonachas de silicone ................... 257
15.5 - Tipos de silicone ........................................................................... 259
15.6 - Vulcanizao de borrachas de silicone ......................................... 261
15.7 - Aplicaes .................................................................................... 261
15.8 - Fluidos (leos) de silicone ............................................................ 262
15.9 - Pastas e graxas de silicone ........................................................... 263
15.10 - Gis, gomas e bOlTachas de silicone ........................................... 263
15.11 - Resinas de silicone ..................................................................... 263
16 - Polmeros de alto desempenho - (pI, PPA, PK, PSU, l'EK, PU
SPS, PAR) ...................................................................................... 265
16.1 - Plsticos de alto desempenho: evoluo histrica.. ...... ... ... .......... 265
16.2 - Poliimidas .... ........... ... ..... ...... ...... ...... ..... ................. ...... ........ ........ 265
16.2.1 - Abreviao ..................................................................... 266
16.2.2 - Cadeia da poliimida ......... ..................................... 266
16.2.3 - Caractersticas do polmero ....... ................. ................. 266
16.2.4 - Propriedades gerais. .... ........ ...... ...... ..................................... 266
16.2.5 - Aplicaes .............. ................ . ................................... 267
16.3 - Poliftalamida ........................................ . .............................. 267
16.3.1 - Abreviao ............................................................................ 267
16.3.2 - Obteno da poliftalamida .................................................... 267
16.3.3 - Caractersticas do polmero .................................................. 268
16.3.4 - Propriedades gerais ............................................................. 268
16.3.5 - Aplicaes ............................................................................ 269
16.4 - Policetonas ............ ... ..... ......... ..... ...... .................................. ...... ... 269
16.4. I - Abreviao ..... .............. ... ............................ ................. ...... ... 269
16.4.2 - Cadeia do PK - polir cetona) ................................ ........ ...... ... 269
16.4.3 - Caractersticas do polmero ....... ... .............. ................. ...... ... 270
16.4.4 - Propriedades gerais ... ...... ..... ...... .................................. ......... 270
16.4.5 - Aplicaes ............................................................................ 271
16.5 - Polisulfona .......................................................... ....................... ... 272
16.5.1 - Abreviao: PSU (po1ysu1fhone) .......................................... 272
16.5.2 - Caracterstica do polmero ... ............ ...... ..... .................... ... ... 272
16.5.3 - Propriedades gerais ............................................................... 273
16.5.4 - Aplicaes ............................................................................ 273
16.7 - Poliuretano ................................................................................... 274
16.7.1 - Abreviao: PU .................................................................... 274
16.7.2 - Cadeia do poliuretano ........................................................... 275
16.7.3 - Caractersticas do polmero ......................................... 275
16.7.4 - Propriedades gerais .............................................................. 275
16.7.5 - Aplicaes ............................................................................ 276
16.7.6 - Tipos ..................................................................................... 280
16.8 Poli estireno e poli estireno sindotlco ........................................ 280
16.8.1 - Abreviao ............................................................................ 281
16.8.2 - Cadeia do PS ......................................................................... 281
16.8.3 - Aplicaes ............................................................................ 281
16.8.4 - Poliestireno sindiottico - SPS ............................................. 282
16.8.5 - Caractersticas ....................................................................... 282
16.85.1 - trmica ...................................................... 282
16.85.2 Resistncia qumica ...................................................... 283
16.8.5.3 - Rigidez .............................................................. ........... 283
16.85.4 - Propriedade auto-extingvel ........................................ 283
16.8.5.5 - Resistncia mecnica ........................ ............................ 283
16.9 - Poliarilatos .................................................................................... 283
16.9.1 - Abreviao: PAR .................................................................. 283
16.9.3 - Propriedades ......................................................................... 283
16.9.4 - Aplicaes ............................................................................ 284
17 Seleo de materiais ............ ...... ................................... ..... ............ 285
Referncias bibliogrficas .................................................................. . 291
Anexos ................................................................................................. 297
Plsticos Basf e suas aplicaes ............................................................. 298
Plsticos Braskem e suas aplcaes....................................................... 302
Plsticos Dupont e suas aplicaes ......................................................... 311
Plsticos Eastman e suas aplicaes .................... H....................H... H...... 315
Plsticos GE e suas aplicaes ................ ............................... ................ 317
H ........... H.... Plsticos Ipiranga e suas aplicaes .................................... 318
,a,'CUA" Lanxess e suas aplicaes ................................................... ..... 323
Plsticos Lati e suas .............................................................. 324
Plsticos Petroqumica Triunfo e suas aplicaes .................. HH........... 325
Plsticos Petroqumica Unio e suas aplicaes H......................H........... 331
Plsticos Polibrasil e suas aplicaes ................................ H................. 332
Plsticos Poli carbonatos do Brasil e suas aplicaes .... H.... H................. 335
Plsticos Radici e suas aplicaes .......................................................... 337
Plsticos Rhodia e suas aplicaes ......................................................... 338
Plsticos Solvay e suas aplicaes................................. ........... .............. 340
Plsticos Tcona e suas aplicaes ............................... ........................... 345
Colaboradores ......................................................................................... 350
PREFCIO
Plsticos de Engenharia um livro essencial para os profissionais das
Cincias dos Polmeros que buscam maior aprofundamento nos conceitos tc
nicos e mercadolgicos da fascinante rea dos Plsticos e Especialidades
nlcas.
Reconhecidos por sua longa e diversificada vivncia na pesquisa e de
senvolvimento tecnologia de negcios no mercado de Plsticos de Enge
nharia, os autores combinaram as experincias em suas disciplinas para com
por uma obra singular, que apresenta, ao longo dos seus captulos, um balano
sempre dosado de elementos tcnicos com dados de mercado_ Esse ponto,
raramente atingido em obras com temas siml,u-es, tanto no Brasil quanto no
exterior, diferenciam o trabalho ao fixar o interesse do leitor nas intrincadas
estruturas moleculares das resinas de engenharia, sem abrir mo do prazer da
letura, ao apresentar exemplos prticos de utilizao, tangveis no dia-a-dia
do consumidoL
A Associao Brasileira de Polmeros ABPol sente-se honrada em po
der patrocinar e prmover este livro por sua inequvoca contribuio aos estu
dos dos polmeros e pejo papel que certamente desempenhar nos programas
de capacitao de recurlios humanos da indstria, pesquisa, e ensino dos pls
ticos do Brasil,
Domingos Jafelice
Presidente
Associao Brasileira de Polmeros - ABPol
APRESENTAO
Este livro baseou-se em uma apostila milzada como guia para os cursos
abertos de formao e atualizao de esmdantes da de plsticos, Entre eles
esto tcnicos, engenheiros, supervisores, gerentes de empresas de transfonna
o de plsticos, e estudantes dc cursos de graduao e ps-graduao em enge
nharia de materiais plsticos, A apostila foi utilizada para um melhor entendi
mento da aplicabilidade dos materiais polimricos considerados de engenharia c
tambm como complemento de fonte de consulta de infonnao tcnica,
Com o passar dos anos, surgiram alguns livros que preencheram uma
parte da lacuna existente nessa rea, minimizando a dificuldade de obteno
de infonnaes tcnicas em portugus. Resolvemos ento ampliar a mo
desta apostla e transform-Ia neste livro, que, bem sabemos, no supre a ne
cessidade existente de literatura especializada sobre o tema. Tampouco temos
a pretenso de esgotar o assunto, pois, afinal, tambm somos aprendizes no
assunto.
Convidamos os alunos de ps-graduao de Engenharia de Materiais da
de polmeros do Deprutamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais
da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo para colaborar com este
projeto, mnpliando-o com novas pesquisas bibliogrficas e acrescentando a
vivncia profissional de todos os envolvidos neste campo.
Para a ilustrao de conceitos foram utilizadas figuras e grficos extra
dos de catlogos de fabricantes dos respectivos plsticos de engenharia e, muitas
vezes, so utilizados os nomes comerciais destes, pois conforme nossaexperi
ncia difcil desvincular o nome comercial do nome tcnico correspondente.
o leitor notar que alguns assuntos no foram abordados pois, em muitos
casos, dependem da aplicao tinal da pea ou do processo de transfonnao no
qual ser utilizado, como, por exemplo, se uma pea tcnica injetada, soprada,
termoformada para indstria eletroeletrnica, automobilstica, nutica,
aeroespacial, etc. ou uma embalagem plstica flexvel para alimentos, com a
necessidade especfica de barreira, estrutura fsica de stand up (ficar de p).
Infelizmente, no temos todo o conhecimento disponvel, pois o desenvolvi
mento das matrias-primas e suas tcnicas de transformao so muito velozes,
dificultando o acompanhamento em fano de nosso pouco tempo disponveL
Agradecemos a todos que direta ou indiretamente colaboraram e cola
boram com este trabalho, e, em especial, s empresas produtoras das matrias
primas aqui citadas, aos nossos alunos do curso ps-graduao Pol
USP, mencionados nominalmente; a ABPol - Associao Brasileira de
Polmeros, por esta parceria, c us empresas onde trabalhamos (Poli-USP e
Basf S.A.). Agradecemos, em especial, aos engenheiros que colaboraram
tensan1ente nesta obra com seus trabalhos esclitos: Edson R. Simielli, Fernando
M, Felcetti, Ana Maria Liguor, Joo Carlos Pial.zi, Renato Del Coco Jnior,
Prsio de Souza Santos e Srgio de Carvalho Arajo e as empresas: Basf,
Tcona/Hoescht, BraskemIPolalden, Dupont, Aoki. Bekutl1, Polcarbonatos
do Brasil, Eastman, GE Plastics e Solvay, pela cesso da utilizao das fotos
para ilustrao desta obra.
Em carter super especial, agradecemos ao engenheiro Paulo Aparecido
dos Santos, que, inicialmente, produziu o primeiro material em forn1a de apos
tila, mestranda Kta Schoeps de Oliveira, que auxiliou na produo da se
gunda apostila, ao Daniel Femandes Borrelly e Aline Alves Rodrigues, douto
randos do Departamento de Engenharia Metahrgica e de Materiais da Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo, que tiveram um enonne trabalho
agrupando os captulos, melhorando a apresentao e cOITigindo os eITos en
conuados.
Aos alunos que ajudaram na elaborao dos captulos, agradecemos no
minalmente 110 final do livro.
Hlio Wiebeck
Jlio Harada
So Paulo, setembro de 2004
1 CAPTULO
PLSTICOS DE ENGENHARIA
1.1 - Introduo
Os plsticos so, geralmente, divididos em duas categorias quanto a sua
escala de fabricao e/ou de acordo com o desempenho de suas propriedades.
Quanto escala, encontramos os tennoplsticos commodites, representando
o maior volume de produo, compreendidos por: polietileno, polipropileno,
poli (cloreto de vinla), policstreno e, atualmente, o PET grau ganafa. Esses
materiais, em funo de sua aplicao, podem levar denominaes de pls
ticos dc uso comum, uso geral, ou, ainda, de massa.
Os plsticos de uso geral podem ser termoplsticos ou termorngidos. Os
termoplsticos de uso geral so: polietleno (PE), polpropileno (PP),
poliestireno (PS), poliestireno de alto impacto (PSAI), copolmero (estireno
acrilonitlila) (SAN), copolimero (etileno-acetato de vnilal (EVA), poli(cloreto
de vinl2) (PVC), poli(acetato de vnila) (PVAc), poli (cloreto de vinildeno)
(PVDC) e pol(metacrilato de metila) (PMMA).
Os termorngdos de uso geral so as resinas: epxi (ER), fenoj
forrnaldedo (PR), uria-formaldedo CUR), melamina-folnlaldedo (MR) e
poliuretano (PU), este ltimo podendo ser de caracterstica tennoplstica. Os
polmeros de engenharia tambm podem ser denominados de uso gera! e de
uso especial, sendo que o de uso especial pode ainda ser denominado de
superplstico ou plstico de altssimo desempenho.
Os plsticos de engenharia apresentam:
Mdulo de elasticidade elevado, mesmo a temperaturas relativamen
te elevada.
Boa resistncia ao impacto.
Boa resistncia trao.
Boa resistncia flexo.
Estabilidade dimensional a alta temperatura.
Resistncia degradao trmica e oxidao.
Resistncia a reagentes e a solventes.
Transparncia radiao eletromagntica.
Geralmente os plsticos de engenharia possuem:
Temperatura de di storo trrrtica acima de 100C (0,46 MPa)
Mdulo de elasticidade acima de 20 000 Kgf/cm'
Resistncia de tenso trao acima de 500 Kgflcm'
Alguns autores definem os plsticos de engenharia como sendo materi
ais estveis, por determinados perodos, em aplicaes onde podem sofrer es
foros mecnicos, trrrticos, eltricos, qumicos ou ambientais. Em geral, so
mais caros que os plsticos commodities, em funo de terem sua obteno e
fonnao mais elaborada.
Os plsticos de engenharia de uso geral so: polietileno de altssimo
peso molecular (PEUAPM), poli(xido de metileno) (POM), poli(tereftalato
de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), policarbonato (PC),
poliamida alifatica (nilon) (PA), poli( xido de fenileno) (PPO) e poli (fluoreto
de vinilideno) (PVDF).
Os plsticos de engenharia de uso especial, superplsticos, de altssimo
desempenho, so: poli(tetrafluoro-etileno) (PTFE), comumente conhecido
como tefIon; polarilatos (PAR); polmeros cristais -lquidos (LCP); poli-imidas
(PI); poli(amidaimida )(PA!) ; poli(ter-imida) (PEI); poli(eter-cetona) (PEK);
poli(eter-eter-cetona) (PEEK); poli(sulfeto de fenileno) (PPS); polisulfona
(PSU); polifenilsulfona (PPSU); poliftalamida (PPA); polietersulfona (PES).
Essas divises podem apresentar alguma variao qnanto ao fato de um
material estar alocado a um ou a outro grupo, dependendo do pesquisador.
Como uma relao de alto desempenho em favor da propriedade mec
nica, resistncia trao na ruptura, podemos ter um material de engenharia
com uma resistncia superior ci nco vezes ou mais em relao a um detennina
do plstico de uso comum.
Alguns pesquisadores consideram que, para um plstico pertencer ao gru
po dos de engenharia, alm de uma alta resistncia mecnica, ele tambm deve
ter uma temperatura de deflexo tnnica de no mnimo 100C (0,46 MPa), (HDT).
Esta a temperatura na qual um corpo de prova na founa de barra sofre uma
deflexo de 0,25 mm, estando biapoiado entre dois suportes separados de 100
mm, sujeitos a tenses de 0,46 MPa ou 1,82 MPa (ASTM- D648).
Vale salientar que um plstico do grupo de uso geral pode ter sua carac
terstica melhorada e passar para o de engenharia. As modificaes de propri
edades podem acontecer com incorporaes de fi bras, cargas vegetais ou
inorgnicas. Uma outra maneira de modificar as propriedades a cura ou
reticul ao do plstico em questo, que pode ser melhorado em algumas pro
priedades mecnicas, alm da propriedade tunica.
possvel tambm introduzir no mercado um plstico da famlia dos de
uso geral, mas com uma inovao qumica de estrutura, a qual possibilita que
o novo tipo de material tenha uma propri edade de alto ou altssimo desempe
nho mecnico e/ou trmico. Al gumas bJendas polimricas podem ter uma fa
cilidade de confounao, alm de um alto desempenho, e podem ser conside
radas corno plsticos de engenharia.
Os captulos a seguir ajudam a ter urna melhor compreenso das propri
edades inerentes a estes grupos de materiais plsticos. A Tabela I, por exem
plo, apresenta um resumo cronolgico da evoluo dos materiais polimricos
ao longo do tempo:
Tabela 1.1 - Evoluo histrica dos plsticos de engenharia
Os chineses descobrem o verniz, extrado de uma rvore (Rhus
1000
vernicflua), que passa a ser usado na founa de revestimentos im
a.c.
peuneveis e durveis. Ele seria utilizado em mveis domsticos
at a dcada de 1950.
Descoberta do mbar, urna resina termoplstica proveniente de
rvores fossilizadas. encontrado, principalmente, na costa do
79 a.c.
Mar Bltico. E peunite a fabricao de pequenas peas atravs de
moldagem por compresso. Plnio, o Velho (2379 a.c.) cita esse
materi al em sua obra Histri a Natural.
Descoberta do chifre como material conformvel. Ele se comporta
como uma chapa de materi al teunoplstico, podendo ser cortado e
O
moldado aps ter sido aquecido em gua quente. Lminas desse
material podem ser sobrepostas de fOlma a se produzir peas com
maior espessura. Antigamente, botes de roupa e outros produtos
o
400
800
1550
1596
1650
1770
1820
1835
eram feitos com chifre modo aglomerado com um lgante (como,
por exemplo, sangue) atravs de moldagem por compresso.
Moldagem e corte de cascas de tartaruga, de forma similar ao chifre.
At algumas dcadas atrs eram comuns os culos feitos com esse
material.
Surgimento da gutta-percha, uma resina natural presente na casca
de rvores da Malsia.
Primeira meno borracha natural feita por Valdes aps uma
expedio Amrica Central. Os nativos usavam esse material
como artigos esportivos e impermeveis h milhares de anos.
John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca aps uma
visita ndia.
John Tradescant introduz o uso da gutta-percha no Ocidente aps
suas viagens para coleta de plantas no Oriente. Esse material foi
usado para fabricar desde mangueiras de jardim at mveis, tendo
sido substitudo como revestimento de cabos submatinos na dcada
de 1940.
Priestley atribui o nome de rubber borracha, uma vez que ela
consegue remover marcas em um papel (em ingls, to rub significa
raspar, rasurar).
Tbomas Hancock (Inglaterra) descobre que a borracha,
vigorosamente plastificada capaz de fluir.
Regnault relata a produo, at ento indita, de cloreto de vinila,
monmero do PVc.
Descoberta do nitrato de celulose. Regnault descobre o PVC na
1838
Frana, mas como uma curiosidade de laboratrio.
Charles Goodyear (EUA) descobre a vulcanizao, processo que
consiste na adio de enxofre borracha natural, tornando-a mais
forte e resilente. Isso viabilizou seu uso como importante material
1839
de engenharia.
Descoberta, em laboratrio, do poliestireno. Contudo no havia
condies plenas para sua fabricao na poca.
Alexander Parkes (Inglaterra) desenvolve a Parkesina, uma resina
1840
moldvel base de nitrato de celulose, material extremamente
inflamvel.
1.845
Robert Wlliam Thompson inventa o de borracha.
Nelson Goodyear patenteia e comerCaliza a ebollte, material
produzido pela vulcanizao da borracha usando excesso de
enxofre. uma resina dura, escura e brilhante utilizada por mais I
de 100 anos na fabricao de bolas de boliche e placas para LISO i
1851
dentrio, neste caso com cor rosada, O surgimento deste material I
um marco fundamental na histria dos polmeros, pois foi o I
primeiro material termofixo usado comercialmente e tambm,
envolveu a de um natural.
Urna mistura de goma-laca com serragem patenteada como I
material para moldagem por Samuel Peck (EUA), para uso em i
estruturas e maletas.
Os qumicos Friedrich Kekul c Archibald Couper demonstram
1858 que as molculas orgncas so constitudas de tomos carbono,!
combinados quimieamente em diferentes formatos,
,L. __, __+ __,, __ ,
1859 Butlerov descreve os polmeros base de folmaldedo.
.. do acetato de celulose. .". __.. __., ___.__,
Wesley Hyatt, dos EUA, vence uma competio para fabricar
bola dc bilhar melhor. Ele usou um novo material chamado!
celulide, uma verso comercial do nitrato de celulose ou I
ntIOcelulose com adio de cnfora para reduo de fragilidade. .
__1 __ _
Os irmos Hyatt patenteiam o uso do nitrato de celulose e cnfora,
1870
obtendo-se um material semelhante ao chifre, o celulide.
Adolph Bayer, da Alemanha, registra reaes entre H"LIU'l>
1872
aldedos, gerando substncias resinosas.
Sementes seringueiras do Brasil so contrabandeadas por Sir
Henry Wickham e mandadas posteriormente Asia, onde
constituram a base da indstria mundia 1de borracha.
--1--
Uma gravadora bcrlincllse comeou a usar goma-laca para a
fabricao de discos fonogrficos, devido capacidade desse
1880
material em reproduzir detalhes finos de formato. De fato, a goma
laca foi usada at 1952 na fabricao de discos fonogrficos, qmmdlo
foi substituda PVC
Bernigaud produz fihras a partir da celulose, que posteriormente
1884
receberiam o nome de rayon.
i
Goodwin inventa o filme fotogrfico de celulide e seu processo
de fabricao.
na Frana, regenera celulose via nitrato.
1897
Arthur Smith, da Inglaterra, patenteia resinas de fenol-formaldedo,
substituem a ebonite como isolador eltrico.
- ~ ~ ... _ - - ~ ... _ - - ~ ... _
Descoberta do slicone Frederic
Stern & Topham desenvolvem mtodo para se produzir seda
a chamada viscose.
Leo Baekeland, dos EUA, consegue a primeira de suas 1 patentes
relativas a resinas de fcnol-forrnaldedo,
Charles Frederick Cross inventa o celofane, mistura de acetato de :
celulose e viscose
Leo Baekcland, dos EUA, pateuteia a B aquel ta, a primeira resina
termofixa a substituir mateliais tradicionais como madeira, marfim
e ehonite. Baquelita se tornou sinnimo deste materiaL
Hermann Staudinger inicia o deseuvolvimento da borracha sinttica
(isopreno)
Hugh Moore funda a Dixie Cup Co" fabricante de copos:
descartveis, especialmente para atender a uma lei promulgada no I
estlldo de Kansas (EUA), que proibia o uso de xcaras comunitlirias
trens. Seu objetivo era restringir a disseminao de doenas I
a tuberculose, .
1887
1892
1894
George Eastman Kodak patenteia a mquina para produzir
fotogrfico contnuo.
HUlell" "ntese do celofane, um filme transparente produzido a
partir da regenerao da viscose, ou seja, celulose dissolvida,
Contudo, somente na dcada de 1910 ele atingiria maturidade
Cross e Bevans introduzem o acetato de celulose aps
deseuvolverem pesquisas sobre steres de celulose para se enlcOIltIlr
alternativas no-intlamveis ao nitrato de celulose
Adolph Spittclcr, da Bavria (Alemanha), descobre (provavelmente
acidente) e patenteia resinas a base de casefna. Este material .
a partir de leite batido e coalhado, curado por imerso em :
Seu nome comercial era
Pl sticos de engenharia 25
1910
Iniciada a produo de meias para mulheres na Alemanha.
Construda a primeira fbrica de rayon nos EUA.
1911 Brandenberger, na Sua, inicia a produo comercial do celofane
1912
Ostromislensky, na Rssia, patenteia um processo de polimeri zao
do cloreto de vinila, obtendo-se PVC. Contudo, a decomposio
do polmero durante o processo, inviabiliza seu desenvolvimento
comercial. Fritz KJatte patenteia um mtodo para a produo de
seu monmero, cloreto de vinila; ele logra polimeriz-lo em PVC,
mas essa resina ainda teria de esperar at a dcada de 1930 para
ser produzida em escala comercial. A La Cellophane S.A. a
primeira empresa a produzir comerci almente celofane na Frana.
1914
Incio do uso de solues de acetato de celulose como verniz para
avies e de madeira compensada para fuselagens.
1916
F.H. Banbury, dos EUA, patentei a o famoso misturador que leva
seu nome.
1918
Hans J ohn prepara resinas atravs da reao de uri a com
formaldedo.
1919 Introduo comercial do acetato de celulose.
1920
A dcada de 1920 marca o incio de uma "era de ouro" nas
descobertas sobre sntese de polmeros. quando Hermann
Staudinger, da Alemanha, se envolve na pesquisa fundamental
sobre os mecanismos de polimerizao de molcul as orgnicas.
1921
O rayon comea a ser produzido comercialmente.
1922 Hermann Slaudinger, da Alemanha, sintetiza a borracha.
1924
Fibras de acetato de celulose.
1926
Hermann Stauclinger inicia o trabalho que provar que os polmeros
so constitudos de molculas em forma de longas cadeias,
formadas por molculas menores, a partir de polimerizao.
Anteri ormente se acreditava que os plsticos eram compostos de
anis de molculas ligados.
Kurt Meyer & Herman Mark usam raios X para examinar a estrutura
interna da celulose e outros polfmeros, fornecendo evidncia
suficiente da estrutura multiunitria de algumas molculas
A primeira injetora comercial foi patenteada na Alemanha, mas a
produo em escala industrial s se tornou possvel em 1937.
26 Plsti cos de engenhari a
A descoberta de plastificantes adequados para o acetato de celulose
viabiliza esse material como alternativa para o celulide, que
bem mais inflamvel.
1927
Aparece o PVc.
W. Semon, da BF Goodri ch (EUA), descobre como plastificar
facilmente o PVc.
Otto Rohm, na Alemanha, desenvolve o poli(metacrilato de metila)
e inicia sua produo, em escala limitada, em Darmstadt.
1928
Ziegler inicia seus trabalhos sobre qumica organometli ca e lana
os fundamentos para a catlise na polimeri zao do polietileno e
polipropileno.
Incio da produo de PVC nos EUA.
1929
A Dunlop Rubber Co., da Inglaterra, produz, pela primeira vez, a
espuma de borracha.
Surge a borracha sinttica de poli sulfeto (Thyokol) e resinas base
de uria-formaldedo.
1930
A BASFIIG Farben (Alemanha) desenvolve o poliesti reno. A Dow
Chemical Co. (EUA) iniciou o desenvolvimento dessa resina nesse
mesmo ano, mas a produo comercial s se iniciou em 1937.
W.L. Semon, da BF Goodrich (EUA) modificou o PVC, de forma
a melhorar sua transformao e aumentar seu potenci al comercial.
J.A.Hansbeke desenvolve o neopreno, outro tipo de borracha
sinttica.
1931
A Imperial Chemical Industries - ICI (Inglaterra) desenvolve o
polietileno, quase por acidente, quando E.W. Fawcett e R.O. Gibson
observam uma pequena quantidade de uma cera produzida aps
experimentos com etileno.
A empresa Forrnica patenteia o material homnimo (ncleo de
papel fenlico revestido superficialmente de uria-formaldedo),
iniciando um negcio de enonne sucesso.
Incio da prod uo do PVC na Alemanha.
1932
Aperfeioamentos em compostos de uria-tiouria-folmaldedo na
British Cyanides Co. gera a produo de resinas de uria
formaldedo.
Plsticos de engenharia 27
1932
Desenvolvimento da Buna N (aclilonitrila-butadieno) e Buna S
(estireno-butadieno) na Alemanha.
Incio da produo comercial de neopreno nos EU A, pela DuPont.
Descoberta do processo de polimerizao sob alta presso do
polietileno.
1933
Pesquisadores da TCI (R. HiII e J.W.c. Crawford) iniciam o
desenvolvimento do poli(metacrilato de metla) - PMMA, que seria
mais tarde comercializado com os nomes comerciais de lucite,
plexiglas, acrlico, etc.
Produo dos plimeiros artigos de poliestireno moldados por injeo.
-
1934
Wallace Hume Carothers, da DuPont (EUA) desenvolve o nilon,
originalmente na fonua de fibra.
1935
Carothers e DuPont patenteiam o nilon.
A Henkel patenteia a produo de resinas baseadas em mclamna.
A empresa rCI patenteia a polimerizao do polietileno a partir do
etileno.
1936
Uso do PVA, poli (acetato de vinila), e do poli(vinilbntiral) em
vidros laminados de segurana.
Iniciada a produo em larga escala de poliestireno na Alemanha.
Wallace Carothers se suicida antes que o nilon apresentado
ao pblico, o que ocorreria entre 1938 e 1939, com a marca
comercal de Exton. Q irnico que Carothers se matou se
achar um fracasso.
1937
Qtto Bayer comea o desenvolvimento dos poJiuretanos na IG
Farbeu.
A Alemanha comea a produo comercial de borrachas <i. ..<.:.
estireno-butadieno (Buna S) e butadicno-acriJonitrila (Buna N).
Inicia-se a produo de poliestireno nos EUA
1938
Roy Plunkett (Dupont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE
politetrafluoretileno. Ele pensou que um cilindro contendo
fluorcarbonato estivesse vazio. Ao cort-lo, verificou-se a presena
de um resduo branco em seu interior. Nasceu assim o leflon.
Surgem fibras de nilon 6.6, fabrcadas nos DuPont.
Iniciada a produo comercial de
1939
A ICI, da Inglatena, patenteia o processo de clorao do polietileno.
A mesma empresa inicia a produo comercial de polietleno de
baixa densidade.
Iniciada a produo de resinas de melamina-formaldedo e
poli (cloreto de vinilideno).
Iniciada a produo industrial de PVC nos EUA.
Mangueiras para gasolina feitas com neoprene, fornecido pela
DuPont, tomam-se comuns nos EUA.
1940
Resinas de acrlico (PMMA) comeam a ser largamente usadas
em janelas de avies.
Produo de borracha butJ1ica nos EUA.
Incio da produo de PVC na Inglaterra.
1941
A IG Farben (Alemanha) comea a produo de poliuretanos.
A Kinetic Chemical Ltd. patenteia o teflon.
l.R. Whinfield e l.T. Dickson (Calco Printers Association)
conseguem produzir fi bras de PET - pol(tereftalato de etileno),
sendo lanado com o nome comercial de Terylene.
1942
Alemanha: desenvolvimento de silcones e resinas a base de
fluorcarbono.
EUA: borrachas de estreno-butadieno (SBR).
Incio da produo industrial de silicone.
A BeclOn Dickinson Co. desenvolve a primeira embalagem blisTer
tennoformada.
1943
Construda a primeira planta em escala piloto para a fabricao de
teflon (PTFE). A produo comercial s teria incio em 1950.
Comeam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes
de reforo para resinas plsticas.
Primeiros usos industriais do poliuretano.
Introduo do poliisopreno nos EUA.
1946
Os organos is e plastissis so introduzidos no mercado
amencano.
A Wachusett Tools & Dies Co., dos EUA, inova usando ligas de
cobre-berlio na cavidade de moldes para resinas plsticas.
A Chrysler usa, pela primeira vez, lentes de acnlico nas lanternas
traseiras de seus veculos.
1946
Earl S. Tupper comea a produzir copos de polietileno, dando incio
famosa Tupperware Co.
Valdes Kohinoor Inc., dos EUA, inicia a produo de zippers de
nilon.
1947
Surgimento das resinas epxi.
OD Black & D Mackey, da RCA, criam o primeiro circuito impresso.
1948 Surgimento dos polmeros ABS e fibras de acrlico.
1949
Brasil: Fundada a primeira fbrica de poliestireno, a Bakol S.A.,
em So Paulo.
Iniciada a produo comercial do poliestireno de alto impacto.
Surgimento das fibras de polister.
1950
Incio da produo de PTFE (Teflon) em larga escala pela DuPont.
A mesma firma introduz o polietileno cIorossulfonado e fibras de
acnlico no mercado americano.
A Kautex Werke lana o primeiro equipamento comercial para
moldagem por sopro, com pr-forma extrudada continuamente e
extremidade aberta.
Desenvolvimento do processo para produo de espuma de
poliestireno, material mais conhecido pelo nome comercial de
lSOpOr.
1951
L. Meyer & A. Hwell requerem a primeira patente para o processo
de pultruso.
William H. Willert, dos EUA, inventou a injetora com plastificao
atravs de rosca; a patente foi requerida em 1956 mas a indstria
s a aceitou a partir de 1962, deflagrando uma revoluo na
moldagem por injeo.
1952
Iniciada a produo de discos LP (long-play) e compactos feitos
de PVC, substituindo as resinas fenlicas e a base de goma laca
que eram usadas at ento.
A DuPont inicia a comercializao de filmes de PET orientados.
1953
Iniciada a produo do PEAD - polietileno de alta densidade, sob
a marca comercial Polithene, da DuPont.
Karl Ziegler (Alemanha) desenvolve catalisadores de ons
metlicos para promover a polimerizao regular do polietileno.
30 Plsticos de engenhari a
Giulio Natta (Itlia) desenvolve catalisadores de ons metlicos
para a produo de polmeros isotticos, tais como o polipropileno.
Ambos receberam o Prmio Nobel de 1963 pelo feito.
1953
Hermann Staudinger recebe o Prmio Nobel de Qumica pelo seu
estudo sobre os polmeros.
Desenvolvimento do policarbonato por H;e.rmann Schnell .
A GM, em associao com a Monison Molded Fiberglass Products
Co., produz experimentalmente 300 automveis Corvette com
carroceria totalmente feita em polister termofixo reforado com
fibra de vidro.
Desenvolvimento de espumas de poliuretano nos EUA.
1954
A A TI aprova o uso de cabos revestidos de PE no primeiro cabo
telefnico submarino entre os EUA e a Europa.
A Mobay (que mais tarde receberia o nome de Miles Inc.) introduz
o poliuretano nos EUA.
1955
Produo comercial de PEAD atravs dos processos Phillips
(catalisadores de xido de metal) e Ziegler (catalisadores de alquil
alumnio).
Consegue-se a polimerizao do poliisopreno, a poro sinttica
da borracha natural, pelo processo de Ziegler-Natta; a primeira
aplicao comercial surgiu em 1959.
Brasil: entra em operao a Eletrocloro (atual Solvay), em Rio
Grande da Sena SP, produzindo PVc.
1956
Surgimento dos poliacetais (polioximetileno).
Iniciada a apli cao em larga escala de resina epxi reforada com
fibra de vidro na fabricao de circuitos impressos.
1957
Produo comercial de polipropi leno pela Montecatini, sob a marca
Moplen, usando os catalisadores de Ziegler-Natta, que permitem
maior controle sobre a estrutura do polmero.
1958
Pesquisas sobre policarbonatos produzidos a partir do bis-fenol
A, na Alemanha, (Bayer), e EUA, (General Electric Co.), levam
produo comercial dessa resina.
Brasil: entra em operao a Union Carbide, em Cubato SP,
produzindo poli etileno de baixa densidade.
1958
Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada
por sopro noS EUA.
1959
Iniciada a produo de acetais (POM) pela DuPont (EUA), sob a
marca comercial Delrin.
Incio da produo de fibras de carbono pela Union Carbide.
1960
Surgimento da borracha de etileno-propileno e das fibras
spandex.
1961
Construdo o primeiro vago-tanque ferrovirio com plstico
reforado nos EUA.
1962
As poliimidas so introduzidas comercialmente pela DuPont
(EUA).
A Phillips lana o copolmero em bloco de estireno-butadieno.
A DuPont lana a poliimida, resina termoplstica que suporta at
400C.
A Pennwalt Co. lana o polivinilideno.
A ShelI Chemical lana um amplo programa promovendo o uso
de PEAD na fabricao de garrafas para acondicionamento de leite.
1963
Ziegler e N alta recebem o Prmio Nobel de Qumica pelos seus
estudos sobre catalisadores para a sntese de polmeros.
FH Lambert desenvolve um processo para a moldagem de
poli estireno expandido, material mais conhecido pela marca
comercial Isopor (R).
1964
A G.E. lana o poli( xido de fenileno). (PPO)
Os projetistas britnicos Gibbs & Cox iniciam um estudo de
viabilidade de um navio caa-minas com 92 metros de
comprimento feito de diversos polmeros de alto desempenho, o
qual se tornou realidade posteriormente
Entrada em operao comercial da primeira mquina para a produo
de garrafas sopradas de PEAD para acondicionamento de leite.
1965
A DuPont (EU A) inicia a produo comercial das polissulfonas.
A General Electric (EUA) e a Aku (Holanda) introduzem o PPO.
Surgem os polisteres aromticos e os ionmeros.
Surgem os copolmeros em bloco de estireno-butadieno, dando
origem aos elastmeros termoplsticos.
1966
11965 I
, A Owens-Corning Fibcrglass inicia a construo de tanques I
subterrneos de gasolina feitos de plstico reforado,
... ... _ .. ----j
A Shell Chemcal lana o Kraton, um elastmero termoplstico I
estirnko usado em adesivos sensveis presso em componentes
i de sapatos,
I Introduo de fibras pticas feitas de polmero.
_.. .. ...,......- ... ... - ..._.-..._
. Criada, no Brasil, a Petroquisa, subsidiria Petrobrs dedicada ,
1967 I ' , ' '
seu processo sob
I baixa pressao, denominado Unipol, tomando possvel a sntese de
polmeros otimizados, como o poletileno linear de baixa
densidade" PELBD,
1968
Lanada a primeira garrafa de PVC para bebidas alcolicas nos
EUA. Contudo, ela logo removida do mereado por !lo ter sido
aprovada pelo governo, Isso no ocorreu na Europa, onde o PVC
foi muito popular na fabricao de garrafas para gua e vinho .
. Outros desenvolvimentos no perodo: adesivos de cianoacriJato,
1960-, d '1 d "1 . d
1970 I copo lmeros e etl eno"acetato e Vlm a, 1Ollomeros, tanques e
combustvel feitos de PEAD.
. ,,- ...._ ... .
A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plstico

transparentes, Tratava-se da primeira garrafa plstica do mundo
para acondicionar bebidas carbonatadas, feita de metacrilonitrila/
estireno - AR Este, sem dvida, um marco histrico dos
importantes na histria do plstico, quando se considera o enonne
impacto que a gaTI'afa de plstico teve no mercado de refrigerantes,
substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da dcada de
1970, nos EUA, e, no final da dcada de 1990, no BrasiL A garrafa
de A:"<, infelizmente, foi proibida em 1977 pela Food and Drug I
Administration para uso em bebidas carbonatadas, Foi a
oportunidade para que o projeto de garrafa da DuPont, que usava
o PET como resina, ganhasse o mercado. Um aspecto vital para a
viabilizao dessa aplicao do plstico foi o desenvolvimento do
processo de sopro de garrafas com estiramento biaxal, processo
a DuPont desenvolveu neste ano e patenteou em 1973,
1970
1970
A Hoechst lana o poli(tereftalato de butileno) - PBT na Alemanha.
As primeiras garrafas plsticas para leos comestveis nos EUA
so feitas de PVc.
1972
Comea a funcionar, em Mau (SP), a Petroquimica Unio, que
viabilizou a produo de resinas plsticas em grande escala no
Brasil, com a criao da Poliolefinas (atual Poli etileno Unio,
produtora de PEBD), Polibrasil (PP), Proquigel (PS), Eletrocloro,
atual Brasken, produtora de PVC, etc.
A I.C. I. lana a poli(tersulfona) na Inglaterra.
A Toyo Seikan, no Japo, desenvolve uma garrafa multicamada
feita de poJipropileno e poli (lcool etilenovinil ) para aplicaes
envolvendo produtos alimentcios.
1973
A produo mundial de plsti cos supera a de ao, tomando como
base o volume de material fabricado.
1974
Ocorre o primeiro grande choque do petrleo aps conflitos no
Oriente Mdio, afetando profundamente a indstria dos plsticos.
O preo do barril de leo cru subiu 300%, forando um aumento
de 200% no preo do etileno, o principal insumo da indstria
petroqumica, e uma elevao de 50 a 100% no preo de polmeros
sintetizados por via petroqumica. Cresce o interesse pela
reciclagem de plsticos. At ento, a reciclagem era paga pelos
proprietrios da sucata plstica. Depois de 1974, esse insumo passa
a ser comprado pelos interessados.
1975
A Union Carbide comea a produo comercial de polietileno linear
de baixa densidade - PELBD, nos EUA, usando seu processo
Unipo!.
1976
A DuPont lana o Zytel ST (PA 6,6).
As patentes sobre os catalisadores de Ziegler-Nana para a produo
de PP, que eram propriedades da Montedison, esto para vencer,
motivando a construo de inmeras plantas na Europa para a
produo dessa resina. Tal massificao fez com que o PP fos se
apelidado de "o novo ao doce" nos anos seguintes.
So lanados no mercado utenslios de plstico para uso em fomos
de microondas.
As primeiras garrafas de PET para refrigerantes so produzidas
em escala comercial pela Amoco para a Pepsi-Cola.
1977
A ICI sint:"ettli-z:za<i', . i _"'0"" _
de fonua independente, a Union Carbide e a Dow
1978
1979
1971)
1980
Chemieal conseguem grandes redues no custo do PEBDL,
viabilizando economicamente o filme feito com essa resina,
o incio de atividades do Pala Petroqumico de Camaati (BA), e
a implantao de sua Central de Matrias-primas (COPENE),
viabilzaram o surgimento d.e outros fabricantes brasileiros de
plsticos: Politeno (PEBD e EVA), Polalden (PEAD), CPC (PVC),
EDN (PS), Polipropileno (Polipropileno S,A, fabricante de PP),
Policru:boJlat()S (PC), CPB (ABSiSAi\.f) e outras,
d.esenvolvimentos IlO perodo: polibuteno isottico,
(t<'I'dl"1 de burila), eJastmeros tennoplsticos baseados em
copolisteres, poli(sulfeto de fenileno), borracha de
polinorborneno, poliariJatos, polifosfazenos, lentes de contato
flexveis, moldagem por injeo reativa (RIM), garrafas para
bebidas feitas de PET, espumas estruturais, politersulfona,
polimerizao em gasosa (Cnipo!), poliarilatos, sacos de
feitos de PEAD,
Lanamento comercial do poletleno linear dc baixa deJ1SI,cla(ie
(PEBDL).
1980 I
Neste ano foram produzidas bilhes de garrafas
refrigerante em PET; que eram virtualmente inexistentes em 1
Iniciase o uso intensivo de esterilizao atravs de rmjlOatrvld.adle,
abrndo um novo mercado para o uso dos plsticos na medicina,
A Monsanto introduz o Salltoprene, que foi o primeiro elclstmero
olefnico com vulcanizao dinmica a ser introduzidono
GE introduz a poli(terimida),
Bayer, em conjunto com os
tecnologia de compact discs, desenvolvem novos graus de
'
I policarbonato de transparncia mais adequados pata este tipo
especfico de aplicao,
r-I A reI c a Bayer lanam o PEEK, PES e PPS como novos
I I tennoplsticos de engenharia, I
i 1983 A FCC, agncia federal americana, exige que carcaas de p.lstico, I
' que alojam circuitos eletrnicos utilizados em eletrodomsticos I
apresentem bloqueio eletromagntico.
I
J .._,._-- -.. ..__. __.
A crescente popularizao dos fornos de microondas promove o
desenvolvimento das primeiras embalagens prprias para
cozimento nesse tipo fomo,
r - - - - + ~ - , - - ,
Pela primeira vez usado um tanque de combustvel feito de I
plstico num automvel americano, utilizando PEAD sulfonado !
para aumentar as propriedades de barreira da resina, tipo de
era usado na e em veculos militares americanos, '
Entra(ia em operao do Plo Petroqurnico de Triunfo (RS) que,
CentraI de Matrias-primas (COPESUL), viabilizou novas.
empresas produtoras de plsticos: Poliolefinas (atual Petroquimica, '
1985
produtora de PEBD e EVA), PPH (atual Ipiranga, produtora de I
PP), Ipiranga Petroqumica (PEAD) e Petroqumica Triunfo:
(PEBD),
1987 Systems (EUA) introduz a estereolitografia,
desenvolvimentos no perodo: polissiJanos, polmeros
cn"ta I lquido, fibras com alto mdulo,
polfmeros condutores, poli(metlpenteno), conformao por I
pultruso, substituio dos agentes de expanso a base de
f[uorocarhollo.
a era dos plsticos biodegradvcis: a Warner
dc,;envo'lveo Novou, resina a base de amido; a ICIlana o HI()PCiL
Eastman ChemiaJ Co, e a Goddyear conseguem recidar com
sUI:e,;so galTafas de PET ps,consumo, transformando o polmero
monmero puro,
1995
Lanadas as primeiras resinas polimerizadas usando-se os
catalsadores de metaloceno, Ocorre, no Brasil, a privatizao do
setor petroqumico,
-----
I 2000
Novas tendncias na evoluo dos polmeros. O desenvolvimento
de resinas a partir do zero se toma bem mais raro, A nfase atual
est na formulao de polmeros j existentes de forma a se obter
materiais com propriedades o!nzadas.
A preocupao com a reciclagem dos polmeros toma,se assunto
de mxima importncia, uma vez que seu desenvolvimento e uso:
sero inviveis caso esse problema no seja adequadamente
resolvido, Comea a reciclagem em larga escala de garrafas de
polister.
2 CAPTULO
POllHILENO DE ULTRA-ALTO PESO MOLECULAR
PEUAPM
2.1 - Introduo
o polietilono , provavelmente, o polmero de maioT utilizao e o mais
Ht"UW"'w,,, encontrvel na vida diria, , sem dvida, o plstico mais popular
em todo o mundo. est presente nas sacolas e sacos plsticos. nos frascos
de xampu e de iogunes e, inclusive, nos coletes prova de balas, um mate
rial to verstil, mas com uma estrutura muito simples, talvez a mais simples
de todos os polmeros comerciais, Uma molcula de polietileno nada mais
que uma cadeia longa de tomos de carbono. e os tomos de hidrognio uni
dos a cada tomo de carbono. A Figura 2,1 a seguir mostra a sua composio:
somente cadeia de tomos de carbono e hidrognio.
H H H H H H H H H H
I I I I
AMAAAAAC-C-C-C-C-C-C-C-C--C-C--4\AAAAAAA
I I I I I I J I I I I
H H H H H H H H H H H
Figura 2, I - Cadeia molecular do poli etileno
s vezes, alguns dos carbonos, em lugar de ter hidrognios unidos a eles,
contam com cadeias de polietleno associadas, Isto se chama polietileno ramifi
cado (baixa densidade, LDPE/PEBD), Figura Quando no ramificao,
se chama polietleno linear (alta densidade, HDPE/PEAD), Figura 2.2,
2.2 - A molcula de poletileno linear oU HDPE. esquemtico
Figura 2.3 - A molcula de poliel!leno ramificado ou LDPE, esquemtico
O polietileno linear produzido normalmente em m3SSa.S molares numa
faixa de 200 000 a 500 000 g/mol, podendo ser maior. Opolietilcno com massas
molares de a seis milhes denomina-se poletleno de nltra-alto peso
molecular, ou PEUAPM, e pode ser utilizado para a confeco de fibras to
resistentes que substituem o kevlar para nso em coletes prova de balas. As
grandes chapas podem ser utilizadas no lugar de gelo em pistas de patinao.
H H HHHHHHHHH
I I I I I I I I I I I
Mo C=C IVII\M-C-C-C-C-C-C-C-C-C-MA/V'.
\ I I I I I I I I I I
H H HHHHHHHHH
Figura 2.4 - Esquemtico do monmero de etileuo e do poletileno
O polietileno um polmero vinDico, obtido a partir do monmero etileno,
Figura 2.4, O poletileno ramit1cado feito por meio de uma polimerizao
vinlica por radicais livres. E o polietlleno linear sintetizado a partir de um
procedimento mais complicado, chamado polimerizao ZiegJer-Natta. O
PEUAPM fabricado empreg,mdo a polimerizao catalisada porrnetalocenos.
Entre outros polmeros usados como flbras incluem: Polipropileuo, Po
listeres, Nilon, Kevlar e Nornex, Polacrilontrlo, Celulose, Poliuretanos.
2.2 - Caractersticas
O polietiJeuo de ultrarnassa molar, quando transformado em peas pls
ticas, apresenta um conjunto prprio de caractersticas, que [) faz superior aos
outros tennoplsticos em termos de resistncia abraso, Figura 2.5, resstn
Polietileno de ultra-alto peso molecul ar - PEUAPM 39
cia fratura por impacto, Figura 2.6, resistnci a ao tensofissuramento, inrcia
qumica, baixssimo coeficiente de atrito, autolubrificao, absoro de ru
dos e no absoro de gua.
25
20
ndice de
15
Abraso
10
5
O
6 7 8
.
11.
~ 11 I ~ ~
2 3 4 5
MateriaiS
30
1 e Lato
2 S Ao carbono
3 O Laminado
4 [D Poliacetal
5 c Poliuretano
6 1:3 Nilon 6.6
7 O Nilon 6
8 D UHMWPE
Figura 2.5 - Comparao do ndice de abraso para diferentes materiais
200
Materiais
150 1 EI UHMWPE
2 c Nilon 6.6
Resistncia
3 (li Policarbonalo
ao Impacto 100
4 11 Poliacetal
50
5 fl ABS
O
i
"
II
.'
2 3
~
4 5
Figura 2.6 - Comparao de resistncia ao impacto l zod para diferentes materiais
(kg. em/em)
A massa molar extremamente alta do PEUAPM proporciona uma visco
sidade to elevada no estado fundido que seu ndice de flui dez se aproxima de
zero, sendo impossvel process-lo pelos mtodos convencionais de inj eo,
sopro ou extruso. Os mtodos empregados no processo de fabri cao do
PEUAPM so os de compresso por telIDoprensagem, ou extruso por pisto,
atravs dos qu ais so obtidos chapas, blocos e taru gos semi-acabados para
posterior acabamento por usinagem.
2.3 - Propriedades do PEUAPM
Nas Tabelas 2. I e Tabela 2.2 esto apresentadas as propriedades do
PEUAPM.
40 Pl sticos de engenharia
Tabela 2.1 - Propriedades do PEUAPM
Propriedades
Mtodos
Unidades
Valores
ASTM tpicos
Propriedades fsicas
Viscosidade intInseca D-4020 dVg >26
Massa molar mdia glmol >7,0 x lO'
Densidade (no moldado) D-792 g/cm' >0,93
Densidade aparente D-1895 g/cm' >0,4
Tamanho mdio de pancula d", ~ m
151 - 230
Propriedades mecnicas
Resistncia trao no escoamento D-638 MP, , 18
Resistncia trao na ruptura D-638 MPa 230
Alongamento final D-638 % >200
Resistncia ao impacto IZOD D-256 lIm no quebra
Dureza Shore D-2240 Shore D 62
Resistncia abraso D-l044 rngll 000 ciclos 23
Desgas te por abraso em lam a de areia
ndice de abraso
25
(ao 1020 = 100)
Coeficiente de fri co D-1 894
Esttico ~ e 0.3
Dinmico flk
0,2
Propriedades trmicas
Temperatura de fuso D- 3418 ' C 133
Temperatura de amolecimento Vical D-1525 'C 128
Temperatura de deflexo tlmica D-648 ' C
0,45 MN/m' 79
1,81 MN/m' 48
Condutividade trmica a 23' C D-m WmK 0,4
Coeficiente de dilatao linear D-696
1O.
4
/, C
1,5
Calor especfico (23'C) D-1 50 caJ/g'C 0,48
Entalpia especfica de fuso - caJ/g 34
Propriedades eltricas
Resisti vidade yolumtri ca D-257 Ohm-em >10"
41 Polietileno de ultra-alto peso molecular PEUAPM
VllQdos
Propriedades
ResstiVldade
Braskem e Pohaldell Peuoqumka)
ASTM
Unidades
Ohm
-+----
>10"
D-149 kVlcm 900

D-150
D-150
D-570
Tabela 2.2- Gerais do PEUAPM
NonnaASTM
Resistncia 0638
0/(
j) 638
Resistncia
Resistncia flexo
Oureza Sllore
Mdulo de tlexo
de D 638
Densidade D 638
-------------
Resistncia ao calor contnllO C 119
41 -49
0648
68 82
Efeito dos raios so]areH nao recomendado
Resistncia aos :icidos leves D543 excelente
Resistncia aO$ cidos fortes D 543
Resistncia s bases fracas D
Resistncia a bases fortes D 543
a solventes orgnicos D 543
PEUAPM
300 SOO
temperatura 80"C
Obs.: Valores mdios. Fonte: Da.y Brasil
As aplicaes do PEUAPM vo desde o revestimento de caambas, tan
ques para banho de tratamento qnnico, partes expostas ao desgaste em COf
transportadoras peas de mquinas, Ele mantm estveis suas propri
Calmes, mesmo em sujeitas a movimentos,
Quando suas caractersticas e seu desempenho so comparados aos de
outros materiais plsticos, o PEUAPM apresenta as seguintes vaJltagells
Supetfcie de haixafrico: seu baixo coeficiente de frco se aproxi
ma ao do teflon, com sua superfcie lisa e autolubrificada permite que partes
lTI"!Vf',I.' como esteiras e correntes se movam facilmente evitando o desgaste
prematuro, As sllpeJfcies recobertas de PEUAPM permitem o deslizamento
suave e livre de contaminao de p ou aglomerados, Sna instalao mec
nica, pois no h adesivos apropriados,
Resistncia ao desgaste: a estrutura molecular do PEUi\PM oferece su
perior resistncia ao desgaste por frico, Sua resistncia tambm maior do
que o polietleno de alta densidade, e a outros materiais como nilon e ao
poliacetal. alm de proteger estruturas de alto valor agregado contra o desgas
te prematuro.
Resistncia ao impacto: o melhor substituto de mateJiais esto em
contato com peas sujeitas a movimentos repentinos, golpes fortes, freqentes
ou constantes, Os materiais tradicionais se atritam, se desgastam ou, simples
mente, apresentam fadiga, J o PEUAPM o nico plstico cuja rigidez au
menta medida que aumentam os esforos, Submetido ao teste ASTM D256
de resistncia ao impacto lzod, ele no quebra. nem mesmo fi temperatura de
congelamento,
Resistncia corroso: resistente aos ataques qumicos severos e no
absorve umidade, excelente para aplicaes em ambientes custicos, em
presena de gua salgada, pea submetida a limpezas por vapor, etc, Mantm
o equipamento em movimento sem bloqueios como, por exemplo, bordas de
melais corrodos. ser aplicado em partes que trabalharo submersas em
,como nas plantas de tratamentos de nos processos qumicos, etc.,
bem como em temperaturas baixas, de -30C.
Contato com alimentos: ele obedece s regulamentaes estabelecidas
pela FDA - rgo regulamentador das normas para alimentos e medicamentos
EUA - podendo ser usado em contato com produtos alimentcios e farma
cuticos, to fcil de usnaJ' como a madeira, Quando aplicado em mqui
nas, por suas caractersticas de absoro impacto, consegue-se tcr um equi
pamento mais silencioso, ideal para fabricao de componentes de equipa
mentos eltricos ou eletromecnicos, seguro, no gera fascas, podendo ser
aplicado em ambientes inflamveis, explosivos ou altamente combustveis,
Sumrio 43
Apresentao: oferecido em barras cilndricas slidas ou ocas (tubos
ou bujes), em placas, lminas, soleira e em perfil
O PEUAPM tem caractersticas tcnicas tais que no permitem qual
quer comparao com os polietilenos comuns. empregado em diversos seto
res das indstrias de celulose, papel, minerao, automobilstica, cinaerlteiras
alimentkias, bebidas, fertilizantes, siderrgicas e outras.
Teste de areia: a excelente resistncia abraso do PEUAPM demons
trada pelo teste de areia, no qual amostras de materiais so mantidas a uma
rotao constante de 1 725 rpm, imersas em uma de 50% de gua e
50% de areia, durante 7 horas. Os resultados esto na
Tabela 2.3 - Teste de areia
Material
Perda de peso relativo
(Ao 1 018 = 100)
UHMW 15
Nvlnjpc LM
22
Nilon T echnyl 31
Poliuretano 37 i
F'rf'E 72
PEAD 86
Pnlv'pr 10()O 110
190
p,
190
Coleron 200
Teste de Taber: a resistncia abrasa0 do PEUAPM contlrmada pelos
resultados do Teste de Taber, que indica a perda de em miligramas (m
todo padro Taber), como mostrado na Tabela 2.4 a
Tabela 2.4 - Teste de Taber. resistncia abraso
Malerial
Peso perdido
(Mlgrama)
UHMW Nada
r
Poliuretano 3
PoHctileno de alta densidade 29
PTFE 42
Borracha natural 44
Kilon 66 49
Polietileno de baixa densidade 70
Material
Peso perdido
(M ilgrama)
PV C de impacto normal 160
Borracha sinttica 205
ABS 275
Poliestireno 325
Figura 2.7 - Comparaes do ndice de abraso de di ferentes materiais
278
(Cortesia: Braskem e Polialden Petroqumica)
2.3.1 - Propriedades qumicas
o PEUAPM tem elevada resistncia qumica, como a maioria das
poliolefinas. A Tabela 2.5 a seguir mostra a mudana de peso e de aparncia.
As peas do teste tm I x 25,4 x 50 mm, e foram imersas em reagentes, sob
condies determinadas.
AO SAE 1020
AO INOX
, .
TEFlON
LJTEC.
NDICE DE ABRASO (IA)
ALUMNIO
LATO
CELERON
pvc
COBRE
POLlACETAL
BRONZE
POUCARBONATO
PEAO
210
1
_181
_ '55
D '46
.''''
.10
'"
n
D IOO
."
C}
I"
Polietleno de ultra-alto peso molecular - PEUAPM 45
Tabela 2.5 .. Propriedades: resistncia qumica do PEUAPM
A 22"C A 6O"C
Reagentes
Mudanca de peso
Mudana de peso
inorgnicos
%
A. ..;.,
Dias
.
Aparncia Dias %
.cido dorossulfntco 30
.
Decomposto lO Decomposto
: cido crmic'O (IN)
Amarelo plido 10 - 0,16 Amarelo plido

Pardo leve 10 +0,4 Pardo
!
....
de rudr - 0,01 foi atacado !O + 0,04 No foi atacado
....
J.odo (em lcool) 30 + 1.78 Vennelho escuro
....
Acido ntrico. 50% 30 + 0,78
Atacado,
10 "4,44
Atacado,
quebradlo i quebradio
cido (osfnco. 85%
30 +0,07
No foi .
i No fOl atacado
,
r:-c-: ........
I
Hidrxido de sdio 30 - 0,5 No fOI atacado
Hipodorito de sdio 30
.. 0,04 No foi atacado 10 + O,2i No foi atacado
1--'-.............. ..
:
'; '" ,
CI O su DCO, umega d'
em um dia em um la
Acido sulfrico, 100% 5 Pouco atacado 10
+ I
Atacado, preto
........
I cido sulfrico, 50% ","'; I'\o foi 10 1,14 Pouco atacado
Agua, 03
0,13 foi atacado 10 + 0,22 No fOI atacado
Reagentes orgnicos
Acido .ctico 30
!
+ 0,87 Marrom, plido
8 plido
Acotona 30 + 0,24 I\iio foi atacado 4 i atacado
Benzina 30 + 6.30 Pouco alcado 4 + 'atacado
...
Bissulfeto de carbono 30 + 16.2 ! Atacado, inchado
Tetracloreto de carbono 30
.,. 18,8 Atacado, inchado: 4 + 22,4 Alllcado, inchado
Ciclohoxanol
I 30

,0,37
No foi atacado 8 + 1,81 Pouco atacado
Ft3lato de t1ibuti!a 30
,0,36
Pouco atacado 8 + 0,95 Pouco atacado
Etanol 30 +0,03 No foi atacado 4 - 0,01 Pouco atacado
Acetato de etila 30 + 1,34 Pouco atacado 4 + 1,86 Pouco atacado
ter de ctila 30
.,. 3,9
Pouco atacado
Dicloreto de etileno 30
I
+ 12,2 Pouco atacado
Gasolina 30 + 4.81 Pouco atacado 4
Gordura 7
leo de linha\,a 30 - 0,7 No f01 atacado 8 0.23 No foi atacado
leo de oliva 30 - 0,50 No 1'01 atacado 8 -0.12 IMo foi atacado
ter de petrleo 30
.,. 5,74
No foi atacado
... ..
Tolueuo 30 +7 Um pouco inchado 8 + 10,9 IUm !Xluco inchado
.. ..
L 30 + 15 Marrom iuchado 8 + 26,3 Inchado
Xileuo 30 +7,1 Um pouco inchado 8 + 15,5 Inchado
(Cortsia Braskem e Pohalden Petroqumica)
2.4 - Aplicaes
Indstria de papel e celulose: nos transportadores de corrente emprega
dos para a movimentao de toras de madeira, as guias de UHMW tm uma
durabilidade cinco vezes maior em relao s de ao. No caso do transporta
dor de con'eia, pode ser aplicado um perfil de impacto de UHMW com borra
cha. Roletes de UHMW sem rol amentos protegem contra oxidao e
travamentos. Na mesa plana, usado nas rguas do painel de modelagem, nas
rguas det1etoras, nas tampas para caixa de suco, alm de outras utilidades
como raspador de limpeza para rolos e prensas, vedaes para rolo suco,
etc. As recomendaes, nestes casos, so:
Para mquinas com velocidade at 250 m/min - UHMWPE sem
aditivao.
Para mquinas com velocidade entre 250 - 400 m/min - UHMWPE
aditivado;
Para mquinas com velocidade entre 400 - 800 m/min - UHMWPE com
aditi vao especial.
Portos: defe nsas martimas em
UHMWPE possuem alta resistncia ao des
gaste por abraso, excelente resistncia ao im
pacto, alm de resistirem quebra por pres
so e possurem baixo coeficiente de atrito,
propiciando longa vida til da defensa sem
causar danos ao casco dos navios.
Figura 2.8
(Cortesia: BraskernJPolialden)
Indstria eletroeletrnica: paletes da linha de produo, beros e dis
positivos, guias de corrente da placa direcionadora para mquina de solda,
rolamentos e buchas.
Indstria alimentcia: roscas e estrelas
nas reas de envasamento, guias, buchas, ro
lamentos, cilindros antiaderentes, placa for
madora de hambrgueres, quibes, nuggets,

cortadores, dosadores, etc.
Figura 2.9 - Engrenagem, estrelas-guias, roleles
dePEUAPM
(Cortesia: Braskem/ Polialden S .A.)
Poli etil eno de ultra-alto peso molecular - PEUAPM 47
Indstria de bebidas: guias de corrente, perfis, curvas, roscas, guias
entre estrelas, estrelas, guias de entrada e sada da lavadora, buchas.
Figura 2.10 - Estrela-guia da Figura 2.1 Oa - Esteira tranportadora
envasadora de cervejas de garrafas em PEUAPM
(Cortesia: BraskemIPol ialden) (Corlesia: BraskemIPolialden)
Minerao e cimento: revestimento de si los, calhas, bicas, etc.
Figura 2.11 - Recobrimento de vages para transporte de minrio em PEUAPM
(Cortesia: BraskemlPolialden)
Guias e perfLS de desliza
mentos: os perfis so produzi
dos com resina UHMWPE, pos
sui ndo excelente resistncia ao
desgaste, baixo coeficiente de
atrito, autolubrificao, propici
ando uma excelente relao cus
to x benefcio, no se comparan
Sem recobrimento Com recobrimento
do s do polietileno de alta den
Figura 2.12 - Comparativo de deslizamento
sidade, que so de menor per
de terra em caamba de caminho com e sem
fomlance.
PEUAPM
(Cortesia: BraskernJPolialden S.A.)
Guias de correias: sistemas transportadores utilizam, em muitas ocasi
es' correias (planas, em "V" ou redondas), para transportar produtos e embala
gens em linhas de produo. Para guiar e suportar estas correias, existe uma
linha de guias em UHMWPE antiesttico, que evita o acmulo de energia inde
sejvel, gerado pelo atrito da borracha da correia com o plstico da guia.
Guias de correntes: a utilizao das guias de corrente em UHMWPE
adequada, sobretudo, nas aplicaes onde a lubrificao insuficiente, ou
em equipamentos onde o lubrificante pode contaminar os produtos manufa
turados (alimentos, bebidas, tecidos, papis, etc.), bem como nos casos em
que a lubrificao difcil (longos trechos de correntes ou com dificuldade
de acesso). Alm disso, particularidades como resistncia ao desgaste, baixa
absoro de umidade, resistncia qumica, resistncia ao impacto, reduo
de vibraes e rudos, faz do UHMWPE o material ideal para a confeco
das guias de correntes.
Figura 2.13 - Engrenagens, guias, raletes de
PEUAPM
Outras aplicaes: as tendncias de utilizao do UHMWPE esto au
mentando de maneira bastante acentuada, sendo que, nos ltimos vinte anos,
houve um crescimento de mais de 600% em sua utilizao em todos os ramos
industriais j mencionados, conforme Figura 2.14 e Figura 2.15. No existem
trabalhos consistentes de reciclagem deste polmero sendo o seu desperdcio
muito grande. As aplicaes em prteses cirrgicas tambm utilizam esse
polmero em grande escala.
Figura 2.14 - Separadores de bateria Figura 2.15 - Revestimento em colhetadeira
(Cortesia: BraskemIPolialden) (Cortesia: BraskemIPolialden)
Plsticos de engenharia 49
2.5 - Mtodos de transformao do PEUAPM
2.5.1 - Moldagem por compresso
So obtidos semi-acabados para acabamento posterior por usinagem.
As condies ideai s de processamento sero adquiridas atravs de testes prti
cos por meio de parmetros que s sero definidos durante a produo. Inicia
se o processo com o material em p aditivado e pigmentado, Figura 2.16.
cilindro ---+
hidrulico
p
...o..
UTEC
Montagem vert ical
/
Quadros

I
mbolo L
->
'"
L
p

l'
17
Alimentao

Matri z
r-R""t",,,

Figura 2.16 - moldagem por compresso
2.5.2 - Extruso Ram
Conhecida como Extruso por Pisto ou Ram Extrusion.
Pode ser moldado por uma tcnica de sinterizao por compresso cclica,
cujo produto final um perfil contnuo. As extrusoras de roscas convencio
nais no podem ser usadas para este trabalho, Figura 2.17.
UTEC
Montagem honzontal
Quadros Alimentao
'" MatriZ
ReslSlncia
r
AciOMmento I CS) CS) CS)
hidrulico 4

..
1.. Resfriamento- -..J
Figura 2.17 - Extruso RAM
A Tabela 2. 6 oferece dimenses adequada das matri zes para tarugos de
perfil redondo.
Tabela 2.6 - Exemplos de matri zes tpicas para obteno de tarugos de seo
redonda
Comprimento da
Fora (t) Dimetro (mm) Produo (kglh)
regio aquecida (m)
2 25 5 5
50 20 4 10
4 75 10 30
100 10 40 4
125 10 50 4
150 10 4 60
200 10 80 4
Cuidados no processamento do material: um melhor acabamento super
ficial pode ser obtido com uso de um anel de ar na sada e/ou com o resfri amento
da ponta da matriz com uma cami sa com circulao de gua. No processo de
extruso por pisto, todas as fases da moldagem (alimentao, compactao,
fuso, resfriamento e avano) ocorrem ao mesmo tempo e por isso necess
rio um ajuste cuidadoso de cada varivel. De um modo geral, devem ser ob
servados os seguintes pontos:
o Relao entre temperaturas e velocidade.
o Relao entre volume de alimentao e freqncia de compactao.
o Velocidade de avano do mbolo
o Perfil de temperaturas de aquecimento
o Refrigerao da regio de alimentao e do mbolo. Uniformidade
no resfriamento do extrudado
Problemas - Os pri ncipais problemas que podem ocorrer no processo e
na qualidade do produto feito por extruso so normalmente causados por:
o Falta de uniformidade de temperaturas em tomo da matriz.
o Deficincia na alimentao da matria prima em p.
o Polimento insuficiente da superfcie interna da matriz
o Estrutura mecnica de baixa resistncia.
3 CAPTULO
ESTIRNICOS
3.1 - Copolmeros de estireno
As propriedades do poliestreno convencional foram estudadas durante
anos e os pesquisadores descobriram que estas poderiam ser melhoradas com
a incorpomo outroS monmeros ao estireno, surgindo 3S8m os copolmeros
estirnicos,
3.2 - Obteno dos monmeros
3.2.1 - Acrilonitrila
o primeiro processo desenvolvido pam a obteno da acrilonitrila foi
atravs da reao entre o acetileno e o cido ciandrico, que ocorre li tempera
tura de 80-90C, em soluo aquosa de cloreto de amnio (NH,CI), contendo
cloreto cuproso (CuCI) corno catalisador. conforme a reao abaixo, Pigura
3.l:
H-C C-H + H-C=N
acetileno cido
ciandrico
catalisador
H?C=CH -C '" N
acrilonitriIa
Figura 3,1 - Obteno da Acrilonitrila
Atualmente, a obteno da aClilonitrla feita atravs da amonoxidao
do propileno. cujos reagentes usados so de menor custo. A reao ocorre
entre o propileno, o amonaco e o oxignio na presena de um catalisador
como o fosfomolibdato de bismuto, temperatura de 375-560
e
C e presso
atmosfrica, eonfomle a reao abaixo, Figura 3,2:
375!560C
H
3
C - CH = CH
2
+'NH, + 02 ---..... H,C=CH C cc N + H,o
propleno amnia catalisador acrilonilrila
Figura 3,2 - Obteno da Acrilonitrila
Caractersticas da acrilonitrila: a acrilonitrila um lfqudo com ponto
de ebulio de 77,3C, Quando polmerizada forma um polmero com ponto
de fuso no definido, que se decompe antes de atingir este estado,
polmero (polacrilontrila) tem uma grande resistncia aos agentes qumicos,
sendo soJubilzado por apenas alguns solventes como, por exemplo, o dimetil
forrnamida,
3.2.2 - Bufadieno
butadieno obtido atualmente por trs mtodos:
Desidrogenao cataUtica do butano - o processo de desidrogenao
cataltica do butano ocorre sob temperaturas de 600-900C e sob presses
relativamente baixas, na presena de vapor d' gua e catalisador, sendo usual
mente constitudo de alumina e xido de cromo, Figura 3,3,
600/690OC Jf
HJC - CH, - CH, - CH, ---..... H
2
C=CH- CH Cfi,+ 2H,
butano catalisador butadieno 1,3
Pigura 3,3 Obteno do Butadieno 1,3 do Butano
Desidrogenao cataltica de dilcoois - a desidtatao cataltica de
dilcoois feita na presena de AI,O, e aquecimento, eonfonne a reao, Fi
gura 3.4:
OH OH
I I
Al,O,
H
2
C C
H,
CH - CH, =CH =CH,+2H,O
butanodiol 1,3 bumdieno 1,3
Figura 3.4 - Obteno do Butadieno 1,3 do DialcooL
Desidrogenao e desidratao simultnea do lcool etlico este pro
cesso consiste na desidrogenao e desidratao simultnea do leool ell1ico,
Estirnicos 53
na presena de xidos metlicos tais como AI,O" ZnO, MgO ou CaO, confor
me a reao, Figura 3,5:
-ZnO ?
2 H,C - CH - OH ----+HC '" CH - CH = CH + H +2 1-1 0
2 2 2 2 2
lcool etlico butadieno
Figura 35 - Obteno do Butadieno 1,3 do lcool Etlico
3.2.2,1 - Caractersticas do butadieno
O butadieno 1,3 um produto qumico muito reativo, empregado em
vrias snteses, como na copolimelizao com o estireno (proporo 3: 1) em
emulso, que conduz formao de um copolmero com excelentes proplie
dades elsticas, conhecidas como borrachas de SBR. Este tipo de borracha
um dos principais componentes dos pneus para automveis,
temperatura ambiente, o butadieno um gs com ponto de ebulio
de -4,4 C Polimeriza-se sob a ao de sabes ativados e modificados, sob
temperaturas de 5 a 35C e presso relativamente baixa. Contm ligaes
insaturadas, podendo sofrer reaes de adio (vulcanizao),
3.2.3 - Estireno
Existem vri os processos para a preparao deste monmero, porm o
mais utilizado, consiste na desidrogenao do ctil benzeno. Primeiramente o
benzeno reage com o etileno na presena de diferentes catalisadores como slica,
alumina, cido fosfrico ou trifluoreto de boro, Entretanto, o processo mais co
mum, utiliza o cloreto de alumnio anidro como catalisador, pois assim, as con
dies de reao so mais moderadas e o rendimento da ordem de 95%,
Com este catalisador, a reao ocorre a 90-1 oooe sob presso modera
da, conforme a reao a seguir, Figura 3.6:
l{,C CH + (0 ---to-lo (O) -C - CH
J
2
1-1,
Etileno Benzeno Etil Benzenno
Figura 3,6 Obteno do Etlbenzeno
A desidrogenao do etl benzeno, passando a estireno, realizada na
fase gasosa e na presena de catalisadores constitudos de xidos metlicos,
tais como os xidos de ferro ou de magnsio, conforme a reao, Figura 3.7:
54 Plsticos de engenharid
EtH Benzeno
HC=CH
2
~
ui
V
cataJisador
Estireno
Figura 3<7 - Obteno do Estireno
3<2<3.1 - Caractersticas do estireno
o estireno possu ponto de ebulio de 145,2C e ponto de congelamen
to igual a -30,6C Na presena de caraJisadores como perxido de benzola e
com aquecimento, polimeriza-se formando um produto slido, duro, amorfo,
vtreo e de baixa resistncia ao impacto, com temperatura de deformao pr
ximade 95C
3.2.4 - Resina de SAN (Estireno Acrilonitrila)
3,2.4.1 - Polimerizao
Os copolmeros de estireno-acrilonitrila so normalmente produzidos
pelas tcnicas de polmeIizao em suspenso ou soluo, Figura 3,8,
Reao:
IH
H
__... _I 6CH ~
I
CH,
n CH = CH - C =N + n CH = CH
2 2
C
,- -
Acrilonotrila Estireno
Ic6
1- :;/
Figura 3,8 - Obteno do SAN (Estireno Acrilonitrila)
Na tcnica de polimerizao em suspenso, os monmeros de estireno e
acrilonitrila so misturados com gua, copolimerizados na presena de um
iniciador insolvel em gua, porm solvel nos monmeros, desta forma, o
copolmero obtido extrudado e granulado,
Pela tcnica de polimerizao em soluo, inicialmente o monmero de
estireno dissolvido em um sol vente adequado, tal corno eti] benzeno, junta
mente com a acrilonitrila, A soluo passada atravs de lIm reator, oconen
do a copolmerizao, Os monrneros no reagentes, e os solventes so remo
vidos atravs de uma abertura no reator, Ambos, ento, so reciclados,
3.2
Estirnicos 55
Propriedades
um copolmero tennoplstico rgido, transparente e levememe amare
lado, com densidade de 1.06 a 1,08 . Possu melhor dureza superfciaL
maior resistncia flexo e melhor resistncia s intempries que o PS. Sua
resistncia ao impacto inferior a do ABS, porm a resistncia traio
muito superior. O SAN comea a sob temperaturas de. aproximada
mente, 105C e, devido sua este copolmero apresenta melhor re
sistncia 4L1.11H.lva e maior resistncia ao stress-cracking do que o PS.
Quando em contato direto com a cbama, borbulha, carboniza e qneima
facilmente com um odor semelhante 30 do PS. A colorao da chama fone
mente alaranjada com pouca fuligem, solta flocos.
3.2.4.3 Processamento
As resinas de SAN podem ser moldadas por injeo, sopro, compresso
e extruso. Alm de terem que permitem ser impressas,
metalizadas a vcuo, usinadas e coladas. Embora sejam fornecidas em emba
lagens es])ec:ims, dependendo da aplicao, estas resinas requerem uma seca
gem prvia, pois so um pouco higrosc6picas. Para a estufagem nece:;s.ria
uma temperatura entre 70 e 85C por uma a duas horas.
As temperaturas de processamento entre 190 e 280C, O molde
deve ser aquecido entre 75 e 90

C e, como no caso do PS, sua no
molde baixa, na ordem de 0,3 a O,
Na extruso do SAN, as ten:1pc:ratura de trabalho situam-se entre 170 a
2300C
de SAN podem ser facilmente coladas com o emprego de
solventes, ou mesmo com adesivos fabricados pela dissoluo de grnulos de
SAN em solventes adequados. Quando se deseja colagem com secagem rpi
da, costuma-se empregar o cloreto de metileno como sol vente; para a ,.""E'w
um pouco mais demorada so alcanados bons resultados por meio de uma
mistura de 30% de metacrilato de meti la eom 70% de acetato de bUlila,
As tintas recomendadas para PS, como muitas tintas para acrlco,
podem ser usadas na decorao de peas em SAN.
3.2.4.4 - Aplicaes
Os copolmeros de SAN so muito usados na fabricao de partes inter
nas de refrigeradores, copos de liqidificadores, espremedores de fmlas, cen
trfugas, peas automobilsticas, bateria estacionria e utenslios domsticos
em geral, como exemplos nas Figuras 3.9. 1 e 3.9.2.
Figura 3.9.1 - Multiprocessador
Figura 3. 9.2 - Bateria estacionria
(Cortesia: Basf)
(Cortesia: Basf)
3.2.5 - Resina de ABS
As resinas de ABS so obtidas da copolimerizao entre o acrilonitrila,
o butadieno e o estireno, e so materiais de alta resistncia mecnica, bom
aspecto superficial, fcil moldabilidade e mdia resistncia temperatura.
Estas resinas so comercializadas na sua forma natural (grnulos amare
lados), coloridas, com reforos como a fibra de vidro, e na forma de blendas
com polmeros como PC, PBT, PA e outros.
3.2. 5. 1 - Preparao das resinas de ABS
Processo qumico: o processo inicia-se com a polimerizao do butadieno
passando a polibutadieno; em seguida, so adicionados ao reator, o estireno e
a acrilonitrila, que copolimeri zam-se, resultando no estireno-acrilonitrila. Faz
se a fuso da mistura (polibutadieno + estireno-acrilonitrila), obtendo-se, as
sim, acrilonitrila-butadieno-estireno, conhecido como ABS.
Este processo de polimerizao mais conhecido como polimerizao
por enxelto, pois assim como os poliestirenos modificados com borracha, as
resinas de ABS consistem em uma mistura de duas fases pela incluso de
borracha em uma matriz vtrea. Neste caso, a matriz um copolmero de
estireno-acrilonitrila (SAN).
o grfico da polimeri zao por enxerto pode ser representado como se
gue, Figura 3. 10:
3
Estirnicos 57
- A "'--- A- A A- A- A
B B B B B B
B B B B B B
B B B B B B
B B B B
B B B
A - copolmero de estireno-acrilonitrila
B copolmero estireno-butadieno
Figura 3_10 - Obteno do ABS por polimerizao por enxerto
As tcnicas de polimerizao mais empregadas na obteno resinas
de ABS so a de suspenso e a de massa_
Processo mecnico: o processo mecnico de obteno das resinas de
ABS, consiste apenas em se fazer a mistura de dois monmeros j
polimerzados, corno na Figura 3.11:
estireno + acrilonitrila ;
I ,_ butadieno :
(copolimerizao).-J
I
----T----
l
i PoIbutadienoJ

Figura 3,1 1 - Obteno do ARS pelo processo de mistura mecnica
,2 - Propriedades das resinas de ABS
As propriedades das resinas so conseqncia dos monmeros, e estas
vanam acordo com as concentraes de cada monmero utilizado,
Geralmente, as concentraes dos monmeros variam como citado na
Figura 3 J 2, a seguir:
acrilonitrila 20 a 30%
butadieno ,20 a 30%
estireno - 20 a 60%

Resislncias trmica e
I
I Brilho_ moldabiJidade e rigidez; : Resistncia ao impacto e
... . : alongamento ....__... m
Figura 3_12 - Concentrao e funcionalidade dos monmeros nas propriedades do ABS
o ABS apresenta boa resistncia ao impacto e trao, dureza e mdulo
de elasticidade de -40C at +150C. As partculas de butadieno enxertadas na
cadeia principal so responsveis pela tima resistncia ao impacto do ABS.
Sua dureza indiretamente proporcional ao teor de butadieno enxertado e di
retamente ao teor de acrilonitrila, ou seja, ao aumentar- se a quantidade de
butadieno, a dureza da resina diminuda, assim como quando amplia-se a
quantidade de acrilonitrila, a dureza aumentada.
A resistncia trao no escoamento varia de 4 500 a 8 000 psi, porm
possui menor resistncia tenso que alguns termopls ticos, especialmente os
polmeros cristalinos como o poliacetal e a poliamida.
Um ABS tpico contm cerca de 20% de
elstomero, 25% de acrilonitrila e em tomo de 55%
de estireno. No entanto, alguns ou todos os
comonmeros podem ser substitudos. Por exem
plo, o metacrilato de metil a (MMA) pode substi
tuir a acrilonitrila, como ocorre no MBS ou adici
Figura 3.13 - Carcaa
onado ao ABS para formar o quadripolTIero co
transparente para aspirador
nhecido por MMABS (metacrilato de metila
de p, (utenslios
acrilonitrila-bu
domsticos) MABS
tadieno-estireno ),
(Coltesia: Basf)
Figura 3.13. Com
o objetivo de melhorar tambm a transparn
cia, um elastmero saturado pode substituir o
polibutadieno, como acontece nos
copolmeros ASA (acrilonitrila-estireno
Figura 3. 14 - Peas produzidas
acrilato), com uma melhora na resistncia
em ASA
oxidao e as intemperies, Figura 3.14.
(Coltesia: Basf)
Os polmeros ABS exibem uma exce
lente combinao de propriedades mecnicas, tnnicas, eltricas e qumicas,
bem como facilidade de processamento e moderado preo. Eles oferecem um
bom balano de resistncia ao impacto, trao, dureza e mdulo de elastici
dade, enquanto a fluncia a nveis de tenso abaixo de 15 MPa insignificante.
Atravs de tcnicas de composio apropriadas, o ABS compatvel
com uma vatiedade de outros polmeros incluindo o poli(metacrilato de meti la),
poli(cloreto de vinila), policarbonato, poliamidas, polissulfonas e poliuretano.
Isso tem levado ao desenvolvimento de blendas comerciais de ABS que com
binam as principais vantagens dos polmeros constituintes.
Os valores de estabilidade dimensional tnnica indicam os limites de
temperatura, nos quais a pea ou o polmero, podem ser submetido por pouco
Estirnicos 59
espao de tempo sem ocorrer deformao alguma, Como se conhece, esse
valor depende muito das condies de processo, e, geralmente, a estabildade
dimensional diminui medida que aumenta a tenso interna. Normalmente, a
temperatura de uso permanente do ABS, sem que ocorram deformaes, est
em torno de 80C no mximo.
Quando armazenadas ao ar, sob ao luz solar, e se forem nas tonali
dades branco ou pastel, as resinas de ABS adquirem uma colorao amare.1a
da, causada pelos drferentes comprimentos de ondas da luz, e, sobretudo, pe
las radiaes ultravioleta. A do elastmero de butadieno no ABS
torna-o sensvel ao oxignio e radiao ultravioleta, A conseqncia a
perda de propriedades pticas seguida de outros efeitos de envelhecimento,
Para peas qne no estaro expostas a estes agentes degradadores, uma peque
na quantidade de establzante usada para garantir a sua durabilidade por
anos, mas as peas expostas s intempries devem ser estabilizadas conveni
entemente para diminuir as possibilidades perda de propriedades.
A resistncia aos prodntos qumicos diretamente lgada quantida
de de acrilontrila presente na resina, ou quanto maior a porcentagem de
acrilonitrila, maior a resistncia qumica, Geralmente as resinas de ABS so
resistentes gua, solues alcalinas, aos cidos orgnicos ou mine
rais diludos, e solues saUnas como, por exemplo, produtos qumicos para
filmes fotogrficos, So atacadas pelos hidrocarbonetos aromticos, pela ace
tona, por teres, por steres, por hidrocarbonetos clorados e cidos minerais
ou orgnicos concentrados,
As resinas de ABS so inflamveis, queimam eom muita facilidade com
uma chama luminosa de cor amarela e com grande fOffilao de fuligem, alm
de no se extinguir,
o ABS apresenta uma densidade de 1,01 a L05 glcm',
3,25.3 - Processamento
Moldagem por injeo: o ABS deve scr colocado em estufa a 80C por
aproximadamente 4 horas antes de ser processado, A de injeo varia
de 600 a 2 000 Kgf/cm
2
e a temperatura da ordem de 170C a 280C, confor
me a configurao da pea, estrutura do molde, tipo de rosca. etc, recomen
dado que a temperatura de moldagem no ultrapasse 240
G
C para evtar a des
colorao do material (oxidao superficial),
Os moldes devem ser aquecidos para melhorar a aparncia da pea mol
dada. E a temperamra deve estur entre a ambiente e 100e,
A contrao do ABS est em torno de 0,4 a 0,6%, prxima do PSAL
Moldagem por extruso: com relao extruso do ABS, o plincipal
cuidado a ser tomado a secagem prvia do material.
3 ,5.4 - Expanso do ABS
A expanso de resinas pode ocorrer atravs de dois processos: a expan
so dos polmeros em estado altamente elstico e a expanso de mistura visco
sa-lquida no processo de formao do polmero, ::-Io estado altamente elsti
co, feita, com o auxlo de substncias gaseificadoras, sendo lquidas ou
slidas, Quando o ABS aditivado com estas substncias aquecido, ocorre a
decomposio dos agentes de expanso, expandindo assim o polmero,
As principais caractersticas do agente expanso so a temperatura de
decomposio e o volume de gs, ou seja, a quantidade de gs em em' expelida
na decomposio de 19 de agente. Os agentes de expanso tpicos utilizados
podem ser:
ao de expanso como conseqncia da vV'''U.U"'''\-ov. Exemplo: gua,
ter, lcool isoproplico, lcool etlico, acetona, hidrocarbonetos
t1uorados, etc,
ao de expanso como conseqncia de uma decomposio:
compostos inorgnicos: carbonato de amnio, nitrato de amnio, car
bonato de sdio e bicarbonato de sdio,
compostos nitrosos,
compostos azo, tais como: azodicarbonamida, dazo amino benzeno.
etc.
hidrazidas,
tereftalaInida,
Para a expanso do ABS, geralmente, emprega-se os azo-compostos que
so introduzidos na sntese do polmero.
3.2.5.5 - ABS reforado
O ABS comumente reforado com fibras de vidro que conferem
resina as seguintes propriedades:
aumento na resistncia trao,
aumento no mdulo de flexo,
61 fstirncos
diminuio na absoro de umidade (0,10% de absoro de gua em
24 horas com 40% de fibra de vidro).
aumento na temperatura de deflexo (com 40% de fibra de vidro, a
deflexo das resinas de ABS sob presso de 18,56 Kgf/cm
2
de
l15C).
Essas caractersticas, aliadas alta resistncia ao impacto, e s possibili
dades de metalizao, tornam o ABS reforado indicado para muitas aplica
es no eampo automobilfstico e de eletrodomsticos.
Os mesmos processos utilizados para as resinas base (sem reforos), so
usados para transfoITIlar o ABS reforado.
3.2.5.6 - Aplicaes
O ABS muito utilizado na indstria automobilstica e de eletrodoms
ticos em peas sujeitas a grandes esforos meenicos ..Tubos de ABS so em
pregados no transporte de fludos a altas presses - podem ser utilizados at
100"C, Suas propriedades an!-ressonantes recomendam seu emprego em ga
binetes para rdios, televisores. gravadores e aparelhos similares. Oferecem
uma boa combinao de resistncia trao e ao impacto, alm de dureza e
mdulo de elasticidade sobre uma ampla faixa de temperaturas, de AO a 105C,
As caractersticas de no manchar, boa aparncia, alto brilho, estabilida
de dimensional, resistncia qumica e baixa densidade, aumentam o valor da
resina ABS. Em alguns grades, um timo balano de todas estas caractersti
cas selecionado de modo a fornecer um material de moldagem para finalida
des gerais, corno as seguintes aplicaes tpicas: gabinetes para telefone, com
ponentes automotivos, equipamentos esportivos e lima grande variedade de
componentes para utenslios domsticos, mquinas de escritlio e equipamentos
industriais.
Para outras aplicaes, uma ou mais propriedades so maxmizadas pe
los mtodos anteriormente descritos com algum sacrifcio de atributos no
requeridos para a aplicao especfica. Os grades de ABS disponveis comer
cialmente so nOITIlalmente classificados em relao sua resistncia ao im
pacto e ao calor. Como referncia classificao pela resistncia ao impacto,
o ensaio de impacto tipo Izod geralmente utilizado dividindo o ABS em trs
grandes classes: mdio impacto, com uma faixa de resistncia ao impacto Izod
de 100 a 210 11m; alto impacto, 280 a 330 11m; e extra alto impacto, 360 a 480
11m. Os valores citados so associados com alta resistncia e rigidez, e por
esta o desempenho de impacto prtico do grade mdio impacto mc
lho r do que aquele dos grades de poliestireno
modificado de alto impacto, que so classifica
dos da mesma forma.
Isto evidencia o fato de que, embora no
senso amplo o ABS seja membro da fanu1ia dos
plsticos estirnicos, ele no deve ser conside
rado como um poliestireno de super alto im
pacto, uma vez que h uma clara distino en
tre as propriedades de qualquer grade de ABS
e aquelas dos poliestirenos modificados ou at
mesmo dos copolmeros de estireno
acri lonitrila.
Exemplos de aplicaes do ABS confor
Figura 3.15 - Garrafas trmicas
me Figura 3. 15.
em ABS (Cortesia: Ba5f)
3.2.5.7 - Grades especiais de ABS
o ABS transparente (MB S, MABS), conforme Figura 3.13, foi introdu
zido nos Estados Unidos em 1970. Mas um material similar j havia se torna
do vivel na Europa e no Japo. Combina a tenacidade e as propriedades
comportamentais do ABS alto impacto, com propriedades pticas, aproximan
do-se daquelas exibidas pelo poli carbonato, estireno-acrilonitrila e poli
(metacrilato de meti Ia). Embora a resistncia ao impacto lzod entalhada deste
material seja prxima do ABS para finalidades gerais, a resistncia ao impacto
por queda de dardo est na fai xa do ABS alto impacto. Ele processado de
forma similar ao ABS convencional, requerendo apenas temperatura mais al
tas nas cavidades e uma boa compactao no molde, de modo a se obter peas
transparentes de alta qualidade. Quanto ao
preo, est compreendido entre o SAN e o
Pc.
o ABS aplicado onde a tenacidade
impOitante e a alta temperatura de distoro
do policarbonato no necessria. reas de
possveis aplicaes incluem equipamentos
de comunicao, botes e gabi netes de TV,
Figura 3. 16 - Teclado de
alm de indstrias de mveis e brinquedos,
computadores, carcaa de
conforme Figura 3.16
impressora (Cortesia: Basf)
63 Estirnicos
Grades auto-extinguveis - Uma ampla faixa de grades de ABS auto
extinguvel obtida tanto pela incorporao de aditivos halogenados e/ou for
mao blendas com I'Ve Os grades de ABS auto-extinguveis satisfazem
os requisitos do Laboratories (Laboratrio de Certificao dos
EUA), quanto inflarnabildade e temperatura de uso contnuo, s espessuras
especificadas.
Blcndas de ABS - Muito trabalho tem sido desenvolvido para modificar
as resinas ABS atravs da formao de blendas com outros termoplsticos
para melhorar certas propriedades. Algumas das melhores blendas ABS
so: ABS/PVC rgido. ABS/PC, ABSIPA e outros.
Blendas de ABSIPVC - Devido solubilidade e compatibilidade do
ABS com o PVC as resinas ABS so muito efetivas e etlcientes modificadoras
de impacto, de auxiliares processamento em fonnulaes de PVC
rgido e flexvel.
Durante o ano de 1970, frascos transparentes moldados por sopro foram
introduzidos no mercado norte-americano e recebenun considervel ateno,
oferecendo, no mnimo, ilimltadas oportunidades para embalagens de produ
tos alimentcios e de uso domstico, tais como cosmticos, leos comestveis,
vinho, vinagre e outros,
Uma srie de novas resinas ABS modificadoras de impacto foi introduzida
em 1970, conferindo a transparncia do vidro com excepcional resistncia ao
impacto, oriunda dos compostos para confeco de frascos de PVc. A
dispersibilidade da nova resina ABS modificadora de impacto boa tanto para
o PVC, homopolfmero de baixa massa molar, como para os copolmeros,
so comumente usados nos compostos para confeco de O fenme
no de reverso de cor eliminado com as mais novas resinas ABS
modificadoras, as quais se aproximam mais do ndice de refrao do PVC do
que do ABS convencional.
resinas ABS, indicadas para mistura, podem ser classificadas de acor
do com seus mdulos de elasticidade e uso nos compostos de PVc. A resina
ABS baixo mdulo para mistura usada como um auxiliar de processamento
e modificadora de impacto para compostos tais como formulaes de frascos.
resinas ABS de mdio mdulo para mistura, na faixa de 1,4 a 2,1 GPa,
proporcionam resistncia ao calor e resistncia ao impacto para cabos fleX
veis. As resinas ABS de alto mdulo para mistura, cerca de 2,1 GPa, so usa
das, principalmente, como auxiliar de processamento para PVc.
Blendas de ABSIPC - A blenda ABS com policarbonato combina algu
mas das melhores qualidades de ambos materiais, resultando em um
tennoplstico mais fcil de processar e com alta resistncia ao calor e ao im
pacto.
Blendas de ABSIPA - Blenda de Poliamida e ABS (PAfABS). A nova
tecnologia permite uma produo de uma blenda de alta estabilidade que no
apenas combina a boa propriedade dos componentes individuais como tambm
minimiza as desvantagens de certas propriedades como contrao e baixo im
pacto baixa temperatura da Poliamida. O resultado da sinergia entre as propri
edades oferece uma combinao importante de propriedades para o produto:
excelente resistncia ao impacto - inclusive a baixas temperaturas - alta qualida
de superficial, fcil processamento, excelente resistncia qumica, boa resistn
cia ao calor, agradvel ao tato, estabilidade dimensional e estrutural, fluidez
necessria para um fcil preenchimento e atrativa propriedade acstica.
Com essa blenda de PAIABS economizam-se os custos de processo,
vantagem de peso em relao a outros materiais como ABSIPC e sua excep
cional qualidade superficial faz com que pintura de peas injetadas no seja
necessariamente exigida.
Aplicaes Tpicas:
Em veculos: console central, botes de comando de ventilao, cober
tura de air bags, cobertura de rdios, tampa de porta luvas tetos de tratores,
espelhos retrovisores externos, pra-choques de carros, caminhes, nibus e
outros, Figura 3. 17.
Figura 3. J7 - Exemplos de aplicao
de PAlABS (Cortesia: Basf)
Em aplicaes de escritrios e lazer: gabinetes de computadores, lap
tops, telefones celulares devido a excelente resistncia ao impacto.
Ferramentas eltricas industriais e domsticas : serra eltrica, mquinas
para polir e lixar, cortadores de gramas, furadeiras e outras aplicaes.
3.3 - Propriedades dos Copolmeros de Estireno e das blendas: SAN, ABS, MBS, SBS, SMA,
PA/ABS, PVC/ABS, PC/ABS.
SAN ABS ASA M ABS
Mnimo Mximo Mmimo M ximo M nimo M ximo Mnimo Mximo
Tenso de u"ao na ruprura MPa 72 82 38 58 48 54 42 48
Mdulo de elasticidade MPa 3700 3. 900 1.900 2700 2300 2500 1900 2000
Alongamento na rupnlra % 3 4 2 3,1 8 9 4 4
Resistncia ao impacto Charpy kJ/m2 2 2 12 36 11 0 250 60 100
Densidade a/cm3 1.08 1,08 1,02 1.06 107 1,07 1,08 1,08
Fluidez cm3/l0 min 20 22 2 35 5 25 2 8
Vicat (B) 'C 106 107 94 112 97 \ 04 87 91
- - - - - - -
SBS SMA PA/ABS PVC/ABS PC/ABS
Mnimo Mximo Mnimo Mximo M nimo Mximo Mnimo Mximo Mnimo Mximo
Tenso de trao na ruptu ra MP. 15 35 30 8S 34 R5 35 45 56 63
Mdulo de elasticidade MP, 900 1800 \800 5500 2000 7500 1450 2800 -
Alongamento na rupulra % 20 >300 -
- 3.5 >50 30 50 40 170
Resistncia ao impacto
kJ/m2 21
no
10 65 10 20 460 700
Charpy quebra
-
Densidade g/cm3 1,01 1,02 1.07 1,24 \,07 \,27 \ , \ 1, 38 1, \ 1,1 R
F luidez cm3/10 min 16 18 0,5 4 6 19 4 12 12 20
Vicat (8) ' C 35 77 \06 130 103 120 90 110 92 133
m
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:o
() '
o
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'"
'"
4 CAPTULO
POllACETAL
4.1 Introduo
Polisteres, por definio, contm a e,trutura molecular .-R-O-R-O-, Por
conveno, os polmeros nos quais R um grupo metileno -CH
2
, so descritos
pejo tenno genrico de resinas acetlcas, sendo o nome polister reservado a
polmeros nos quais R mais complexo como nas resinas epoxy, PBT e PET,
Polacetais ou polioximetilenos (POM) so polmeros derivados do
fonnaldedo ou do trioxano. Alm dos homopoImeros, existem tambm os
copolmeros. que. nonnalmente utilizmn pequenas porcentagens de xido de
etileno como comonmeros. Os poliacelais possuem propriedades caracters
ticas dos polmeros semicristalinos de alta massa molaL Os tipos comuns pos
suem cristalinidade em torno 75% com temperatura de fuso de 170C, Sua
absoro de gua quase desprezvel e so insolveis nos solventes comuns
temperatura ambiente, Podem ser processados pelos mtodos usuais de
e extruso.
A maior utilizao das resinas acetlicas na substituio dos metais,
Sua rigidez. baixo peso, estabilidade dimensional, e resistncia conoso, ao
desgaste e abraso, permitem substitllir o bronze, ferro fundido e zinco em
muitos casos, Aplicaes tpicas incluem peas automobilsticas, como o
mecanismo do vidro da porta, carcaa de bombas, engrenagens e tubos (espe
cialmente para os sistemas de leos),
O poliacetal homopolmero tornou-se comercializvel pela DuPonl em
1960, e difere do copolimero por ser mais rgido. resistente trao, ao
68 Pl st icos de engenharia
impacto e abraso. O copolmero possui melhor desempenho em solues
alcalinas fortes e em aplicaes sob cargas em longo prazo, principalmente,
onde se utilizam temperaturas altas.
No Brasil no h produo local de poli acetal.
4.2 - Histrico
Desde que Butlerov sintetizou o formaldedo em 1859, polmeros deste
material so conhecidos, j que se formam espontaneamente ao manejar este
aldedo. Porm, s ao final de 1950 se obteve polmeros de formaldedo com a
estabilidade e tenacidade necessrias para aplicaes comerciais.
A primeira resina acetlica comercial foi desenvolvida pela DuPont em
1960, com o nome de Delrin. Posteriormente, em 1962, foi lanado o Celcon.
um copolmero produzido pel a empresa Celanese Corpo No mesmo ano, a
empresa Farbwerke n oechst uniu-se com a Celanese, para produzir, na Ale
manha, as resinas acetlicas Hostaform. Em 1963, em nova aliana, a Celanese
uniu-se Dainippon Celluloid Company e ICI - Imperial Chemical lndustries,
para produzir o copolmero acetlico no Japo e na lnglaterra, com os nomes
de Duracon e Alkon, respecti vamente. A lCI perdeu o interesse pelo produto
em j 972. Atual mente, tem-se outorgado em muitos pases, patentes de inven
o sobre polmeros de aldedos, polformaldedo fundamentalmente, e, em
alguns casos, particularmente no Japo, sobre poliacetaldedo.
4.3 - Obteno do monmero
O formal dedo um produto de grande interesse para a indstria de
plsticos, pois serve como matria-prima para as resinas acetlicas, fenlicas
e aminopl astos. um gs com ponto de ebulio de -21 OCo Para a produo de
poliacetal necessrio o formaldedo de alta pureza, principalmente quanto a
contaminantes como gua, metanol e cido fm1ico, que interferem no pro
cesso de polimerizao.
4.4 - Produo do polmero
4.4. 1 - Homopolmero
O poliacetal nomopolmero obtido atravs de polimerizao do formaldedo
e adio de grupos terminais acetato. O formaldedo pode ser polimelizado se
guindo os diversos caminhos esquematizados, Figura 4.1, a seguir:
69 Pol iacetal
0 - CH" /0- CH, ,--O
(a)
/
, '-
--'--'--+ HoC O + H,C _ CH,
-"0- CH,/ "0- CH,-O
(bl
--,--,--+HO - (CH,o), - H
CH,O
~ C H , o - (CH,O), - H
O
(di CH CH 11
--'--'--+ CH
o
- I - CHO + CH. - I - C + CH,
I -
[
OH I -
[
OH 1
1 1
OH 4 OH 3 OH
Figura 4. 1 - O trmero cclico (tri oxano) e o tetrmero so obtidos pela ao do
cido sul frico sobre os vapores quentes do formaldedo (a). Os polmeros
lineares, com grau de polimerizao em torno de 50 e com grupo terminal
hidroxila, so obtidos evaporando-se uma soluo aquosa de formaldedo (b) . A
evaporao de uma soluo de formaldedo em metanol conduz aos produtos de
tipo (c). Em presena de hidrxido de clcio ocorrem reaes mais complexas
gerando os produtos do grupo (d)
Durante a dcada de vinte, a empresa Staudinger preparou polmeros
lineares de formaldedo (Fi gura 4.2), mas constatou que estes eram frgeis,
pulveri zveis e termi camente instveis. Quando, porm, reali zou reaes em
massa - 80C, obteve polmeros com certo grau de tenaci dade, embora ainda
instveis termicamente. Mais tarde, a DuPont conseguiu obter estes polmeros
com excelentes propriedades, partindo de formaldedo de alta pureza e alte
rando o processo.
HO - (CH,o), - H
CH,o - (CH,O), - H
Figura 4. 2. - Polmeros lineares de Poliacetal (POM)
A reao de esterificao pode ser feita com di versos anidridos, sendo o
pri ncipal o anidrido actico. A reao catalizada por aminas e sais solveis
de metais alcalinos. A presena de cido li vre tem um efeito adverso sobre a
reao j que ons de hidrognio originam despolimerizao. As temperaturas
de reao oscilam entre l300e e 200C. O acetato de sdio um catalisador
particularmente efetivo, reduzindo bastante o tempo de reao, conforme Fi
gura 4,3:
HO - (CH, O)n - CH, - OH + CH,COO --+ HO -,CH
2
0)" - CH, 0- + CH, COOH
(CH,CO)2C; CH - OCO - (CH O) - CO - CH + CH COO
:; 2 II 3 J
Figura 4.3. - Reao de esterificao do Poliacetal
4.4.2 - Copolmero
Outra fonna de se conseguir polioximetilenos termicamente estveis foi
desenvolvida pela empresa Celanese, na qual rompe-se a regul aridade da ca
deia polimrica, adicionando outro monmero, geralmente um ter cclico dos
ti pos a seguir, Figura 4.4:
CH,O "
CH
2
"
I
I / CH,
CH/

CH,O ,
xido etileno 1,3 dioxalano
Figura 4.4 - Obteno do polioximetilenos
Incorporando-se molculas com dois grupos de metilenos consecutivos,
diminui-se a tendncia despolimerizao, aumentando-se, por conseguinte,
a estabilidade trmica. Um dos processos utili zados consiste na mistura de
trioxano e ciclo-hexano a uma temperatura de -70' e , com adio posterior de
dioxalano e trifluoreto de boro-ter (considerado o melhor catalisador). A tem
peratura aumentada ento para 70C. Depois de lavar o produto, seca-se o
polmero obtendo-se um rendimento de 20%, Figura 4.5:
HI HI jHI HI HI ~ HI HI
HO - C - C - O C - O - C - C - - C - C - OH
I I I I I I I
HH H nHH mHH
n m
Figura 4.5 . . Poliacetal-copolmero
4.5 - Estrutura molecular
A conformao molecular dos poliacetai s bem parecida com a do
polietileno. Ambos os polmeros so lineares, tm cadeia fl exvel e uma estru
tura regular com grande tendncia cristalizao.
A capacidade de cristali zao pode ser reduzida no polietileno, devido
s ramificaes, enquanto nos poliacetais em conseqncia da copolimerizao.
71 Poliacetal
Como o empacotamento das molculas de polacetal este polmero
mais rgido e de maior temperatura de fuso que o polietileno. temperatura
de transio vtrea no est bem definida, pois, alm da remperatura de fU5o,
distinguir pelo mellOS duas transies. A verdadeira Tg se associa,
geralmente, com a temperatura na qual o movimento dos segmentos da cadeia
da zona amorfa fonnada por 50-150 tomos chega a ser rei ativamente fcil.
Assim, em um polmero altamente cristalino, no existe grande quantidade
dos segmentos amorfos e a Tg somente tem efeitos secundrios.
te, a transio que se apresenta a -I seja a correta. Outra transio de
nor importncia aparece a _73C, mas que se supe estar associada com a
mobldade de segmentos bem menores.
Como sucede com outros polucros cristalinos, em geral, no existem
solventes para os poliacetais temperatura ambiente.
As ligaes na cadeia principal so polares, porm se encontram
pensadas e, por conseguinte, o material apresenta boas propriedades dieltlieas.
Os valores de resistividade so moderados, devido, provavelmente, a
restos de fragmentos inicos, impurezas e aos aditivos contidos no polmero.
A massa molar mdia numrCa desses polmeros est entre 20 000 e 110 000
glmol.
Nos copolmcros. a presena ligaes C-C distribudas
te atravs do comonmero, aumenta a estabilidade trmica e qumica destes.
Quando esse polmero submetido condies que o degradam, tais como
altas temperaturas, a despolmerizao interrompida quando alcana as liga-
Gmpos terminais hidroxetil, bem como as ligaes C-C, do ao
copolmero alta resistncia em ambientes fortemente alcalinos.
4.6 Tipos comerciais
Os tipos de poliacetal de uso geral so normalmente aditivados com
amioxidantes do tipo e compostos nitrogenados ou sais bsicos
que servem pam neutralizar traos de cidos minerais que atacam a unio
acetlca.
Devido degradao das resinas acetlicas pela luz ultravioleta.
se na proporo de 1,5%, para melhorar a do
polmero. Quanto mais fino o tamanho da partcula do melhor
ser a eSlabilidade luz, porm, menor a estabilidade ao calor. Para
es claras, pode se utilizar o dixido de titnio ou os derivados da benzofenona.
72 plsticos de engenharia
4.6.1 - Homopolmeros
Os tipos mais comuns so modificados por lubrificantes internos que
facilitam o processamento. A adio de fibras de fluoropolmeros (PTFE) pro
duz resinas com coeficientes de atrito extremamente baixos (0,02) e alta resis
tnci a abraso. Pode-se utilizar tambm bissulfeto de molibdnio com o
mesmo propsito. A incorporao de fibra de vidro torna o produto mais rgi
do, com maior resistncia fluncia e menor retrao que os tipos no carre
gados e os copolmeros reforados com fibra de vidro, principalmente em al
tas temperaturas.
Tipos especiais aprovados pelo FDA, para tubulaes de transporte in
tennitente de gua quente at a temperatura de 80C, so tambm disponveis.
Resinas com maior resistncia ao impacto podem ser obtid as pel a incor
porao de elastmeros.
4.6.2 - Copolmeros
A maioria dos tipos de copolmeros aprovada pelo FDA para contato
com alimento.
Concentrados contendo 20% de leo de si licone podem ser adicionados
ao polmero em aplicaes que requeiram baixa velocidade e alta carga (rol
danas, engrenagens, etc). Tipos contendo agente antiesttico so formulados
para atender os mercados de componentes de sistemas de som e de imagem.
Existem tambm copolmeros com carga mineral, exibindo melhor estabilida
de dimensional, alta rigidez e baixo empenamento; resinas com modificadores
le impacto e tipos especiais para metalizao.
4.7 - Propriedades dos poliacetais
O homo e o copolmero acetal possuem propriedades muito semelhan
tes entre si e de grande analogia com as do nilon. Os poliacetais so vantajo
sos quanto resistncia fadiga, fluncia, rigidez e resistncia gua. As
poliamidas em ambientes secos so superiores em tenacidade ao impacto e
resistncia abraso.
Os homopolmeros apresentam alta resistncia trao, compresso e
cisalhamento e mantm estas propriedades mesmo a altas temperaturas. So
rgidos e exibem baixa deformao sob carga. Tambm possuem alta resistn
cia fadiga, lubricidade natural , resistncia corroso e alta resistncia numa
ampla faix a de temperatura e umidade. Isto os torna ideal para a fabricao de
73 Poliacetal
peas de absoro de choque. Suas propriedades eltricas so boas e, pratica
mente, no so afetadas pela variao de umidade do amhiente. Possuem um
fator de dissipao relativamente pequeno e urna baixa taxa de queima, apre
sentando boa performance no arco voltaico.
A resistncia qumica dos homopolmeros a uma grande variedade de
solventes, teres, leos, graxas, gasolina e outros compostos orgnicos boa.
So classificados pela UL94 como HB, apresentando chama limpa, com pou
ca ou nenhuma formao de fumaa. Como sua absoro de umidade peque
na, possuem boa estabilidade dimensional mesmo em ambientes midos.
As propriedades mecnicas no curto prazo dos colopolmeros so igual
mente boas, mas so suas propriedades de longo prazo que despertam maior
interesse. Sua estmtura qumica permite que sejam utilizados nos ambientes
mais severos, numa faixa de pH entre 4 e 14. No sofrem qnalquer ataque por
contato ou imerso nos solventes comuns, lubrificantes, ou gasolina. Exibem
boa reteno de propriedades quando expostos ao ar, a temperaturas at 105C
ou gua at 80C, por longo perodo de tempo.
4.7.1 - Propriedades mecnicas
As propriedades mecnicas dos poliacetais so apresentadas na Tabela 4.1
Tabela 4.1 - Propriedades mecnicas e fsicas dos poliacetais
Acetal
..
---Acetar--i Uomo
Propriedades Mtodo Unidade
Copo Homo
Horno
____ ___1:!_20% FV
+25% FV +20% PTFE
--------------------------------------------------- ------------------------ -------------------------- ------------------------
Reslst. trao ASTM
MPa 70 60 60 120 50
na ruptura D638
Alongamento na ASTM
% 40 70 12 3
!
18
ruptura D638
Mdlllo de ASTM
GPa 2,8 2,6 5,0 7,7 2,4
flexo D790
Resist. impacto ASTM
Jim 75 65 43 60 40 - 65
lzod com entalhe 0256
Dureza ASTM
R 120 115 118 IlO 118
Rockewell D785
Densidade
ASTM
g/cm" 1.42 1,41 1,56 1,59 154
D792
Absorso de ASTM
% 0,25 0,22
O'),
0,29 0,20
umidade aps 24h D570
,LJ
Contrao de
-
% 2 - 2.5 2,0 0,9 - 1,2 0,4 - 1,8 2 - 2.5

OBS.: Dados de poliacelal homolmero baseados no catlogo de Dupont (Delrin) e dados
de copotrneros baseados no catlogo de Celanese (CeJcon).
Os polmeros de uso geral so tenazes, mas apresentam sensibilidade
ao entalhe (Figura 4.6), mantendo sua resistncia ao impacto mesmo a baixas
temperaturas (-30C). Resinas de menor viscosidade oferecem maiorresistn
da ao impacto e menos sensibilidade ao entalhe. A elongao no ponto de
escoamento apenas moderada.
IZOO sem entalhe rZOD com entalhe
Acetal Acetal
Homo Homo
<il ACBtal
ACBtal
Copo
Copo
1 I 1 I'
~ - + I -+I--t
10 20 30 40 123
ftlb/ln ft Ib!in
Figura 4.6 - Comparao da resistncia ao impacto com corpo (i(; prova sem e com
entalhe
Os poliacelais apresentam resistncia fluncia superior polarnidas
porm inferiores s dos policarbonalos e polisteres, como mostra a Figura 4.7.
I,PBT
Acatai
Homo
Acatai
Copo
I I I
0.2 0,4 0,6 0,8 1.0
Deformao 'Yo
4.7 Comparao da tluncia do poliacetal Copo, Homo e PBl'
A resistncia abraso dos poliacetais boa devido sua superfcie
bastante dura. com dureza Rockwell ao redor de 120, e ao seu baixo coeficien
te de atrito (0,1 a 0,3), porm, estas propriedades so inferiores s dos polis
teres como mostram as Figuras 4,8 e 4,9.
?8T
Acatai <il
Homo Acetal
<il Copo
5 10 15
mg/1 000 ciclos
ReSistncia abraso Taber CS,17 (ASTM 01004)
Figura 4,8 - Comparao da
resistncia a abraso do Poliacetal
Copo, Homo e PBT

I contra ao
P8T
'O contra si
O
Poli Acetal O
Homo
Poli Acetal O
Copo
0.1 0.2 0,3 0.4
Coeficiente de atrito
Figura 4,9 - Comparao do
coeficiente de atrito
75 Poliacetal
4.7.2 - Propriedades trmicas
A temperatura de fuso Tm do aeetal homopolmero no das mais
elevadas. Porm. sua temperatura de distoro trmica a I e 0,46 MPa
mais alta que muitos outros polmeros. Sua temperatura mxima uso cont
nuo de 8SOC Para o copolmero essa temperatura sobe para 105C, enquan
to o uso intermitente pemte at 135C
As Figuras 4.10 e 4.1 1 mostram a propriedades
dos acetais com a temperatura.
100000
fi
i':'
o
10000
'"

D
E
I"
1000
100
300 260 220 180 140 00 80 60 40

No reforados
Figura 4.10 - Temperatura x tempo para alcanar 80% da tenso de inicial
10000

1 000
o
.lO
'"

Q
E
I"
100
NO
AR
300 260 220 180 140 100 80 60 40
"C
No reforados
Figura 4.11 - Temperatura x tempo para alc:anar 80% do alongamento inicial
-----
76 Plstcos de engenharia
4.7.3 - Propriedades eltricas
As propriedades dieltricas das resinas podem ser considera
das boas, mas n1o excelentes porque encontram-se no mercado materiais mais
baratos e com melhores propriedades de isolao Existem, no entan
to, aplicaes que requerem, alm do poder isolante, alta tenacidade e rigidez,
sendo ento interessante considerar as resinas acetlicas.
A constante di eltrica dos aeetais varia pouco (em uma ampla faixa de
10' a 10
6
Hz), e sua resistncia dieltrica alta. As propriedades eltricas dos
polacetais esto na Tabela 4.2.
Tabela 4.2 Propriedades eltricas dos polacetas
Norma
053481
Riui'!P7 .,;, i ~ , " " , ,KV/mm
19,7 19,7
UJ.l'1J
u",., " 'w>
", 1 KHz 3,7 3,7
D53483 Falor de
at 1 KHz lO'
3.10-}
at J KHz 6.1 O"' 6.10"
053482
10
15
Volumtrica o h ~ r, 10"
Os homopolmeros acetlicos mostram uma resistncia fora do comum
aos solventes orgnicos, no se tendo encontrado nenhum solvente efetivo
abaixo de 70C, Acima dessa temperatura. compostos fenlicos, como,
por exemplo, os c!orofcnis, podem dissolver os poliacetais. No foi observa
do em nenhum caso trinca sob tenso com qualquer solvente utilizado. Com
lquidos de igual parmetro de solubilidade, se observa um certo inchamento.
resinas acetlicas, por outro lado, no apresentam alta resistncia aos
agentes inorgnicos, no podendo ser utilizadas com cidos e bases fortes ou
em oxidantes. Sua resistncia ao descolamento geralmente boa.
copolmeros so mais resistenres aos <1".<11'" quentes, mas sua
aos continua sendo pobre. A no provoca hidrlise no
polmero, pelo menos de fOnDa pode inch-los ou atrav(;ss:
los sob condies crticas. A Figura 4. mostra a absoro dos homopolmcros
em funo do tempo e temperatura.
Paliacetal 77
2
imerso em gua (1 ao'>c)
~
o
"- !merso em (50'C)
E
'" ro
u
i':
o
1
.o
'"
'"
ro
cn
"
Imerso em
~
10 20 30 40 50 60
Tempc em dias
Figura 4.12 - Efeitos da umidade, tempo e ternp<era.tUl'3 sobra abraso de gua de
poliacetal Homopolmero (Delrin)
A NSF (National Sanitation Foundation, dos aprovou o copoHmero
poliacetal para uso em gua quente (Q, 0c) por perodos de at 10 000 horas.
As Figuras 4.13 e 4.14 comparam a leraO"O de propriedades mecni
cas em funo do tempo de exposio a quente dos poliacetais com ou
tros polmeros.
70
60
"
E
o
'"
50
~ ___ acetal copolmero
<1l
40
c
c
o
::(
30
?f!
20
10 PPO modificado
10 100 1000 10000 100000
Tempo, horas
No reforados
Figura 4.13 - Alongamento x tempo em a 83C
78 Plsti cos de engenharia
700
PPO modificado
630
acetal copolmero
E
o
560
"
PC
(!l
490
~
o
,ro
420
<:
'"
~
350
280
aceta\ homopolmero
10 100 1000 10000 100000
Tempo , horas
No reforados
Figura 4. 14 - Resistncia trao x tempo em gua a 83C
A resistncia qumica dos poliacetais aos principais solventes est na
Tabela 4.3.
Tabela 43 - Resistncia solventes (20'C)
Produto Resistncia
Produto Resistncia
Acetona O
Benzeno O
cido actico a 10% O
ciclohexanal O
cido actico a 50% B
ciclohezanona O
cido ctrico a 10% O ,gasolina O
cido clordrico 2N R
glicerina O
cido frmico a 10% O ni trobenzeno B
cido fnnico a 50% R
leos lubrificantes O
cido fosfrico 2N N tetracloreto de carbono R
cido nnico 2N R
tol ueno O
gua oxigenada a 30% N
tricloroeleno R
Amoniaco concentrado O xileno O
o = tImo B = bom R = regular N = no recomendado
A exposio prolongada das resinas acetlicas luz ultravioleta origina
defeitos superficiais e tambm reduz a massa molar, que conduz a um gradual
aumento de fragilidade (Figura 4.15). De fomla similar ao que acontece com
as poliolefinas, a incorporao de uma pequena quantidade de negro-de-fumo
bem di sperso, aumenta a resistncia degradao por ultravioleta. Os poliacetais
no so atacados nem por fungos nem por insetos.
79 Pol iacetal
CELCON M90-PRETO
1 2 3
Exposio ao ambiente no arizona (anos)
Figura 4.15 - Resistncia do Poliacetal Copolimero ao intemperismo
Figuras 4.16, 4.17 e 4.18 - Apresentaes tpicas do Poliacetal.
Figura 4.16 - Brinquedos
produzidos com Copolmeros
de Poliacetal (Cortesia: Basf)
I
-
Figura 4.17 - Fechos produzidos com
Poliacetal Copolmero
(Cortesia: Ticona)
Figura 4.18 - Componentes de lapiseiras
produzidos com Poliacetal Co polmero
(Cortesia: Ticona)
5 CAPTULO
POUAMIDA 6 E POLIAMIDA 6.6
5.1 - Introduo
Dentre os plsticos de engenharia, as Poliamidas (PA) se destacam pois
se caracterizam por suas timas propriedades mecnicas, e outras qualidades,
como: resistncia ao tempo, baixo coeficiente de atrito, alta temperatura de
fuso, boa resistncia ao impacto e alta resistncia fadiga, Elas tambm pos
suem uma tima resistncia aos solventes orgnicos, exceto a alguns como o
cido fm1ico, m-cresol, por exemplo,
O consumo anual desse material na Amrica do Sul. principalmente a de
PA 6 e PA 6,6, chega a 30 000 tlano, sendo o Brasil responsvel pelo consumo
de 24000 tlano, Nesta estimativa no esto inclusos os consumos destinados
produo de fios txteis e de carpetes, que elevam essas cifras enormemente,
Como exemplo de novas aplicaes para as Poliamidas, podemos citar
os coletores de admisso de gases c a tampa de vlvulas para motores de ve
culos, Em ambos os casos, a Poliamida 6,6 substituiu o metal com vantagens,
pOIS mais dispensa trabalhos de usinagem ou rebarbao, confere ao
interior do coletor uma superfcie com ndice inferior de rugosidade, reduzin
do a perda de carga no fluxo de ar e resultado de alta produtividade na injeo
das peas,
A rea de aplicaes dos di versos tipos de PA 6 e FA 6.6 no modifica
dos ou reforados bastante ampla, apresentando diversidade de aplicaes
de engenharia no s na indstria automobilstica, mas tambm na indstria
eltrica e eletrnica, indstria de construo, mveis, engenharia mecnica
leve e de preciso.
No intuito de atender normas cada vez mais rgidas no item segurana,
para peas e componentes que estejam em contato direto com fontes de calor
e energia, os formuladores de compostos de termoplsticos utilizam aditivos
que eliminam ou retardam a propagao de fogo. Atualmente, os mais usados
so aqueles base de halognios (Bromo, Cloro) e Fsforo. Em geral , so
empregados em conjunto com xidos, propiciando um efeito de sinergismo,
melhorando o desempenho do aditivo. O uso desses aditivos pode comprome
ter algumas propriedades mecnicas, melhorando as propriedades trmicas.
Para compensar esta perda de propriedades mecnicas, so adcionados refor
os base de fibra de vidro.
5.2 - Histrico
O desenvolvimento inicial das poliamidas, ou comumente chamadas de
nilon - derivado do ingls nylon - se deve principalmente ao trabalho de W.
H. Carothers e seus colaboradores nos Estados Unidos, que sintetizaram a
primeira poliamida nilon 6.6 em 1935, a partir da policondensao de
hexametileno diamina com cido adpico.
A produo comercial para aplicao de fibras txteis foi iniciada pela
DuPont em 1940, enquanto o plstico para moldagem, apesar de ser produzi
do em 1941, tomou-se popular em 1950.
Para evitar os direitos das patentes da DuPont, os qumicos alemes ini
ciaram investigaes independentes no fim do ano de 1930 com os possveis
polmeros sintticos txteis, e o resultado foi o lanamento bem sucedido do
nilon 6.
Juntos, os nilons PA 6.6 e PA 6 so responsveis pela maior parte da
produo das poliamidas que incluem os nilons 6. 10, nilon 11, nilon 12 e
outros. A produo das poliamidas utilizada para aplicaes em peas plsti
cas da ordem de 12% da produo total.
As poliamidas PA 6.6 e PA 6 e os seus tipos reforados com fibras de
vidro, e em menor escala as demais poliamidas, so consideradas os principais
termoplsticos de engenharia, sendo responsveis, nos Estados Unidos, por
30% do consumo total dos termoplsticos.
O nilon provocou um verdadeiro alvoroo no mercado norte-america
no no final da dcada de 30, particularmente entre as mulheres, j que as meias
de nilon eram mais baratas do que as de seda, no amassavam e secavam
mais rpido.
Apesar de ter sido a primeira fibra txtil sinttica a ser produzida, o
nilon continua, at hoje, entre as mais importantes. A partir de fios desse
polmero fabricam-se o velero, os tecidos usados nas meias para mulheres, nas
roupas ntimas, em mais e biqunis, e em linhas de pesca, graas sua tima
resistncia ao desgaste e ao tracionamento.
Poliamida 6 e poliamida 6.6 83
5.3 - Vantagens e desvantagens das PA
As resinas de poliamida apresentam vrias propriedades que as colo
cam, no campo da aplicao, como um dos materiais mais nobres, tcnicos e
versteis. Todas as poliamidas so higroscpicas, isto absorvem gua, con
tudo, so altamente impermeveis a gases (CO, CO
2
, 0 2' N
2
, NH
3
, etc.). A
tabela da Tabela 5. 1 compara as vantagens e desvantagens da Poliamida.
Tabela 5.1 - Tabela comparativa das vantagens e desvantagens da poliamida
Vantagens Desvantagens
Dispensa usinagem e rebarbao Limite na temperatura de trabalho
So mais leves Baixa resistncia a cidos inorgnicos
(ntrico. clordrico, sulfrico, etc.)
Alta resistncia fadiga Baixa resistncia a lcoois aromticos
(lcool benzflico, fenis, cresis, etc.)
Boa resistncia ao impacto
Alta temperatura de fuso
Bai xo coeficiente de atrito
Resi stncia a intempries
timas propriedades mecnicas
So reciclvei s
5.4 - Tipos de poliamidas
As resinas de poliamida podem ser divididas em dois grupos distintos e
caracterizadas pela matria-prima qual se deu sua origem. No primeiro gru
po encontram-se aquelas polimerizadas a partir de uma Diamina e de um
Dicido. Por exemplo: Poliamida 6.6; 6.10; 6.12; etc. No segundo grupo en
contram-se as polimerizadas a partir de um Aminocido. Por exemplo a
Poliamida 6. 11, 12; etc.
A Tabela 5.2 - Apresenta alguns tipos de poliamidas.
Tabela 5.2 - Tipos de poliamida
Tipo Frmula - Monmero - Denominao Cadeia da poliamida
6 NH(CHl, CO - Caprolactama (... NH(CH,\ CO... ) n
1I NH2(CH) COOH - Acido Amino Undecanico C.. NH,(CH ) CO... ) n
12 NH (CH,) CO - Lauri lactama ( ... NH (CH,) CO... ) n
6.10 NH,(CH
2
),NH, + COOH(CH,), COOH -
Hexametileno + COOH(CH,). COOH
+ cido sebceo (.NH(CH),NHCO(CH,)CO.) n
6.12 NH,(CH')6NH, + COOH(CH,)1O COOH-
Hexametileno amina cido duodecanico (.NH(CH,),NHCO(CH,),o CO.) n
Naturalmente, existem outros tipos de poliamida, como a Poliamida 13,
Poliamida 6.9, Poliamida 8, Poliamida 100, entre outras.
___.-J
r
5.5 - Polimerizao das Poliamidas 6 e 6.6
Apesar das poliamidas 6 e 6.6 no serem obtidas da mesma matria
prima, as suas molculas so bastante parecidas, diferenciando-se apenas pelo
nmero de tomos de carbono presentes na molcula.
O grupo funcional amida (CONH) caracterstico para todas as poliamidas.
E as macromolculas de P A 6, P A li e P A 12 so constitudas de apenas uma
nica base que possui o nmero de tomos de carbono cOlTespondente ao nme
ro da poliamida. A PA 6, por exemplo, obtida a partir da Caprolactama, que
um composto orgnico que possui 6 tomos de carbono na sua composio,
originando a PA 6 tambm constituda por 6 tomos de carbono.
As poliamidas PA 4.6, PA 6.6, PA 6.9, PA 6.10 e PA 6.12 so constitu
das de dois materiais base, cada um com um nmero de tomos de carbono
correspondente ao nmero da poliamida. A PA 6.6 por exemplo obtida a
partir do cido adpico, que possui 6 tomos de carbono e do
hexametilenodiamina que tambm tem 6 tomos de carbono, sendo assim a
PA 6.6 possui 12 tomos de carbono, originrios de cada uma das matrias
primas que o constitui conforme Figura 5.1.
PA6-PA 6.6
o

..J Nai lon 6 H
I O I N
___________ ./_____ ____ H .........
o
Nailon 6,6
n
Figura 5.1 - Estrutura do nilon 6 (a) e nilon 6.6 (b)
A polimerizao da Caprolactama para produo do PA 6 ocorre so
mente com a presena de gua, temperaturas acima de 200C. As reaes
ocorridas esto representadas a seguir, na Figura 5.2:
,-c=o
Hidrlise: (CH2)S I + H20 -7HZN (CH
2
)sCOOH

Condensao: H t NH(CH2)sCOt m OH + NH(CH
2
)SCot
n
OH
---t. f OH + 2H
2
0
,-C=O
Adio: (CH2)S I + H f NH(CH2)sCOtm OH

--.... H-{ NH(CH2)sCOtm+1 OH
Figura 5.2 - Obteno do PA 6
85 Poliamida 6 e poliamida 6.6
A polimerizao do cido adpico e do hexametilenodiamina para
produo do PA6.6, d-se em etapas e por poli condensao, como mostra a
Figura 5.3.
o
11
+
o
cido adipico Hexametileno diamina
Poliamida 6.6
ou Nilon 6.6
Figura 5.3 - Obteno do PA 6.6
5.6 - Relao estrutura e propriedades
As poliamidas alifticas, tais como os nilons 6, 6.6, 6.10, 11 e 12, so
polmeros lineares, e, desse modo, termoplsticos. Contm grupos amida po
lares (CONH) espaados regularmente e, por isso, cristalizam com alta atra
o intermolecular. Essas cadeias polimricas tambm possuem segmentos de
cadeia alifticos que conferem uma certa flexibilidade na regio amorfa. Des
te modo, a combinao de alta atrao intercadeias, nas zonas cristalinas e
flexibilidade nas zonas amorfas, faz com que esses polmeros sejam tenazes
acima de suas temperaturas de transio vtrea.
A estrutura cristalina depende do arranjo das cadeias moleculares. Se o
arranjo for altamente ordenado tridimensional mente, o polmero tem um alto
grau de cristalinidade. E depende, em primeira instncia, da concentrao dos
grupos amida e da simetria molecular. As unidades repetitivas mais curtas
entre os grupos amida (CONH) permitem s cadeias polimricas se colocarem
numa conformao zig-zag planar compacta, com ligaes de hidrognio (pon
tes de hidrognio) entre elas.
As unidades repetitivas mais longas, isto , maior distncia entre os gru
pos repetitivos (CONH), tal como no caso do nilon 11, diminuem a atrao
molecular (menor cristalinidade e menor ocorrncia de ligaes hidrognio)
e, consequentemente, reduzem a capacidade de cristalizao, e tambm as pro
priedades do polmero, em relao resistncia mecnica e trmica. Porm,
apresentam superior resistncia absoro de gua. As poliamidas de unida
des repetitivas mais curtas (maior nmero de pontes de hidrognio), tal como
no caso de PA6 e PA6.6, apresentam altos valores de absoro de gua em
relao s poliamidas 6.10,11 e 12.
A influncia do grau de cristalinidadedas poliamidas marcante nas
propriedades fsicas do material, Tabela 5.3. No entanto, o efeito da
cristalinidade dificilmente pode ser discutido independentemente da absoro
de gua pelas poliamidas, devido natureza higroscpica das ligaes hidro
gnio que se transformam em hidroxilas. A presena de gua funciona como
plastificante no polmero, separando as cadeias moleculares e diminuindo a
cristalinidade e a temperatura de transio vtrea (Tg) do polmero de um va
lor da ordem de 50C para OC. Consequentemente, se reduz, por um lado, a
rigidez e a resistncia fluncia dos nilons, e por outro lado, aumenta-se a
resistncia ao impacto e a tenacidade dos mesmos. A absoro de gua inter
fere na cintica de cristalizao dos nilons. Como a Tg da PA 6.6 rigorosa
mente seca da ordem de 50C, e com absoro normal de umidade este valor
reduzido para, aproximadamente, abaixo da temperatura ambiente. Isto in
flui na cintica de cristalizao ps-moldagem, que prossegue muito lenta
mente, resultando em efeitos de encolhimento ps-moldagem que iro estabi
lizar somente num perodo no inferior a dois anos. No caso de PA6 este efei
to negativo menos marcante.
Tabela 5.3 - Influncia do grau de cristalinidade nas poliamidas
Int1uncia do grau de cristalinidade nas poliamidas
Propriedades que aumentam Propriedades que diminuem
Densidade
Mdulo de elasticidade
Resistncia trao
Dureza e resistncia abraso
TmeTg
Resistncia qumica
Tenacidade
Penneabilidade
A interao entre o grau de cristalinidade e o teor de umidade do polmero
um fator crtico, pois apresentam efeitos opostos nas propriedades fsicas,
qumicas e mecnicas dos nilons. De um lado, o aumento na cristalinidade
significa superiores propriedades de resistncia (trao, rigidez e fluncia) ,
alta dureza e resistncia abraso, menor absoro de gua e encolhimento
ps-moldagem, boas propriedades eltricas e qumicas. De outro lado, se a
Poliamida 6 e poliami da 6.6 87
absoro de gua reduz o grau de cristalinidade, deteriorando as caractersti
cas do polmero acima referidas, apresentam porm vantagens de superior te
nacidade e resistncia ao impacto.
Visto que a PA6 e a PA6.6 somente atingem a tenacidade tima aps
estabilizao com 1-2% de umidade, seus produtos no podem ser colocados
imediatamente em servio. A alta densidade de energia coesiva e a estrutura
cristalina das poliamidas resultam em boa resistncia qumica, sendo que, quan
to maior o grau de cristalinidade, mais alta ser a resistncia dos nilons ao
ataque qumico.
I
I
c =o
---- H-N
umidade
C=O ---- H-O ---- H-N
I I ,
I
H-N
C=O
H
I
H-N C=O
I
I
I
I
Figura 5.4 - Esquema da absoro de gua pelas poliamidas.
Observe que a molcula de gua ao ser absorvida pelo polmero aumen
ta o espaamento entre as molculas polimricas, aliviando as tenses
intermoleculares, Figura 5.4.
5.7 - Propriedades caractersticas
As principais diferenas nas propriedades das poliamidas de interesse
comercial so apresentadas na Tabela 5.4 a seguir:
Tabela 5.4 - Propriedades das poliamidas
Propriedades PA6 PA 11 PA 12 PA6.6 PA 6.10 PA 6.12
Temperatura de fuso CC) 215 185 177 252 215 210
Densidade (glcm') 1, 14 1,04 1,02 1,15 1,08 1,07
Resistncia trao (MPa) 83 55 52 83 62 59
Mdulo de flexo (MPa) 2758 I 241 I 172 2826 2413 I 999
Absoro de gua (%) em
24 horas de imerso
1,7 0,3 0,25 1,5 0,5 0,4
Como citado anteriormente, a combinao do grau superior de
cristalinidade e o maior nmero de ligaes de hidrognio nas PA6 e PA6.6,
conduzem a uma superior atrao intermolecular, e consequentemente, no au
mento da resistncia mecnica e trmica desses nilons em relao s PA6. ! O,
PAlI, PAl2 e outras de unidades repetitivas mais longas. No entanto, estas
ltimas poliamidas so mais resistentes absoro de gua.
De acordo com a Tabela 5.5 a seguir, as propriedades do nilon 6.6 so
levemente superiores s do nilon 6 quanto resistncia trmica e absoro de
gua. No entanto, o nilon 6 apresenta vantagens de melhor facilidade de
processamento, devido a sua temperatura de fuso inferior e ao fato de apre
sentar menor encolhimento ps-moldagem.
Tabela 5.5 - Comparao das propriedades do PA 6 x PA 6.6
Propriedades PA6
PA6
30FV
PA6
30MEV
PA6
30CM
PA6.6
PA6.6
30FV
PA6.6
30MEV
PA6.6
30CM
Temperatura
de fuso (' C)
220 220 220 220 260 260 260 260
Densidade (glcm
1
) 1,14 1,35 1,38 1,38 1, 14 1,35 1,38 1,38
Resistncia
trao (MPa)
65 a 80 150 65 a 80 65 a 80 80 a 90 170 70 a 75 70 a 75
Mdulo de flexo
(MPa)
2800 9000 6a7000 5500 2800 8900 6 a 7 000 6 a 7000
Flamabilidade
(UL 94)
V2 HB HB HB V2 HB HB HB
FV = fibra de vidro MEV = microesfera de vidro CM = carga mineral
Uma das principais caractersticas dos nilons est em sua excelente
resistncia abraso e autolubrificao, principalmente em moldados com alto
grau de cristalinidade, o que induz alta dureza superficial.
Devido a sua natureza polar cristalina, as poliamidas 6 e 6.6 apresentam
excepcional resistncia aos hidrocarbonetos, porm so atacadas por cidos
minerais de mdia-alta concentrao, de acordo com o tipo de nilon.
5.8 - Caracterstica trmica das poliamidas
Uma das caractersticas das poliamidas est na sua temperatura de fu
so. Em temperaturas abaixo da fuso, o material ainda est slido; e a tempe
raturas acima deste ponto, ele se torna fludo. Aliado a esta caracterstica, a
alta temperatura de fuso das poliamidas permite que elas sejam utilizadas em
temperaturas de trabalho relativamente altas.
A seguir, na Tabela 5.6, aparecem, de maneira geral, as temperaturas
limites de trabalho das poliamidas 6 e 6.6 e copolmeros:
Poliamida 6 e poliamida 6.6 89
Tabela 5.6 - Temperaturas limites de trabalho das Poliamidas 6 e 6.6
Poliamida Trabalho contnuo C Trabalho espordico C Temperatura de fuso OC
PA 6.6 80 a 100 150 a 170 255.260
PA6 80 a 100 140.160 217 a 223
PA 6.6/6 80 a 100 140 a 160 240 a 250
PA 6/6.6 50 a 70 80.100 180.190
As resinas poliamidas no possuem uma perfeita estabilidade oxida
o, quando submetidas ao calor e aos raios ultravioletas presentes no meio
ambiente. A sensibilidade oxidao muito alta quando o polmero est no
estado de fuso. A exposio prolongada ao meio ambiente causa consider
vel amarelecimento, acompanhado pelo fenmeno de degradao. Abaixo da
temperatura de fuso essa sensibilidade diminui de acordo com a queda da
temperatura. No entanto, em temperaturas que excedem 70C a 80C, a super
fcie do produto pode tomar-se amarelada. Em geral, sob condies de tempe
ratura de trabalho, a variao de cor possui apenas um efeito superficial, no
provocando mudanas significativas nas propriedades do produto acabado,
especialmente se a espessura no for particularmente pequena.
Mesmo os raios ultravioleta tm um certo efeito nas poliamidas. Para
prevenir esses fenmenos, as resinas cje poliamida so desenvolvidas e estabi
lizadas com aditivos especficos para essa aplicao.
5.9 - Caractersticas eltricas
Na transio de um estado seco para um estado contendo um nvel nor
mal de umidade, as poliamidas sofrem um decrscimo nas propriedades eltri
cas de isolamento. Um decrscimo similar ocorre quando a temperatura au
menta. Isso no impede, no entanto, que estes polmeros sejam largamente
empregados em aplicaes de baixa tenso.
5.10 - Resistncia qumica das poliamidas 6 e 6.6
As poliamidas tm uma boa resistncia a hidrocarbonetos alifticos
e aromticos; a leos vegetais, animais, minerais e gorduras; sais em
solues neutras ou alcalinas; cetonas; esteres; lcoois; cidos orgnicos,
exceto cido frmico . Mas possuem uma resistncia limitada a solues
diludas de cidos iuorgnicos e a alguns hidrocarbonetos clorados. Ele
mentos como, cido actico, cido frmico concentrado, fenis e cresis
dissolvem o polmero.
A resistncia qumica de materiais altamente cristalinos , em geral, pouco
maior do que os correspondentes produtos amorfos.
90 PI.sticos de engenharia
5.11 - Compostos e compsitos com nilon
Assim como outros termoplsticos, as poliamidas tambm so modifi
cadas com aditivos, cargas, reforos, etc., com o objetivo de melhorar algu
mas propriedades para determinados tipos de aplicaes.
Os agentes modificadores podem ser classificados em: reforos, car
gas minerais, pigmentos, estabilizantes, lubrificantes e modificadores de
impacto.
5.12 - Aditivos
5.12.1 - Termoestabilizantes/Antioxidantes
So utilizados para proteo dos polmeros quanto degradao
termooxidativa durante o processamento ou o uso da pea. Tm a vantagem
de permitir a pigmentao do termoplstico em qualquer tonalidade, uma vez
que no interferem em sua cor original.
Para o caso da poliamida 6, ocorrer degradao se, durante o
processamento, o material for exposto a temperaturas acima de 270C. Estas
reaes de oxidao podem ser inibidas pela adio de substncias
estabilizadoras. Estes compostos so usados em termoplsticos durante ou aps
a polimerizao, e possuem caracterstica redutora, no permitindo a oxidao
do termoplstico.
5.12.2 - Antiultravio/eta
Estes aditivos so utilizados para proteger o polmero contra a degrada
o fotooxidativa (luz + oxignio). Este tipo de degradao pode modificar o
polmero atingindo desde aspectos visuais at suas propriedades fsicas e me
cnicas. A inibio dessas reaes de degradao tem considervel importn
cia tcnica e econmica. Caso contrrio, as possveis aplicaes de vrios pls
ticos seriam drasticamente reduzidas.
Os aditivos anti-UV mais importantes so do tipo benzofenona e
benzotriazol. Existem produtos especficos que no alteram a cor e a aparncia
do termoplstico. O negro-de-fumo pode ser usado quando a pea for preta.
5.12.3 - Antichama
So utilizados principalmente em termoplsticos com aplicao na in
dstria automobilstica, com a inteno de el iminar ou retardar a propagao
do fogo. Atualmente, os mais utilizados so aqueles base de halognios
(bromo, cloro). Em geral, so usados em conjunto com xidos, propiciando
um efeito de sinergismo, melhorando o desempenho do aditivo.
91 Poliamida 6 e poliamida 6.6
Suas principais aplicaes so componentes de aparelhos eltricos, pe
as internas de geladeiras, televisores, etc.
O uso deste tipo de aditivo pode comprometer algumas propriedades
mecnicas e melhorar propriedades trmicas.
5.12.4 - Antiestticos
Utilizados principalmente para minimizar os problemas de carga estti
ca em materiais destinados produo de filmes, evitando o acmulo de par
tculas de poeira, prejudiciais adeso superficial de tintas, por exemplo. So
compostos base de aminas ou steres de cidos graxos e da mesma forma
que os antioxidantes, permitem a colorao dos termoplsticos.
Podem ser incorporados ao produto por imerso ou extruso, sendo que
a incorporao por extruso produz um efeito mais duradouro. Alm disso,
quando adicionados aos termoplsticos, podem ser produzidas peas com su
perfcies sem porosidade.
5.12.5 - Agentes nucleantes
So aditivos utilizados para diminuir o ciclo de processamento. Eles
atuam aumentando os pontos de nucleao, produzindo um maior nmero de
cristalitos de tamanho pequeno, resultando em boas propriedades em termos
estruturais. A contrao tambm se torna mais homognea. A diminuio do
ciclo ocorre porque possvel reduzir o tempo de resfriamento sem prejudicar
a cristalinidade da pea.
Materiais como slica fina precipitada so comumente utilizados como
agentes de nucleao.
5.12.6 - Lubrificantes
Externos: so adicionados aps a granulao do material tendo portan
to ao limitada. So incompatveis com o polmero localizando-se em sua
superfcie.
Internos: so adicionados massa do termoplstico tendo portanto
ao prolongada. Proporcionam um acabamento superficial deslizante, re
duzindo o coeficiente de atrito da pea com outros materiais. Os mais uti
lizados so:
Grafite - altera as propriedades eltricas do termoplstico (aumenta a
condutividade). Alm disso, melhora as propriedades para trabalhos a seco,
reduz a absoro de gua e melhora a estabilidade dimensional. Confere tona
92 Plsti cos de engenharia
lidade cinza ao nilon. Muito utilizado na fabricao de engrenagens, de rol
danas, de buchas e de capas de rolamentos.
Bissulfeto de Molibdnio - quando utilizado, confere ao nilon tima
fluidez, resistncia abraso e caractersticas de lubrificao superiores s do
grafite. usado em pequenas concentraes e tambm d ao termoplstico
uma tonalidade cinzenta. Tem a desvantagem de possuir custo elevado.
Politetrafluoretileno (Teflon) - utilizado quando a condutividade eltri
ca indesejvel.
5.12.7 - Desmoldantes
So utilizados para facilitar a desmoldagem de peas injetadas. Os com
ponentes mais usados para este fim so: estearatos metlicos, silicones e ceras.
Estes aditivos formam uma camada sobre a superfcie da pea, o que
facilita sua retirada do molde. Alm disso, auxiliam o fluxo do polmero nos
processos de extruso e injeo, func ionando como auxiliares de
processamento.
5.12.8 - Modificadores de impacto
A resistncia ao impacto uma das propriedades de maior importncia
na indstria do plstico. O nilon 6, por exemplo, no possui resistncia to
boa ao impacto. Estes modificadores, quando adicionados ao nilon, objetivam
a diminuio da propagao de trincas atravs do produto, melhorando assim
suas propriedades de impacto.
Isto conseguido, principalmente, atravs da obteno de blendas com
elastmeros pois estes na matriz de poliamida absorvem energia e diminuem a
velocidade de propagao das trincas.
5.13 - Copolmeros 6.6/6; 6/6.6
Copolmeros so a polimerizao de dois ou mais monmeros, ou atra
vs de uma mistura no estado fundido dos homopolmeros em agitao cons
tante, at que as reaes de transmutao permitam a obteno de um
copolmero estatstico.
Como caracterstica dos copolmeros, podemos ressaltar uma mudana
na temperatura de fuso do polmero, maior flexibilidade e transparncia e
menor absoro de gua pois aumenta a corrente de hidrocarbonetos.
As vrias possibilidades de combinao de monmeros, permitem for
mular produtos para as mais diversas aplicaes, tanto para extrudados como
injetados, desde os requisitos de alta resistncia qumica at para contato com
produtos alimentcios.
93 Poli amida 6 e poli amida 6.6
5.13.1 - Caractersticas de processamento
O processamento do nilon requer cuidado especial devido aos seguin
tes fatores:
natureza higroscpica da resina;
alta temperatura de fuso cristalina e baixa viscosidade na tempera
tura de processamento;
tendncia oxidao a temperaturas elevadas de processamento;
alto grau de cristalinidade e, consequentemente, grande encolhimen
to no resfriamento.
Estas caractersticas requerem cuidados especiais por parte dos
processadores, como estufagem prvia dos grnulos a temperaturas entre 70C
90C. As injetoras devem ser projetadas para evitar "pontos mortos" no fluxo
do polmero fundido que levam oxidao do material. Devido baixa v ~ s c o
sidade, os bicos das injetoras devem apresentar sistemas de bloqueio para evi
tar vazamentos. Alm disso, altas presses de empacotamento devem ser
mantidas para minimizar o efeito do alto grau de contrao do polmero no
resfriamento, e portanto, compensar as perdas volumtricas.
As temperaturas do molde e os tempos de resfriamento nos ciclos de
moldagem das poliamidas so crticos, visto que o grau de cri stalin idade de
pende da taxa de resfriamento. Para reduzir os ciclos de resfriamento e ao
mesmo tempo atingir alta cristalinidade nos moldados, as resinas PA6 e PA6.6
so fornecidas com agentes de nucleao que precipitam rapidamente um maior
nmero de esferolitos de dimenses menores e de caractersticas morfolgicas
superiores, resultando em melhores propriedades de resistncia nos produtos
acabados. Existem vrios tipos de agentes de nucleao empregados, geral
mente em pequenas porcentagens (-I %), tais como slica fina precipitada,
poliamidas de alta massa molar ou com ligaes cruzadas e outros polmeros
de temperatura de fuso superior e textura granulomtrica mais fina. Geral
mente, os agentes nucleantes tais como poliamidas de ligaes cruzadas, ou
alta massa molar, melhoram substancialmente as propriedades fsicas e mec
nicas do produto final.
Aps serem injetadas, as peas devem ser hidratadas para que possam
adquirir todas as propriedades caractersticas do nilon. O tempo de hidratao
ser determinado pelas dimenses da pea e pela temperatura da gua. Litera
turas recomendam imerso em banhos de ambiente no oxidante, tais como
ceras e leos lubrificantes, a temperaturas entre Tm e Tg do polmero. No
entanto, o custo elevado e a dificuldade de limpeza das peas fazem com que
as indstrias optem pela hidratao em banho de gua quente.
94 Plst icos de engenharia
5.13.2 - Campo de aplicao das poliamidas
Aplicaes tpicas na indstria automobilstica com os tipos reforados
com fibra de vidro, incluem maanetas, puxadores e componentes de fechadu
ras das portas dos veculos. Aplicaes no compartimento do motor englobam
recipientes para gua, leo lubrificante, carcaas de filtros de gasolina, vento
inhas do radiador, caixas de gua do radiador, sistemas de aquecimento/
resfriamento do carro e outros. Os principais critrios para seleo do material
compsito em preferncia aos demais termoplsticos de engenharia so: alta
resistncia mecnica sob condies de fadiga e impacto repetitivo, resistncia
a temperaturas elevadas e ambientes agressivos de servio e custo relativa
mente baixo da resina. Uma aplicao que se desenvolveu bastante nos lti
mos anos foram calotas de rodas de PA6 reforadas tanto com fibra de vidro
quanto com carga mineral.
Na indstria eltrica, os tipos de PA6 e PA6.6 reforados com fibra de
vidro e aditivos antichama so empregados para a confeco das carcaas de
ferramentas eltricas manuais, coberturas de interruptores, plugues, conectores
e carcaas dos tambores de mquinas de lavar automticas.
Na indstria de engenharia mecnica leve e de preciso, as poliamidas 6
e 6.6 destacam-se, principalmente, na fabricao (por moldagem ou usinagem)
de engrenagens, rolamentos, mancais e buchas de vedao e de impacto, onde
diversos tipos no carregados e outros reforados com fibra de vidro e/ou agen
tes lubrificantes (grafite, teflon e bissulfeto de molibdnio), so empregados
de acordo com o tipo de solicitao mecnica e ambiente de servio.
Figura 5.5 - Calotas produzidas
com PA 6 com FV
(Cortesia: Basf)
Figura 5.6 - Coletor de ar
com PA 6.6 com FV
(Cortesia: Basf)
6 CAPTULO
POLIAMIDAS AROMTICAS
6.1 - Histrico
As poliamidas aromticas ou poli aram idas ou cicloalifticas eram at
1960 mera curiosidade de laboratrio. Nessa dcada, apesar do uso ainda limi
tado na indstria plstica, este produto difundiu-se como material formador de
fibra. Poliamidas aromticas (aramidas) caracterizam-se por altas temperatu
ras de fuso, grande resistncia mecnica, baixa flamabilidade e excelente es
tabilidade trmica. As poliaramidas so polmeros de cadeia longa, sendo par
cialmente alcalino (grupo amida) e parcialmente cido (grupo carboxila). As
propriedades qumicas e fsicas vo depender, principalmente, dos grupos
amidas. As aramidas comerciais esto, na sua grande maioria, na forma de
fibras como reforo em calados, vesturios e pneus etc. ou filamentos, sendo
utilizadas como membranas, coletes e capacetes. A transformao do polmero
extremamente dificultada j que as extruses e injees convencionais so
impossibilitadas por causa da solubilidade limitada e pela temperatura de
fuso.
As primeiras poliamidas aromticas foram utilizadas comercialmente
como plsticos e eram parcialmente aromticas. Alm dessas, outras foram
sintetizadas, no obtendo, no entanto, viabilidade comercial. Nos ltimos anos,
o interesse por fibras de poliamidas aromticas tem aumentado consideravel
mente. A primeira fibra experimental foi a fibra aramida HT -I (mais tarde
chamada de Nomex), obtida pela DuPont, e comercializada a partir de 1967.
Sua estrutura certamente a do poli(m-fenileno isoftalamida). A Figura 6.1
mostra a estrutura qumica do poli(m-fenileno isoftalamida).
96 plst icos de engenharia
o O
11 11
+~ -lO- ~ -C -lO -ctn
H H
Figura 6.1 - Estrutura do poli(m-fenileno isoftalamida)
Nomex uma marca comercial registrada pela empresa DuPont para a
sua gama de fibras rn-aramidicas. Desde a dcada de 1960, ela utilizada em
sistemas de filtrao baseados em fibras. Uma caracterstica importante desse
material a sua capacidade de resistir ao fogo por at trs minutos. O retarda
mento da combusto se deve ao encadeamento das molculas dessa fibra. A
partir dessa fibra so feitos os fios que tecem as malhas que compem o maca
co e todos os acessrios dos pilotos de carros de corridas, por exemplo. Teci
dos e feltros produzidos com ela podem funcionar com segurana a tempera
turas contnuas de at 200C e agentam pequenas elevaes at aos 240C.
Essas fibras so auto-extinguveis e s comeam a carbonizar a temperaturas
acima de 370C.
No incio de 1970, a empresa Teijin introduziu no Japo, uma fibra cha
mada Conexo Nessa poca, a Unio Sovitica comeou a produzir em pequena
escala o Fenilon (ou Phenylene). Estes dois produtos so baseados no MPD-l.
No mesmo ano, a DuPont introduziu uma fibra experimental chamada Fiber B
com mdulo e resistncia tenso excepcionalmente alta. Esta fibra era base
ada em poli(p-benzamida) (PPB), fiada a partir de um solvente orgnico. Pos
teriormente, uma segunda gerao de fibras foi desenvolvida, tendo resistn
cia superior a Fiber B, e era baseada em poli(p-fenileno-tereftalamida) (PPD
I). Uma fibra de mesma origem, PPD-T, mas com mdulo consideravelmente
mais alto, foi desenvolvida com o auxlio de estiramento quente, sendo
cognominada PRD-49. Estas duas ltimas fibras, baseadas em PPD-T, foram
posteriormente comercializadas com os nomes de Kevlar 29 e Kevlar 49, res
pectivamente.
Em meados de 1972, a empresa Monsanto colocou no mercado as fibras
PABH-T X500, que eram poliamidas hidrazidas aromticas, produzidas da
condensao da p-aminobenzidrazida com cloreto de tereftalola. Consideran
do suas aplicaes no campo da resistncia ao calor e retardamento chama,
lanou-a no mercado no comeo dos anos 70 com o nome comercial de Durette
400, semelhante a Nomex da DuPont. Ela tratada por halogenao a fim de
aprimorar as propriedades de retardamento chama (at 3 minutos), tendo
encolhimento sob exposio chama significativamente menor que o Nomex.
Poliamidas aromticas 97
Atualmente, as fibras de aram idas ou Kevlar esto sendo usadas para
confeco de luvas, botas e macaces para motociclistas, proporcionando, as
sim, uma segurana muito maior em caso de acidente, pois so resistentes s
altas temperaturas, tm grande resistncia ao atrito e ao rasgo. Ao mesmo
tempo em que oferecem rigidez, tm flexibilidade controlada, permitindo acom
panhar melhor os movimentos naturais do corpo humano.
6.2 - Nomenclatura
No existe uma nomenclatura sistemtica para as poliaramidas. Utili
zam-se as letras iniciais dos monmeros, sendo as primeiras letras da diamina
e as finais do dicido utilizados. Designam-se as aramidas tambm a partir
dos tipos de monmeros precursores, numa terminologia onde (A) significa
cido e (B) a amina. Uma poliamida do tipo (AB), aquela na qual o precur
sor um composto que contm as funes cido e amina, sendo, portanto,
um aminocido ou seu derivado. Um exemplo de poliamida do tipo (AB) a
poli(p-benzola), PPB.
A ordem da ocorrncia das unidades monomricas ao longo da cadeia
extremamente importante, desde que a temperatura de fuso possa sofrer uma
variao de ordem de 100C de um arranjo totalmente ordenado para um com
pletamente desordenado. Esta desordem, que pode ser parcial, ou seja, um
polmero de ordem limitada, causa o efeito de copolimerizao, com mudan
as significativas nas propriedades do material, com a diminuio da tempera
tura de transio vtrea e do grau de cristalinidade.
6.3 - Estrutura
J. Preston em "Aramid's Fibers" define que: "poliamidas aromticas
so obtidas por reaes que levem formao de ligaes amidas entre anis
aromticos". A esta definio pode-se acrescentar que o produto da reao de
diaminas aromticas com di cidos aromticos, geralmente com nmero de
funcionalidade igual a dois, forma as aramidas. A reao uma poli condensao
e pode ser realizada por dois processos: via interfacial, utilizando solventes
arnidas, ou policondensao direta em soluo usando fosfitos.
Em 1974, a UFSC - United States Federal Commission designou as
fibras de poliamidas aromticas (aram idas) como uma fibra manufaturada em
que a cadeia de poliamida sinttica tem, no mnimo, 85% de suas ligaes
amidas (-NH-CO-) acopladas entre dois anis aromticos. Desta forma, o ter
mo em ingls "nylon" passou a designar uma fibra na qual menos de 85% das
ligaes amidas esto diretamente ligadas a dois anis aromticos.
Os monmeros mais usados para fabricar aramidas so: (a) cloridrato de
cloreto de 4-amino-benzola, (b) di cloreto de tereftalola, (c) dicloreto de
isoftalola, (d) m-fenileno-diamina, (e) p-fenileno-diamina. Os solventes uti
lizados durante a polimerizao das aramidas so amidas substitudas
(Dimetilacetamida, Dimetilformamida, Tetrametiluria, etc) ou H
2
S0
4
Esses
solventes devem ser poderosos, a fim de manter as cadeias rgidas do polmero
em soluo, cadeias estas que tm grande tendncia ao enovelamento devido
s ligaes de hidrognio, formadas entre o hidrognio amidico e a carbonila,
resultando em dificuldades na posterior fiao.
A poli(p-benzamida) forma solues a baixas concentraes, em torno
de 3%, altamente viscosas (adequada fiao) , devendo-se tal fato muito mais
rigidez da cadeia do polmero do que a uma massa molar elevada.
possvel, no caso de fibras sintticas, uma ampla variao nas proprie
dades das fibras, atravs do grau de estiramento durante ou aps a fiao da
fibra. estiramento aumenta o grau de alinhamento molecular, elevando assim
o mdulo inicial, ao mesmo tempo em que a tenacidade (resistncia ruptura),
diminuda ao longo deste processo. A presena de anis aromticos forma ca
deias de grande estabilidade trmica e com alto mdulo de resistncia.
Para as aramidas meta-orientadas, existem estruturas de cadeias do
bradas. Este comportamento, no entanto, no existe nas aramidas para-ori
entadas, e em estudos de raios X de pequeno ngulo, as dobras no foram
presenciadas.
As aramidas, em geral, no fundem, pois a decomposio ocorre no mes
mo momento da fuso. Atravs da anlise trmica diferencial (DTA), obtm
se picos endotrmicos a nveis superiores a 400C, chegando a valores maio
res que 550C. As temperaturas de transio vtrea, Tgs, esto entre 250C a
400C. Na anlise termogravimtrica, TGA, pode-se avaliar a estabilidade
trmica, sendo a degradao trmica avaliada pela perda percentual de peso de
fibra, sob aquecimento em atmosfera de N, ou 02 quando se deseja reproduzir
uma atmosfera oxidativa, a uma taxa de aquecimento constante, em C/min.
Fibras aramidas so muito utilizadas nas aplicaes que requerem resis
tncia chama, caracterizando-se por no fundirem e produzirem uma espes
sa camada carbonizada, que atua como barreira trmica, prevenindo grave
incndio na superfcie da fibra. fato de no fundirem torna-as adequadas a
aplicaes em vestimentas onde o fogo um perigo potencial.
A dureza dos polmeros est intensamente ligada estrutura, que influ
encia a distncia interdobras. Por outro lado, os fatores que influenciam a fle
xibilidade dos polmeros, no esto limitados a conformao macromolecular,
havendo grande influncia das foras intermoleculares, representada nas
aramidas, por ligaes de hidrognio, que so as mais fortes interaes pola
res nessas molculas
6.4 - Propriedades
As poliamidas aromticas vm se destacando ao longo dos ltimos anos
de forma significativa. Fato este em grande parte devido s propriedades tc
nicas nicas, apropriadas para aplicaes extremas. As caractersticas desse
material compreendem:
o Altssima resistncia em relao ao peso.
o Excelente resistncia ao alongamento.
o Resistncia abraso (resistncia ao corte).
o Larga faixa de temperatura de uso.
o Absoro de umidade muito baixa.
o Resistncia corroso.
6.5 - Principais poliaramidas no mercado
6.5.1 - Nomex
As m-aramidas incluem o Nomex, da DuPont, e o Conex, da Teijin Ltd.
As p-aramidas incluem o Kevlar, da DuPont, o Twaron, da Akzo Nobel, e o
Technora, da Teijin Ltd. Os diferentes fios em uma classe particular das
aramidas podem ser similares quimicamente, entretanto, eles diferem nas pro
priedades fsicas. Embora existam hoje vrias fbri cas que produzam fibras
aramidas com nomes registrados diferentes, elas so, basicamente o mesmo
produto e geralmente a cor destas fibras amarelo tipo ouro.
Propriedades fsicas e mecnicas
O Nomex apresenta bom desempenho a altas temperaturas ao mesmo
tempo em que mantm alta resistncia mecnica, resistncia abraso e boas
propriedades de estabilidade dimensional. utilizado principalmente em sis
temas de filtragem, devido s suas propriedades de alto poder de filtragem em
uma pequena rea de tecido, sua capacidade de trabalhar a altas temperaturas
e longa vida til.
Ele est disponvel numa gama ampla de tipos de fibras, aumentando a
flexibilidade de concepo em termos de espessura e porosidade do tecido.
Tem uma excelente estabilidade dimensional, tenacidade, resistncia abraso
e condutividade eltrica, mesmo a temperaturas de funcionamento mximas.
Resiste a concentraes suaves de cidos, lcalis, fluorados e maior parte
dos hidrocarbonetos. A estabilidade hidroltica boa, mas nos casos em que se
verificam elevadas concentraes de vapor de gua e de SO" o fabricante
recomenda que se efetuem testes preliminares quanto adequao da fibra ou
que se aplique ao feltro, como alternativa, um tratamento qumico disponvel
no mercado (resistente a cidos/hidrlise).
Bom desempenho a altas temperaturas: ele pode ser usado continua
mente em temperaturas de operao de at 180C.
Efeito da umidade: apresenta bom desempenho a altas temperaturas
em nveis normais de umidade.
Resistncia qumica: resistem ao ataque de cidos, bases e maioria
dos hidrocarbonetos.
Estabilidade dimensional: uma das fibras mais estveis dimensio
nalmente. Quando fabricada corretamente, no deve esticar ou enco
lher mais do que 2% em operaes que exijam temperaturas de at
180C.
Al tas temperaturas: o uso mais efetivo das fibras est em sua alta
eficincia em sistemas de filtragem onde as temperaturas dos efluentes
so acima de 120C. Em sistemas de filtragem de gases quentes, o
tecido feito com esta fibra requer menor rea de filtragem para volu
mes iguais de gs e mais eficiente do que a fibra de vidro.
6.5.2 - Conex
Teijinconex (ou Conex), produzida pela empresa japonesa Teijin Lld.,
considerado um membro da famlia das aramidas. Consiste em uma fibra de
poliamida meta-aromtica conhecida por sua resistncia ao calor. Ela uma
fibra orgnica sinttica formada a partir da reao do m-fenileno diamina e o
cloreto de isoftalola. Comea a se decompor e carbonizar a 400C e tem um
LOJ (ndice de Oxignio, do inlgs "Limiting Oxygen Index") de 30. uma
fibra branca, altamente funcional, podendo ser utilizada em roupas e materiais
para indstria. Ela amplamente usada devido as suas principais caractersti
cas: performance da fibra, estabilidade dimensional e resistncia ao calor por
longo tempo.
Propriedades fsicas e mecnicas
Algumas de suas propriedades so:
Propriedades da fibra a baixas temperaturas: pode ser usado em muitas
aplicaes desde temperaturas extremamente baixas a extremamente altas.
Estabilidade dimensional a altas temperaturas: sob condies secas e
de calor, Teijinconex encolhe menos do que I % entre temperaturas
que vo desde a temperatura ambiente at aproximadamente 250e.
O material tem seu tamanho aumentado entre 5% a 6% a 300
o
e.
Durabilidade e resistncia ao calor: a temperaturas de 180
0
e capaz
de manter 90% de sua resistncia por mais de I 000 horas, e a tempe
raturas de 350
0
e capaz de reter 50% de sua resistncia mecnica.
Emisso de fumaa e anlise dos gases de combusto: dois fatores
importantes para fibras resistentes ao fogo so a emisso de fumaa e
gases txicos, o Teijinconex libera muito pouco de ambos.
Resistncia contra agentes qumicos: uma vez que as fibras so utili
zadas nos mais variados campos, elas so freqentemente expostas a
agentes qumicos. O Teijinconex apresenta boas propriedades de re
sistncia a muitos desses agentes.
6.5.3 - Technora
Technora uma fibra de para-aramida, tambm desenvolvida pela Teijin
e comercialmente disponvel desde 1987. Tem alta resistncia de trao, alto
mdulo e excelente resistncia ao calor e a produtos qumicos, especialmente
cidos e lcalis. feita de copolmeros e produzida em diferentes processos
pelo PPTA (poli para-fenileno ftalamida). Sua temperatura de transio vtrea
no definida e sua decomposio trmica inicia por volta de 500e. Suas
caractersticas so:
Alta resistncia trao.
Resistncia fadiga.
Estabilidade dimensional.
Resistncia ao calor.
Resistncia qumica.
Flamabilidade: comparado a outros tecidos orgnicos existentes, tais
como algodo, polister e nilon, a temperatura de decomposio do
Technora muito alta. Em torno de 600
o
e, o Teijinconex sofre igni
o e d-se o incio do processo de carbonizao por volta de 800e.
Resistncia trao: cerca de oito vezes maior que a do ao e trs
vezes superior que a do vidro, polister e nilon com o mesmo peso.
Esta propriedade serve significativamente para reduo do peso.
Temperatura de decomposio: de 500C, o que pennite que seja
utilizada a 250C por um longo perodo de tempo. Nessa temperatu
ra, esse material mantm mais do que a metade da resistncia trao
que possua na temperatura ambiente .
Resistncia : exibe alta resistncia a cidos, lcalis e solventes org
nicos. resistente gua do mar e ao vapor d'gua.
6.5.4 - Kev/ar
o Kevlar uma poliamida aromtica, na qual todos os grupos amida so
separados por grupos p-fenileno, ou seja, os grupos de amida se ligam aos
anis de fenil opostos uns aos outros, nos carbonos 1 e 4. O Nomex, por sua
vez, possui grupos m-fenileno, ou seja, os grupos de amida esto ligados no
anel fenila nas posies 1 e 3.
um polmero muito cristalino e os anis fenila de cadeias adjacentes
empilham-se uns nos topos dos outros de forma muito fcil e simples, o que
toma o polmero ainda mais cristalino e, por isso, fibras ainda mais fortes.
Uma simples cadeia polimrica de Kevlar pode ter desde cinco at milhes de
segmentos ligados juntos. Cada segmento de Kevlar ou monmero uma uni
dade qumica que contm 14 tomos de carbono, 2 tomos de nitrognio elO
tomos de hidrognio.
Levou muito tempo para que algum conseguisse fazer algo til com o
Kevlar, porque ele dificilmente se dissolve. Process-lo na fonna de solues
estava fora de questo. Ele tambm no se funde abaixo de 500C; ento sua
fuso tambm foi descartada. As aramidas so usadas na forma de fibras.
O nilon 6.6 pode fonnar estruturas cis- e trans-, assim como as outras
poliamidas. A mesma molcula de amida pode torcer-se para frente e para trs
entre as conformaes eis- e trans-, desde que seja fornecida um pouco de energia.
Quando todos os grupos numa poliamida, como o nilon 6.6, por exem
plo, assumem conformao trans, o polmero totalmente estirado numa li
nha reta. Isto exatamente o que queremos de uma fibra, uma vez que cadeias
longas, retas e plenamente estiradas se compactam mais perfeitamente na for
ma cristalina que constitui a fibra. Mas, infelizmente, sempre h pelo menos
algumas ligaes amida na conformao eis. Portanto, as cadeias de nilon 6.6
nunca ficaro completamente estiradas.
Mas com o Kevlar diferente. Quando ele tenta se torcer para ficar na
configurao eis, os tomos de hidrognio dos grandes grupos aromticos fi
cam no caminho. A configurao eis coloca os tomos de hidrognio um pou
co mais prximos uns dos outros do que eles podem estar. Desse modo, o
Kevlar acaba ficando totalmente na conformao frans. por isso que suas
molculas podem se estender totalmente, formando timas fibras.
Duas formas principais de fibras aramidas so produzidas: o Kevlar 29,
usado em cabos e coletes prova de bala, e o Kevlar 49, utilizado como refor
o em plstico reforado. O maior uso das fibras aram idas tipo Kevlar 49 na
rea aeroespacial e em canos de conida.
Nos ltimos anos, as fibras aramidas tm se tornado um material muito
utilizado na confeco de trajes de motociclistas, quando necessrio maior
rigidez e leveza com maleabilidade. Quando comparada com outros materiais,
as fibras aram idas mostram uma resistncia especfica (resistncia/densidade)
muito grande, acima de qualquer outro tipo de fibra disponvel no mercado,
sendo cinco vezes mais resistente que o ao e duas vezes mais resistente que o
vidro, possibilitando produzir peas de fibra aramida com uma frao do peso
das de fibra de vidro.
A resistncia ao impacto tambm um dos pontos altos das fibras
aramidas, especialmente sua habilidade em resistir a choques cclicos. Sua
alta resistncia contra impacto impede tambm a propagao de trincas e micro
fissuras, o que no ocorre em um laminado de fibra de vidro.
Quando a resistncia compresso considerada, os laminados com
fibras aramidas no mostram uma grande vantagem sobre outros tipos de fi
bra, na realidade so muito inferiores. As fibras aram idas no trabalham como
outras fibras, elas mais se assemelham aos metais, sendo elstico em baixas
deformaes e quase pelfeitamente plstico em altas deformaes. Isso signi
fica que deve ser evitado o uso de Kevlar em reas onde se necessita grande
resistncia a compresso.
Os tecidos de fibra aram ida esto disponveis em uma variedade de ti
pos de tramas, com a vantagem de que seu processo de tecelagem no danifica
as fibras, embora os tipos de acabamento superficial fornecido neste material
sejam importantes para aumentar a adeso entre as fibras e a resina.
Dentre as poliamidas aromticas duas formas principais so produzidas
pela DuPont, o Kevlar 29, mais empregada e amplamente usada em coletes
prova de bala, e o Kevlar 49 utilizado como reforo em plstico reforado.
O Kevlar destaca-se principalmente devido a suas propriedades:
Baixa densidade.
Baixa condutividade eltrica.
Alta resistncia qumica.
Excelente estabilidade dimensional.
Resistente chama e auto-extinguvel.
6.6 - Aplicaes gerais
As poliamidas aromticas vm ocupando lugar de destaque ao longo dos
ltimos anos em diversos ramos da indstria. Isto se deve, em grande parte,
combinao nica de suas propriedades, viabilizando, assim, o seu emprego em
uma vasta gama de aplicaes industriais. A maior aplicao das aramidas, por
exemplo, do tipo Kevlar 49 est na rea naval, aeroespacial e automobilstica.
Na indstria naval, os antigos navios encouraados possuam uma camada es
pessa de ao ou feiTo no casco, que atuava como proteo do casco ao impacto
de projteis. Contudo, esta espessa camada acrescentava muito peso embarca
o. Um outro material muito empregado em proteo balstica o chumbo, em
grande parte devido a sua ductilidade que fazia com que o navio tivesse uma
capacidade de absoro de energia muito maior que o ao.
Outro campo de atuao das poliamidas aromticas refere-se alterao
das propriedades mecnicas dos materiais compostos, especialmente para apli
cao em balstica. Estes materiais so chamados de PRF, utilizam fibras de
vidro, Kevlar e tibras de carbono, apresentam excelente performance estrutural,
como, por exemplo, maior resistncia deformao. A vantagem do emprego
destes materiais e que permite ao projetista e ao construtor direcionar as fibras
de forma que possa ser otimizada a resistncia individual de cada painel. Com
isso, as poliamidas aromticas podem ser utilizadas em embarcaes martimas.
Especialmente em embarcaes militares, que passaram a ter uma proteo mais
eficaz, com um menor peso e conseqentemente com melhor desempenho.
Um exemplo deste avano pode ser visto
na Figura 6.2, que mostra uma embarcao mi
litar construda pela marinha sueca e utilizada
no mundo todo. Ele construdo com poliamidas
aromticas (Kevlar) e resina Derakane 8084 com
flexibilizante, que permitem embarcao pas
Figura 6.2 - Embarcao
militar construda a base de
sar por cima de qualquer tipo de obstculo sem
Kevlar e Derakane 8084 afetar a estrutura do casco.
Uma outra forma mais econmica e efici
ente de modernizar e aumentar o desempenho
Face externa Painel balislico
balstico, principalmente em lanchas de patru
lhas, seria a construo de uma superestrutura
em sandwich. A Figura 6.3 mostra o esquema
de construo desse material de plstico refor
ado com fibra aramida.
Figura 6.3 - Esquema da
O ncleo do sandwich um tipo de es
construo do Sandwich
puma de PVC de alta plasticidade, o que per
com o painel balstico
mite que seja mais leve e mais rgida, sem pro
blemas de resistncia corroso, aumentando, assim, a sua vida til e facili
dade na construo. Isso tudo aliado aplicao interna de um painel balstico
pr-fabricado com fibra aramida e resina termoplstica como uma camada
interna. A laminao em sandwich tem a funo de prover uma primeira
camada de impacto, com reduo da energia cintica do projtil mais efici-
Ncleo Face interna
ente que o ao, por apresentar uma
espessura maior em um material de
ncleo de alta tenacidade que a es
Passo 1 Passo 2 Passo 3 Passo 4
puma de PVC HD 200. O mecanis
Figura 6.4 - Mecanismo de proteo mo de proteo balstica visto na
balstica
Figura 6.4.
A funo do laminado atuar como uma primeira camada de impacto,
j que o projtil ao colidir com a face externa do laminado se deforma e
aumenta a sua resistncia penetrao por frico. O ncleo de PVC absor
ve um maior percentual de energia restante do projtil. O emprego das
poliamidas aromticas na proteo balstica no se resume somente prote
o de embarcaes militares. Nos ltimos anos, as poliamidas aromticas
vm se destacando na blindagem de veculos automotivos, substituindo o
ao e o chumbo. O material tambm est sendo amplamente utilizado na
fabricao desde trajes especiais como coletes prova de bala, capacetes,
luvas, macaces especiais, entre outros.
Na indstria automotiva, os veculos recebem um revestimento interno
(Kevlar, Twaron, Nomex, Conex) composto por aramidas especiais, as quais
so moldadas e fixadas s superfcies da carroceria. Estes materiais tm a van
tagem de serem extremamente leves, moldveis e resistentes, alm do fato de
no perderem suas propriedades balsticas em funo do tempo ou agentes
externos corno a umidade, calor e raios ultravioleta.
Ainda no campo automobilstico, a Federao Internacional de Auto
mobilismo (FIA), inspirada na indstria blica, exigiu que os monocascos dos
carros fossem revestidos com uma camada de poliamida aromtica a fim de
aumentar a segurana dos pilotos.
Na indstria eletroeletrnica, as poliamidas aromticas vm se destaca
do em diversos ramos, na transmisso de dados existem aplicaes como ca
bos de fibras pticas, na proteo de equipamentos eletroeletrnicos, na fabri
cao de disjuntores e conectores eltricos e para telefones, em sistemas inje
o de combustveis em veculos, sistemas de freios automotivos, vedaes
em motores, etc. A Figura 6.5 mostra diversos materiais fabricados com fibras
de poliamidas aromticas
Figura 6.5 - Diversos materiais fabricados com fibras de poliamidas aromticas
(Twaron) para diferentes ramos da indstria
6.6.1 - Artefatos base de poliamidas aromticas
As fibras aramidas (poliamidas arom
ticas) esto sendo utilizadas na confeco de
tecidos, pois apresentam excelentes proprie
dades nessa rea, como uma alta resistncia
f
temperatura, muito boa resistncia hidrli
se, alta resistncia abraso, alta resistncia
trao, excelente estabilidade dimensional,
" ~ " ' . " ' " -.
fcil lavagem e manuteno, permeabilidade
ao vapor e ao ar. Tais propriedades so
alcanadas graas s qualidades excepcionais
Figura 6.6 - Tecido feito a
das poliamidas aromticas bem como gran- partir de fibras de poliaramidas
de variedade de tramas disponveis. A Figura 6.6 mostra uma ilustrao
desse tecido.
No processo de tecelagem no h dano nas fibras, embora os tipos de
acabamento superficiais fornecidos nestes materiais sejam importantes para
aumentar a adeso entre as fibras e a resina. A resistncia destes tecidos est
ligada diretamente ao tipo de trama.
A superposio de fibras (poliamidas aromticas kevlar-nomex-twaron,
vidro) unidirecionais, costurada com fios de polister, d origem aos tecidos
multiaxiais. O resultado obtido um tecido que no apresenta ondulaes.
Alm do aspecto do laminado, estes tecidos so mais fceis de cortar, ofere
cem melhores condies para o manuseio e mais encharcamento da resina,
alm de reduzir o consumo da resina e apresentar excelentes propriedades
mecnicas. Nestes tecidos, as fibras podem ser sobrepostas com diversas ori
entaes - unidirecional, biaxial, triaxial ou quadriaxial- e diversas combina
es de fibras-vidro, carbono, Kevlar, e hbridos.
Os tecidos base de Kevlar apresentam uma melhor resistncia trao,
laminao e flexo do laminado do que os tecidos base de fibras de vidro.
"
Figura 6.7 - Acessrios feitos com fibras de poliaramidas
As luvas base de poliamidas aromticas so seguras, apresentando cin
co vezes mais resistncia do que o ao, oferecendo uma grande proteo con
tra cortes. Neste caso, a proteo sete vezes superior oferecida pelo couro
e trs vezes maior do algodo. Isso tudo sem que haja perda do conforto e da
flexibilidade. Em termos de termoresistncia, nenhum outro material se com
para proteo do Kevlar, pennite o uso prolongado em temperaturas de at
250C e resiste a breves exposies em temperaturas na ordem de 700C.
Os tecidos de poliamidas aromticas tambm tm sido utilizados na con
feco de ternos prova de bala. O terno blindado pode ser molhado, flex
vel, e pesa apenas 2 kg. Tal propriedade se deve a um tecido colocado no
interior do terno chamado Indutex, que disposto em 17 camadas, possui uma
espessura menor do que 1 cm, feito principalmente de Kev lar.
Atualmente, as fibras aramidas (poliamidas aromticas) esto sendo usa
das para a confeco de capacetes. Juntamente com as fibras de carbono, estes
materiais obtm mxima segurana, certificada por rgos internacionais (nor
mas europias). Existem capacetes com uma camada protetora que lhes confe
re uma blindagem a impactos de projteis calibre 38, em uma distncia igual
ou superior a 20 m. Os capacetes base de poliamidas aromticas so encon
trados nas mais diferentes aplicaes, tanto na rea esportiva, quanto na mili
tar. A Figura 6.8 mostra alguns tipos de capacetes.
Figura 6.8 - Capacetes feitos a partir de fibras de poliaramidas aromticas
Para a construo da estao espacial internacional no poderia faltar
uma camada de Kevlar, com o objetivo de resistir aos impactos e reduzir a
chance de que pequenos objetos possam penetrar nas paredes do mdulo, e
comprometer a segurana da tripulao e dos equipamentos. Esta camada co
bre a armao de alumnio do mdulo e tem cerca de 10 cm de espessura.
7 CAPTULO
POLlCARBONATO
7.1 - Introduo
Os policarbonatos (PC) so polisteres lineares, derivados da reao do
cido carbnico com compostos di-hidroxilados aromticos ou alifticos, que
em razo da presena dos grupos carbonatos - O.CO.O - recebem a denomi
nao de policarbonatos. So obtidos pela reao entre o bisfenol A ou defenilol
propano e o fosgnio em meio alcalino e apresenta a seguinte estrutura bsica
(Figura 7.1):
CH3 O
4 - 0 ~ t ~ o - ~ ~
CH
3
Figura 7.1 - Mero da macromolcula de policarbonato
Este termoplstico de engenharia tem se tomado muito conhecido por
ser transparente como o vidro e resistente como o ao. Possui a mais alta tena
cidade (resistncia ao impacto) e um dos mais versteis dentre os plsticos
de engenharia. O policarbonato combina muitas das caractersticas desejveis
dos metais e dos vidros, aliadas ao fcil processamento dos termoplsticos e
s propriedades de longo prazo (em servio) dos termofixos.
7.2 - Histrico
Os policarbonatos foram obtidos pela primeira vez em 1930 por W. H.
Carothers e F. J. Natta, que prepararam diversos policarbonatos alifticos, os
quais no chegaram a ser comercialmente importantes por se hidrolisarem
110 Plsticos de Engenharia
facilmente e por apresentarem baixa temperatura de fuso. Em 1941 Whinfield
e Dickson, que trabalhavam na Calico Printers Association - Inglaterra, anun
ciaram a descoberta de uma fibra de Poli(tereftalato de etileno) - PET, cujo
xito fez com que pesquisas fossem realizadas a fim de obter polmeros com
ncleos aromticos na cadeia principal. Esta descoberta lanou, por exemplo,
a Ferbenfabriken Bayer - Alemanha busca de outros polmeros com ncleos
aromticos na sua cadeia principal.
Independente das pesquisas em andamento na Europa, nos Estados Uni
dos a General Electric tentava conseguir uma resina termorrgida que possus
se boa estabilidade ao calor e hidrlise. A equipe da empresa obteve como
subproduto o policarbonato de bisfenol A. Dessa forma , em 1958 o
policarbonato de bisfenol A era produzido, ao mesmo tempo, na Alemanha
pela Bayer e nos Estados Unidos pela empresa General Electric, sob os nomes
comerciais de Macrolon e Lexan, respectivamente.
Desde ento, o policarbonato vem sendo amplamente utilizado na in
dstria automobilstica, eletroeletrnica, embalagens, mdica, etc. Por esta ra
zo, nos ltimos anos houve um aumento considervel dos tipos de PC comer
ciais disponveis. As diferenas entre eles esto normalmente relacionadas com
a massa molar, presena de um segundo componente polihidroxlico, incorpo
rao de aditivos e a presena de ramificaes na cadeia molecular.
No Brasil, o nico fabricante de PC a Policarbonatos do Brasil S.A.
(Camaari - Bahia) que utiliza tecnologia da Idemitsu. Sua marca registrada
o Durolon.
7.3 - Obteno
7.3.1 - Produo do monmero
7.3.1.1 - Fosgnio
o fosgnio obtido pela ao do cloro gasoso no monxido de carbono
a aproximadamente 2000C como ilustra a Figura 7.2:
co + CI
2gs
---+. O
Figura 7.2 - Obteno do fosgnio
Policarbonato 111
o fosgnio um gs temperatura ambiente extremamente txico e de
odor desagradvel. Seu ponto de ebulio est em torno de 8e.
7.3.1 .2 - Bisfenol A - [2,2-bis(4'-hidroxifenil) propano] ou BPA
o bisfenol A ou difenilol propano, pode ser produzido pela condensao
do fenol com acetona sob condies cidas, como indica a Figura 7.3:
PH<7 O y
H
3
@- O OH + H3
C
-
C
- CH3 .. HO-@-C-fc5'cOH + H20
11 l ~
O Ch3
Fenol Acetona Bisfenol A
Figura 7.3 - Obteno do Bisfenol A
Para a produo do policarbonato, o bisfenol A deve possuir grau de
pureza elevado (ponto de amolecimento entre IS4- ISrC). Material com me
nor grau de pureza, como o utilizado na produo de resina epxi, resulta em
um policarbonato com propriedades fsicas pobres e colorao extremamente
amarelada. Aps a reao o bisfenol A separado do sistema por cristalizao
com solventes apropriados ou por destilao do fenol.
7.3.2 - Produo do polmero
Os processos mais conhecidos para obteno do PC so a fosgenao
direta e o intercmbio de esteres (processo de fuso). A fosgenizao o m
todo empregado na indstria, pois permite obter PC com intervalos mais am
plos de massa molar do que aqueles alcanados por meio do processo de inter
cmbio de esteres. Alm disso, possvel recuperar-se o solvente utilizado
tornando o processo mais econmico.
7. 3.2.1- Intercmbio de esteres
Este processo se resume em um intercmbio estrico simples. Envolve o
aquecimento de um composto aromtico di-hidroxlico, como o bisfenol A e
um composto metacarbonato, por exemplo o difenilcarbonato, como ilustra a
Figura 7.4. A reao realizada no intervalo de temperatura entre 200C e
300C, presso de 20 mmHg a 30 mmHg e na presena de um catalisador
alcalino, como o hidrxido de sdio. O polmero resultante retirado do rea
tor em atmosfera de gs inerte. A reao pode ser interrompida quando o
polmero estiver suficientemente lquido, para facilitar sua retirada do reator.
CH3
I
HO-@-?-@- OH
CH3
Bisfenol A
OC6
H
5
I NaOH
+ n C = O
I
OC6
H
5
Difenilcarbonato
CH3 O
0 Q - ? ~ o - 8
Ch3 n
Pol icarbonato
Figura 7.4 - Obteno do policarbonato, intercmbio de esteres
7.3.2.2 - Processo de fosgenizao
Este processo consiste, basicamente, na reao do sal dissdico do
bisfenol A com o fosgnio na presena de hidrxido de sdio aquoso, durante
a qual ocorre reao tpica de condensao como mostra a Figura 7.5.
A simples passagem do fosgnio por uma soluo de bisfenol A em
hidrxido de sdio aquoso insatisfatria porque o polmero geralmente
insolvel em lcalis, sendo obtido apenas material com baixa massa molar.
Para contornar esta dificuldade, foram desenvolvidos dois mtodos: o mtodo
de soluo e o interfacial.
CH3
n HO---f---OH
CH3
Bisfenol A
+ nO = c
CI
./
'-.. CI
NaOH
-
Fosgnio
Policarbonato
Figura 7.5 - Obteno do policarbonato pelo processo de fosgenizao
Mtodo de soluo: neste mtodo o bisfenol A suspenso ou dissolvi
do em hidrxido de sdio e a reao ocorre na presena de um solvente, como
policarbonato 113
o cloreto de metileno (piridina), que capaz de dissolver tanto o fosgeno como
o policarbonato que se forma e atua tambm como catalisador da reao. De
vido ao alto custo da piridina, o processo geralmente feito usando uma mis
tura de piridina e um solvente barato, como clorofrmio ou 1,1,2,2
tetracloroetano. O fosgnio borbulhado numa soluo de bisfenol A - piridina
a 25C - 35C, ocorrendo a preciptao da piridiana hidroclorada e a forma
o de uma soluo viscosa do polmero. A soluo ento lavada com cido
clordico diludo, e depois com gua at a eliminao dos contarninantes inicos
livres. Considerando-se que uma lavagem eficiente da soluo polimrica
muito difcil , geralmente o polmero isolado por precipitao com um no
solvente como o metanol ou por evaporao. Finalmente, o polmero
extrudado e peletizado. A piridina e outros solventes usados so recuperados e
reciclados.
As principais reaes qumicas que ocorrem neste mtodo, so as rea
es da Figura 7.6 ilustradas a seguir:
CH3
n(O)w-g-+N@ +nHO-@-f-@-OH -
CH3
Bisfenol A
t
CH3 /0;\ o}
O - @ - + ~ @ O - ~ + 2n -Qr W HCI
CH3
Policarbonato n
Figura 7.6 - Obteno do poli carbonato pelo mtodo de soluo
Mtodo interfacial : neste mtodo uma soluo de bisfenol A em
hidrxido de sdio aquoso dispersa em um solvente orgnico, como por
exemplo, cloreto de metileno. Uma pequena quantidade de amina terciria
(NR ), por exemplo, trietilamina, adicionada ao sistema como catalisador e
3
ento o fosgeno passado a aproximadamente 2SOC. Quando a reao com
pletada, a fase orgnica que contm o polmero separada e o polmero
isolado como no mtodo de soluo descrito anteriormente.
As reaes qumicas da Figura 7.7, apresentadas a seguir, so as princi
pais reaes que ocorrem no processo interfacial:
CH3 /CI C,H3?
HrVQ\-CJc)\- OH +0 =C --+H-O-@-C-@-O- C- CI +HCI
v ~ I ~ . . . . . . . . I
CH3 CI CH3
CH3 11 CH3 11 +

H-O-@-?-@-O-C- CI +NR3 -+ H- 0 -@- ?-@-0 -C- NR3 C1
CH3 CH3
- t-@-r=-@oJl +NR3 +Nac,
CH3
n
Policarbonato
Figura 7.7 - Obteno do policarbonato mtodo interfacial
7.4 - Relao entre estrutura e propriedades
o estudo da estrutura dos policarbonatos de bisfenol A, permite predi
zer com bastante exatido as propriedades globais do polmero. Devido aos
grupos benznicos estarem diretamente na cadeia principal , a molcula mui
to rgida, fazendo com que o Policarbonato tenha uma estrutura amorfa, uma
baixa contrao na moldagem (tanto transversal quanto paralela ao fluxo) e
seja transparente.
Sua regularidade e os grupos laterais polares lhe atribuem alto valor de
Tg (145C), com isto ele possui elevados valores para as propriedades trmi
cas, e estabilidade dimensional muito boa. A cadeia polimrica do Policarbonato
simtrica, o que lhe confere boas propriedades di eltricas atravs de uma
larga faixa de freqncia. Enquanto seu alto valor de HDT garante a manuten
o destas propriedades at 125C.
Da regularidade da molcula cabe esperar uma certa facilidade de cris
talizao do polmero. Entretanto, os policarbonatos fabricados convencio
nalmente no tm diagramas de raios X tpicos dos polmeros cristalinos, as
investigaes com raios X mostram diagramas tpicos de um polmero amorfo.
Isto, sem dvida, est relacionado com a rigidez e tamanho da unidade de
Policarbonato 115
repetio da macromolcula. Por meio destas investigaes verifica-se que os
slidos obtidos com o poli carbonato de bisfenol A constam de agregados cris
talinos que incluem um pequeno nmero de unidades moleculares. Estes
cristalitos so menores que os comprimentos de onda da luz visvel e por esta
razo no interferem na transmisso de luz na regio visvel. Assim, o
poli carbonato exibe excepcional transparncia.
A rigidez molecular desta resina est relacionada com a presena de
grupos benznicos na cadeia, os quais lhe conferem elevada temperatura de
amolecimento (Tam = 225 C - 250C) e elevada temperatura de transio
vtrea (Tg = 145C)portanto muito superior temperatura ambiente.
7.4.1 - Propriedades gerais
O PC de bisfenol A um polmero inodoro, inspido e atxico e no
contm monmeros ou outros materiais volteis que possam ser di ssolvidos
em condies de uso. O PC apresenta densidade de 1,2 g/cm
3
e completa
mente transparente, mesmo com espessuras considerveis.
Apesar da estrutura principal da cadeia do poli carbonato estar congela
da a temperaturas inferiores a Tg, os grupos fenileno, isopropilideno e carbo
natos possuem movimentos internos originando transies secundrias no
polmero (beta =-200C e alfa =OC). Assim, ao aplicar-se tenses no polmero
a temperaturas superiores transio secundria, os pequenos movimentos
internos da cadeia absorvem por deformao esta tenso aplicada. Esta capa
cidade de absoro em um amplo intervalo de temperatura, associado ao fato
de que o PC possui elevado volume livre abaixo da Tg, confere ao polmero
elevada tenacidade e resistncia ao impacto. Estes grupos fenileno,
isopropilideno e carbonato possuem mobilidade suficiente para dissipar ener
gia de impacto na temperatura ambiente. Contudo, a mobilidade destes grupos
laterais cessa a temperaturas inferiores (alfa =OC e beta =- 200C) fazendo
com que a resistncia ao impacto caia.
Os policarbonatos apresentam tambm grande resistncia ao calor,
retardncia chama mesmo sem aditivos especficos e excelentes proprieda
des eltricas. Esta combinao de propriedades do PC mantida por longo
tempo sob uma ampla faixa de temperatura, freqncia e umidade.
As boas propriedades do PC como isolante de alta freqncia tempera
tura ambiente so conseqncias da elevada Tg e da presena dos dipolos
diretamente unidos cadeia principal do polmero. Seus movimentos, portan
to, dependem da capacidade de movimento dos segmentos de cadeia.
Os poli carbonatos comerciais tm massas molares da ordem de 30 000 glmol.
Em geral, a variedade utilizada para a extruso tem massas molares ligeiramente
superiores quelas usadas em injeo. Na prtica, policarbonatos com massas
molares muito superiores a 30 000 glmol no so convenientes para os proces
sos que envolvem moldagem por injeo, uma vez que viscosidades elevadas
podem aumentar o tempo de ciclo e gerar peas defeituosas, principalmente
quando estas apresentam muitos detalhes, uma vez que, quanto maior a visco
sidade maior dificuldade de preenchimento dos moldes.
As peas de PC moldadas apresentam aspecto agradvel e superfcie
geralmente lisa e vtrea (dependendo, naturalmente da condio de moldagem).
O poli carbonato apresenta ainda a vantagem de ser refratrio s man
chas, como as de caf, ch, sucos de frutas, tintas de escrever e batom. No
atacado por roedores, impede a penetrao de fungos e bactrias e resiste a
ao dos cidos humnicos. Todas estas propriedades do policarbonato suge
rem sua ampla utilizao nas indstrias: alimentcia, farmacutica, de bebidas
e de cosmticos.
O policarbonato tem comportamento satisfatrio sob a ao das intem
pries, mesmo em clima tropical ou de acentuadas variaes de temperaturas.
Sua estrutura resiste a descargas altamente energticas, como, por exemplo,
descargas dos raios X.
As propriedades qumicas do Policarbonato correspondem s de um
polmero amorfo levemente polar. Os grupos carbonatos so extremamente sen
sveis hidrlise e como esto na cadeia principal, podem provocar degradao,
causando reduo da massa molar do polmero com a conseqente queda da
resistncia ao impacto e outras propriedades. Por esta razo, peas em contato
permanente com gua, moldadas em policarbonato, tm sua vida til reduzida,
quando a temperatura de trabalho supera 60C, principalmente se a umidade
relativa se aproximar de 95%. Em aplicaes onde o contato com gua no for
constante este problema no aparece, como no caso das mamadeiras.
temperatura ambiente e 60% de umidade relativa, o policarbonato
absorve cerca de 0,19% de gua, em imerso a taxa chega a 0,36 % e depois de
15 dias em gua fervendo a taxa de 0,58%. Essa absoro no provoca alte
raes dimensionais apreciveis e to pouco influi nas propriedades mecni
cas e eltricas.
O policarbonato resiste esterilizao em gua ou vapor superaquecido
a ) 20C, mas apenas sob tratamento rpido; caso contrrio, inicia-se um lento
processo de degradao qumica do material. Da mesma maneira, no se reco
menda seu uso contnuo em gua quente.
Policarbonato 117
A resistividade qumica tambm conseqncia da presena no polmero
de grupos carbonatos parcialmente hidrolisados, protegidos por grupos de
hidrocarbonetos aromticos.
Embora o policarbonato normal apresente boa estabilidade s radiaes
UV, possua uma certa estabilizao natural, a auto-estabilizao mantm as
suas propriedades at um certo limite, porm no suficiente para manter a
cor e o acabamento superficial das peas moldadas. Com isso, o policarbonato
indicado para aplicaes interiores sem qualquer aditivao. Em aplicaes
exteriores, onde o ataque de radiaes do tipo UV mais severo, uma prote
o adicional dever ser fornecida ao policarbonato, aditivando-o com
absorvedores de UV.
Geralmente o policarbonato no sensvel a cidos orgnicos e
inorgnicos em condies normais de temperatura e concentrao. Porm sua
resistncia aos demais compostos orgnicos baixa. E agrava-se ainda mais
com o aparecimento do microfissuramento sob tenso, que provoca porosidades
na superfcie do material, facilitando o ataque qumico.
A Tabela 7.1 a seguir mostra a compatibilidade qumica do policarbonato.
Tabela 7.1 - Compatibilidade qumica do policarbonato
lcooi s
Geralmente no causam problemas a baixas concentraes e
temperatura ambiente. Altas temperaturas e concentraes
resultam em ataque ao material.
lcalis
Geralmente no causam problemas a baixas concentraes e
temperatura ambiente. Altas temperaturas e concentraes
resultam em ataque ao material.
Hidrocarbonetos alifticos Geralmente compatveis.
Aminas Causam ataque qumico. Evitar.
Detergentes e agentes
de limpeza
Solues de sabo neutro so compatveis, materiais
fortemente alcalinos devem ser evitados.
steres
leos e graxas
Solventes parciais. causam cristalizao parcia1. Evitar.
Derivados de petrleo puro geralmente so compatveis,
porm aditivos neles usados no so.
Hidrocarbonetos
halogenados
So solventes. Evitar
Cetonas So solventes. Evitar.
leo de sil icone e graxas
Geralmente compatveis at 85C. Alguns contm
hidrocarbonetos aromticos que devem ser evitados.
Hidrocarbonetos
aromticos
Solventes parciai s. Causadores de stress crackillg. Evitar.
118 plsticos de Engenharia
7.4.3 - Propriedades mecnicas
Como conseqncia da elevada temperatura de transio vtrea, as pro
priedades mecnicas do policarbonato no variam significativamente em um
amplo intervalo de temperatura (- 10C a 130C). O PC amolece acima de
135C e sua degradao trmica inicia-se a 320C -340C. Prximo ou abai
xo de OC no se recomenda o uso do PC sem blendagem com outros polmeros,
como por exemplo ABS, pois a sua resistncia ao impacto nessas condies
muito comprometida.
O mdulo de flexo elevado (para um termoplstico) e a resistncia ao
impacto muito alta so as caractersticas mais interessantes do policarbonato.
Embora apresente grande resistncia ao impacto e flexibilidade, um material
duro e rgido; um impacto muito forte, produz uma deformao plstica antes
de quebrar. Possui resistncia trao e compresso prximas e permite um
alongamento cinco vezes maior que o permitido por ABS, poliamidas ou
poliacetais. Exibe mnima fluncia (Creep) quando submetido a uma carga de
at 140 kgf/cm' a 23C.
As resinas de PC podem ser melhoradas ou reforadas mediante a adi
o de outros componentes. Uma formulao com fibra de vidro, por exem
plo, aumenta consideravelmente sua resistncia e amplia suas aplicaes, es
pecialmente na indstria da construo civil.
Comparados aos termoplsticos comuns, os policarbonatos reforados
com aproximadamente 30% de fibra de vidro, apresentam maior mdulo de
elasticidade, resistncia trao e compresso, dureza e estabilidade ao do
calor, melhores propriedades de isolamento trmico, menor contrao na
moldagem e menor coeficiente de dilatao trmica. A resistncia ao choque
menor que aquela da resina pura, sem aditivos. Como a resistncia abraso
maior, isso permite seu uso na fabricao de engrenagens.
As peas de policarbonatos podem ser usinadas, coladas ou soldadas e
metalizadas e aceitam boa impresso grfica. Apenas o tingimento difcil,
razo pela qual procura-se utilizar resinas j coloridas pelo fabricante. Opera
es de usinagem, como furao, tomeamento ou lixamento podem ser reali
zadas pelos equipamentos usuais.
7.4.4 - Propriedades pticas
As propriedades pticas do PC so excelentes:
Transmitncia: 86 - 90%
policarbonato 119
Opacidade: I - 2%
ndice de refrao a 25C = 1,586
7.5 - Processamento do policarbonato
7.5.1 - Pr-tratamento
Na sua produo, transporte e annazenagem, o policarbonato tende a
absorver uma certa quantidade de umidade da atmosfera at atingir o equil
brio, por causa dos grupos carbonatos presentes. Como descrito anterionnen
te, os carbonatos so extremamente sensveis a hidrlise e, por se encontrarem
na cadeia principal do polmero, a hidrlise pode provocar degradao, redu
zindo drasticamente sua massa molar com a conseqente queda da resistncia
ao impacto, bem como deteriorao de outras propriedades e aparncia do
produto final. Assim, os grnulos de policarbonato devem sempre ser secos
antes do processamento.
Existem trs tipos de equipamentos usados para a secagem dos grnulos
de PC:
Estrutura de bandeja com ar circulante - utilizando-se estufas de
secagem apropriadas a uma temperatura de 120C. A durao da secagem dos
grnulos midos depende da classe e do tipo de estufa, podendo variar de 4 a
24 horas. Este tipo de equipamento suficiente para baixas produes de pe
as relativamente simples, pois tem eficincia limitada.
Funis secadores - este tipo de equipamento diminui o risco de contami
nao por outros materiais e por poeira ou outros contaminantes do ambiente.
O funil secador deve ser dimensionado de acordo com as peas que se est
processando, de modo a garantir um tempo minimo de quatro horas de resi
dncia no funil.
Desumidificadores - este equipamento seca o ar, passando-o por cma
ras de silicagel, aquece-o na temperatura desejada e faz com que ele passe
pelo material retirando sua umidade. Por trabalhar com ar seco este equipa
mento possui uma eficincia muito mais alta em relao aos outros equipa
mentos. o equipamento mais aconselhado para secagem, principalmente
quando se trabalha com grandes produes e com peas com muitos detalhes.
7.5.2 - Processos de transformao
A estrutura molecular do policarbonato lhe confere a capacidade de ser
injetado, moldado por termoformagem, moldado por sopro, extrudado ou pro
cessado em uma grande variedade de fonnas, que incluem objetos slidos,
lminas ou filamentos. Entre os processos de transformao destaca-se a
moldagem por injeo e a extruso.
7.5.2.1 - Moldagem por injeo
Todas as mquinas modernas de moldagem por injeo so apropriadas
para a transformao dos policarbonatos.
Na moldagem por injeo do policarbonato a etapa de secagem
determinante. Durante o processo, a presena de umidade nos grnulos, sub
metidos temperatura e presso, ir causar a degradao das molculas e
uma liberao acentuada de gases. Com isto a pea moldada apresentar uma
srie de defeitos como: manchas prateadas, perda de propriedades fsicas e
bolhas internas. Quanto maior a taxa de cisalhamento necessria para injetar a
pea, mais crtica se toma necessidade de uma eficiente etapa de secagem.
Quanto ao molde, de extrema importncia que ele seja bem projetado.
Um molde bem projetado fundamental para uma boa moldagem com qual
quer resina. Moldes mal projetados podem causar quase todos os tipos de de
feitos conhecidos em injeo (peas incompletas, manchas, tenses residuais
excessivas, peas queimadas, etc.).
Qualquer tipo de policarbonato pode ser utilizado no processo de
moldagem por injeo. Porm, as resinas de menor viscosidade otimizam o
tempo de ciclo e preenchem com maior facilidade cavidades complexas e com
muitos detalhes, enquanto que os tipos de viscosidade mais alta reduzem o
nvel de bolhas e chupagens.
No caso do policarbonato no reforado a contrao do molde pratica
mente igual em todas as direes, por volta de 0,7% a 0,8%. Para os tipos
reforados, a contrao de moldagem na direo do fluxo ligeiramente me
nor que na direo transversal. Nestes casos a contrao depende do tipo de
carga, podendo variar de 0,25% a 0,54%.
As temperaturas das massas usuais para a transformao do material
esto compreendidas entre 280C e 320C. Temperaturas mais baixas do ma
terial conduzem a superfcies defeituosas, especialmente nos casos dos
policarbonatos reforados. As temperaturas elevadas do molde e a alta veloci
dade de injeo, melhoram, sobretudo, a qualidade superficial das peas dos
policarbonatos reforados.
O emprego de agentes desmoldantes s necessrio em casos especiais,
quando se trata de peas de formas desfavorveis. Deve-se evitar o uso de
desmoldantes.
Policarbonato 121
7.5.2.2 - Moldagem por termoformagem
Filmes e chapas podem ser moldados por tennofonnagem em tempera
tura prxima ao do seu amolecimento. Se as chapas no forem moldadas logo
aps o processamento, devem sofrer aquecimento prvio.
7.5.2.3 - Extruso
Os policarbonatos de alta viscosidade so os mais adequados para trans
fonnao nas mquinas extrusoras. Para a obteno de artigos semiacabados,
pobres em tenses residuais, necessita-se um resfriamento lento (com ar ou
gua aquecida a 80C), sem produzir um estiramento da massa.
7.5.3 - Recie/agem
Os resduos (recuperados) de PC, podero ser re-processados, somente
se no forem superaquecidos e se forem cuidadosamente secados. Por outro
lado, como os PC so classificados como termoplsticos amorfos podem ser
reciclados via processamento por fuso.
7.6 - Aplicaes
Embora as excelentes propriedades dos poli carbonatos lhe confiram uma
ampla gama de utilizao, tanto como plstico de engenharia como tambm
na linha de commodities, o seu custo de fabricao elevado limita suas aplica
es aos casos em que no existam outras alternativas mais econmicas.
Atualmente, cerca de 50% da produo de policarbonato est voltada
para as aplicaes nas indstrias eletroeletrnicas. Os recobrimentos para re
ls e outros materiais eltricos requerem ao mesmo tempo um bom isolamen
to, dureza, transparncia, resistncia chama e durao; estes conjuntos de
propriedades somente so encontrados nos poli carbonatos. Outra aplicao
importante na fabricao de bobinas; neste caso, a propriedade de envolver
os cabos sem defonn-los, a resistncia ao calor, a oxidao e as boas propri
edades eltricas, fazem dos policarbonatos o material preferido. Outras apli
caes muito freqentes neste campo so: terminais, junes, diversas partes
de baterias, recobrimento de fusveis, plugues, etc.
Assim, pelas suas excelentes propriedades eltricas, pela alta resistncia
temperatura, estabilidade dimensional, alta resistncia ao impacto e retardante
de chama, o policarbonato encontra aplicaes como plstico de engenharia,
tambm em outros segmentos industriais, tais como, construo civil e equi
pamentos de segurana, computadores, comunicaes, iluminao e automo
bilstica. Substitui metais com menor custo e maior flexibilidade de desenho e
substitui os vidros, pela sua excelente transparncia e resistncia ao impacto
numa ampla faixa de temperatura.
Os filmes de policarbonatos so muito utilizados em conden.;adores.
Podemos citar ainda como exem
plo de aplicaes os faris e as carcaas
de lanternas para carros, Figura 7.8,
visores, refletores, blocos de telefonia,
ferramentas ou aparelhos eltricos sem
necessidade de chassis interno, acess
rios para aparelhos hospitalares (em subs
tituio ao ao e ao vidro), vidros para
controle de nvel de leo, recipientes para
Figura 7.8 - Lanternas e faris de
filtro de leo, capacetes de segurana,
veculos produzidos em PC
placas resistentes ao impacto, janelas de (Cortesia: Policarbonatos do Brasil)
segurana, escudos de proteo, cabines
de proteo, discos compactos (CD's), recipientes para uso em fomos de mi
croondas, tubos de centrfugas para siste
mas aquosos, painis de anncios em estra
das, painis de instrumentos, instrumentos
de engenharia como rguas e transferido
res, luzes de posio para avies, partes do
interior de avies, rotores de bombas e ven
tiladores, chassis para geradores, solados de
sapatos femininos,etc, Figura 7.9.
Figura 7.9 - Solados de calados
produzidos em PC
Como commodities os policarbonatos
(Cortesia: Policarbonatos do Brasil)
tm encontrado numerosas aplicaes como
embalagens, artigos esportivos e em utenslios
domsticos, como vasos, pratos, mamadeiras,
etc. uma vez que so suficientemente resi stentes
e no absorvem as cores dos lquidos domsti
cos ou sucos de frutas, Figura 7. 10 Nestas apli
caes, compete com as resinas de melamina
formaldedo, apesar de serem estas mais resis
tentes frico.
Figura 7.10 - Chupetas e mamadeiras produzidas em PC
(Cortesia: Policarbonatos do Brasil)
CAPTULO B
POLISTERES E COPOLlSTERES ESPECIAIS
8.1 - Introduo
Os polisteres so termoplsticos produzidos pela policondensao de
um cido dicarboxlico e um glicol ou um bifenol (lcool diidroxilados) com
eli minao de gua. So polmeros de cadeia heterognea, aromtica e que
tem um grupo ster constituinte (R- CO - O - R'). A seqncia aliftica, aber
ta, no cclica e o oxignio na cadeia principal so responsveis pela flexibili
dade temperatura ambiente. Porm, o grupo benznico fornece a rigidez ob
servada nestes polmeros, alm de razovel interao eletrnica entre os anis
benznicos vizinhos.
Entre os polisteres, o PET - Poli(Tereftalato de Etileno) um plstico de
engenharia de uso geral que apresenta uma excelente combinao de rigidez e
tenacidade, alta resistncia ao calor, estabilidade qumica e dimensional e capa
cidade de isolamento eltrico, alm da possibilidade de se apresentar no estado
amorfo (transparente), parcialmente cristalino e orientado (translcido) e alta
mente cristalino (opaco), o que permite a uma vasta aplicao. extensivamen
te usado na produo de fibras txteis; na indstria automobilstica; filmes e
placas para radiografia, fotografia e reprografia; como reforo (fibras) em mate
riais de construo civil, na produo de peas injetadas de grande porte e mais
recentemente na produo de filmes e embalagens para alimentos e cosmticos
finos. Como embalagem para alimentos o PET rene duas importantssimas
caractersticas: baixa permeabilidade aos gases CO, e O, e elevada relao leve
za/resistncia, fatores decisivos para a sua aplicao neste setor.
Os polisteres resultantes da condensao do cido tereftlico (TPA) e do
etilenoglicol (EG) ou da transesterificao do dimetil tereftalato (DMT) e do EG
so materiais que se cristalizam quando submetidos a resfriamento lento ou se
aquecidos a uma temperatura acima de sua temperatura de transio vtrea (Tg),
sendo normalmente utilizada uma temperatura entre 130"C e 160C por um
perodo conveniente, geralmente entre dez minutos e sessenta minutos.
Se uma pea moldada em PET sofrer um resfriamento brusco no proces
so de fabricao, o material no ter tempo para sofrer a cristalizao, perma
necendo ento no estado amorfo, sendo utilizado o acrnimo APET para os
materiais utilizados em peas que no venham a sofrer uma orientao por
estiramento, como o caso das garrafas para bebidas carbonatadas (estiramento
axial e radial na fase final do processo de conformao) ou dos filmes
biorientados (estiramento na largura e no comprimento). O acrnimo CPET
utilizado para identificar produtos confeccionados com resinas PET onde esta
apresenta alto grau de cristalizao.
O impressionante crescimento do consumo de PET no tem sido acom
panhado pela produo interna do polmero, o que tem ocasionado o aumento
contnuo da sua importao e incentivado a sua reciclagem no Brasil.
8.2 - Histrico
A descoberta do PET aconteceu em 1928 nos laboratrios da DuPont,
pela equipe liderada pelo Dr. W. H. Carothers, que estudava as reaes de
condensao entre glicis e cidos dibsicos. Ele j havia desenvolvido o n
ilon 6.6, uma poliamida, e procurava novos polmeros para a produo de
fibras, a serem usadas em substituio a seda.
No incio foram obtidos um grande nmero de polisteres com baixa
massa molecular, na faixa de 2 500 a 5 000 g/mol, sem nenhuma propriedade
comercial importante. Com a continuao das pesquisas, ele conseguiu elimi
nar a gua produzida na reao de condensao, o que permitiu a obteno de
polmeros com massa molecular de at 25 000 g/mol. Estes novos polisteres
eram slidos opacos, tenazes, que fundiam a temperaturas elevadas em lqui
dos viscosos, translcidos. Filamentos podiam ser obtidos facilmente a partir
do material fundido, bastando toc-lo com um basto e afast-lo. Quando so
lidificados, estes filamentos podiam ser estirados at muitas vezes o seu com
primento inicial e se tornavam transparentes, brilhantes e apresentava alta elas
ticidade e resistncia a trao. Exames feitos com Raios X mostraram que
estas fibras possuam alto grau de orientao e cristalinidade.
Nos anos 50 este polister foi usado principalmente na indstria txtil,
pela DuPont e pela ICI. Nos anos subseqentes houve um grande desenvolvi
mento tecnolgico na sua produo, mantida ainda a sua principal aplicao
Polisteres e copolisteres especiais '25
como fibra e filmes variados. Como material de embalagem, o PET biorientado
tornou-se disponvel nos anos 60 com grande aplicao para acondicionamen
to de alimentos. Na mesma dcada, a Goodyear passou a utilizar este
termoplstico na confeco de pneus.
Em 1973 o processo de injeo e sopro com biorientao, desenvolvido
pela DuPont, permitiu a introduo do PET na aplicao como garrafa, o que
revolucionou o mercado de embalagem, principalmente o de bebidas
carbonatadas. O PET grau garrafa apenas se tornou disponvel no Brasil em
1989. Ele um dos plsticos para embalagem mais verstil que existe, assumin
do a forma de filmes, lminas, revestimentos e garrafas das mais diferentes for
mas e usos, de maior sucesso nas ltimas dcadas e com uma das maiores taxas
de crescimento at ento observado. importante salientar que esse crescimen
to tambm tem sido observado no seu emprego em peas injetadas,
8,3 - Processo de obteno
O PET um polister saturado formado pela reao do cido tereftlico
(TPA) ou dimetil tereftalato (DMT) e do etileno glicol (EG), como mostra as
reaes da Figura 8.1.
Catalisadores comuns na polimerizao do PET so melis, xidos ou
sais metlicos. importante ressaltar que ao final da etapa de policondensao,
o PET apresenta massa molar da ordem de 20 000 a 29 000 g/mol e viscosida
de intrnseca em torno de 0,65 dl/g. Este polmero adequado a aplicaes
como fibra txtil, filmes orientados reforados com fibra de vidro e fitas mag
nticas.
A faixa de massa molar age como um fator limitante nas aplicaes dos
materiais polimricos, pois influencia tanto a processabilidade como as pro
priedades do produto final. A aplicao do PET para embalagens sopradas
requer um polmero com massa molar acima de 40 000 glmol e viscosidade
intrnseca superior a 0,70 dl/g, o que no possvel de se obter apenas com o
processo de poli condensao.
Para adequar o PET a essas aplicaes, uma etapa adicio nal
polimerizao foi introduzida, conhecida como "polimerizao em estado s
lido" ou "ps-condensao", onde a massa molar requerida alcanada. Os gros
de PET so inicialmente submetidos a um aquecimento a 160-170C para pro
mover a cristalizao parcial e a secagem. Em seguida, eles so submetidos a
um aquecimento cerca de 215C por 16h, em um reator cilindrico com atmos
fera de nitrognio, ou a vcuo, aumentando a massa molar do polmero e a
viscosidade intrnseca at atingir o valor necessrio ao uso pretendido. Nesta
126 Plst icos de Engenharia
segunda fase de polimerizao, a resina PET, amorfa, obtida na primeira fase
de fabricao cristalizada e polimerizada continuamente. A resina ento
embalada, estando pronta para ser usada.
As reaes abaixo mostram a obteno do Poli (tereftalato de etileno).
Reao 1:
nHOOC-C H -COOH + n HO-CH CH -OH <-+ [-OC-C H -CO-O-CH CH -] +nH.,O
64 22 64 2 2n ~
TPA EG PET
Esta reao reversvel.
Reao 2:
HOOC-C
6
H. -COOH +2 CHpH -+ Cf\OOC-C
6
H
4
-COOCH] + 2 HP
TPA DMT
Reao 3:
CHpOC-C -COOCH] + (CH )2-(OH),-+
6
H
4 2
DMT EG
HO-CH,CH,-OOC-C
6
H.-COO-CH,CH,-OH -+
OLIGMERO
- [OC-C
6
H.-COO(CH,),O]-+HO-CH,CH,-OH
PET
Figura 8.1 - Obteno do Poli(Tereftalato de Etileno)
Esta reao ocorre com aquecimento (160 a 180C) e na presena de
acetato de sdio.
8-4 - Estrutura molecular
As molculas do PET tendem a girar em tomo das ligaes C-O para
permitir maior aproximao entre elas. Como resultado tomam-se mais "cur
tas", distorcendo-se da conformao em zig-zag planar de uma cadeia total
mente estendida encontrada em grande parte dos polmeros. Somente o
grupamento -CO-C
6
H
4
-CO- mantm esta conformao, necessria sua res
sonncia. A flexibilidade das cadeias moleculares provm da rotao em tor
no das ligaes saturadas.
8.5 - Principais caractersticas e propriedades do PET
Como plstico de engenharia, ele normalmente injetado. E suas pro
priedades variam devido massa molar, cristalinidade, ao uso de subprodutos,
ao uso de aditivos e do porcentual de comonmeros adicionados resina.
Polisteres e copolisteres especiais 127
8.6 - Processamento do PET
Os polmeros utilizados para moldagem por injeo ou extruso podem
apresentar estrutura amorfa ou cristalina. O polmero que produz peas com
estrutura amorfa em geral muito puro e possui alta massa molar, boa resis
tncia ao impacto, boa transparncia, baixa tendncia a se cristalizar, mas no
deve ser exposto a temperaturas superiores a SOnC.
O polmero para peas altamente cristalinas contm aditivos, como agen
tes nucleantes e so materiais que possuem alta resistncia mecnica, dureza
superficial, para aplicao em peas injetadas.
O PET um polmero que precisa de um processamento posterior para
permitir a sua correta transformao, quer seja por extruso, injeo ou ou
tros. As principais etapas so a secagem, a desumidificao e a cristalizao.
8.6. 1 - Secagem
O processo consiste em insuflar ar quente e seco proveniente de um
secador num silo de secagem, os quais, silo e secador so dimensionados con
forme o fluxo de material processado pela injetora.
No final do processo ainda permanece um residual de umidade na or
dem de 30 a 40 ppm de gua no gro. A temperatura de secagem deve estar na
faixa de 160 a 180C e a permanncia do PET dentro dos silos de secagem
deve ser de S a 6 horas.
8.6.2 - Desumidificao
O processo anteriormente descrito mais eficiente se o ar quente insu
flado for seco. Por isso, necessrio um desumidificador que retire toda a
umidade do ar utilizado para a secagem.
8.7 - Processos de moldagem do PET
O PET pode ser moldado por diversos processos.
8.7.1 - Moldagem por injeo
O aspecto mais importante na moldagem por injeo o controle rigo
roso da temperatura, visto ele sofrer degradao trmica e conseqentemente
decrscimo em suas propriedades, principalmente as mecnicas.
L
8.7.2 - Moldagem por injeo e sopro
Existem dois sistemas de fabricao de garrafas por injeo: o sistema
integrado e o de dois estgios. No sistema integrado, a pr-forma e a garrafa
so produzidas numa mesma mquina. No sistema de dois estgios, produz-se
a pr-forma atravs do processo de injeo, sendo ento transportada at o
local de sopro, que pode ser na mesma unidade ou em outras montadas especi
ficamente para este fim. Possui um custo inicial elevado.
O sopro da embalagem feito temperatura de 90
a 100C, atravs de ar comprimido, combinado com um
estiramento mecnico que "estica" a pr-forma dentro da
cavidade do molde o suficiente para moldar o PET na sua
forma predominantemente amorfa, como mostra a Figura
8.2. A embalagem sai do molde a 25-30C.
o
Dentro do molde circula gua gelada para que o
resfriamento seja rpido, no permitindo que as molcu
las se cristalizem, uma vez que a temperatura da pr-for
ma antes de entrar no molde estava na zona de cristaliza-
Figura 8.2 - Processo o ou transio vtrea.
de sopro da pr-fonna
A velocidade de resfriamento da pr-forma que
determina o grau e a distribuio da cristalinidade. O grau
de estiramento durante o sopro so fatores importantes para a resistncia ao
impacto das embalagens.
Durante o estgio de sopro quanto menor a temperatura melhor ser a
resistncia ao impacto e a resistncia carga vertical da garrafa.
Com a injeo possvel _
um acabamento de alta preciso
para o gargalo, incluindo rosca
e superfcie de vedao adequa
dos, o que determina o elevado
desempenho dos sistemas de
vedao das embalagens em
PET, Figura 8.3.
Algumas propriedades
so fundamentais para a apli
cao do PET na fabricao de Figura 8.3 - Pr-fonnas e frascos soprados de PET
embalagens sopradas: viscosi - (Cortesia: Bekum)
Polisteres e copolisteres especiais '29
dade intrnseca (massa molar), cristalinidade (grau e velocidade de cristaliza
o) e temperatura de transio vtrea - Tg. Essas propriedades como j visto
anteriormente tm grande importncia no processamento e nas caractersticas
do produto final.
8.7.3 - Moldagem por extruso
Os grnulos de PET devem ser secos e cristalizados antes da extruso.
Somente a secagem no suficiente pois o PET amorfo amolece e adere
rosca da extrusora. A cristalizao dos grnulos evita esta aderncia. A seca
gem e a cristalizao ocorrem juntas quando o material aquecido a tempera
turas acima de lS"C.
Na produo de filmes o contato com o rolo resfriado por gua sufici
ente para evitar a cristalizao. Com o aumento da espessura o resfriamento
deve ser feito por gua em um tanque. Para ser efetivo o resfriamento deve
reduzir a temperatura a um valor bastante prximo a Tg do polmero, isto em
poucos segundos.
8.7.4 - Moldagem por extruso e sopro
Segundo alguns autores, o processo de injeo e sopro para o PET foi
desenvolvido para contornar a baixa resistncia desse material na forma fun
dida o que impede o seu processamento pelo processo tradicional de extruso
e sopro.
8.7.5 - Fabricao de fibras
Na fabricao de fibras, os filamentos extrudados so resfriados rapida
mente formando um material fraco e completamente amorfo. Os filamentos
so ento tracionados sob temperaturas inferiores temperatura de transio
vtrea para que haja uma orientao molecular e formao de zonas cristali
nas. Finalmente, os filamentos so aquecidos a aproximadamente 200C, sob
tenso, para que o polmero adquira alta estabilidade dimensional e
cristalinidade.
As fibras de PET so utilizadas como material de reforo em aplicaes
de plstico de engenharia e na produo de tecidos e carpetes.
8.8 - Propriedades
As propriedades do PET so acentuadamente diferentes em funo do
grau de cristalinizao da resina. A Tabela 8.1 apresenta alguns valores carac
, 30 Plsticos de Engenharia
tersticos para propriedades de diferentes graus de PET nas formas amorfa e
cristalina.
Impurezas podem acelerar o processo de cristalizao das resinas sendo
muitas vezes adicionados intencionalmente quando so ento denominadas de
agentes nucleantes. Um dos primeiros agentes nucleantes utilizado em polis
teres e poliamidas foi o talco (silicato de magnsio natural). Utilizado em pro
pores reduzidas o talco afeta muito pouco as caractersticas do produto.
Atualmente so utilizados polietilenos de baixa densidade linear
(LLDPE), em proporo de 3% em peso aproximadamente, por no serem
miscveis com as resinas PET agem como iniciadores de cristalizao (agente
nucleante). Outros produtos foram desenvolvidos para serem usados como
agentes de nucleao mas sua composio mantida como segredo industrial
pelas industrias.
importante observar que o fato de o polietileno servir como agente de
nucIeao impede-o que seja utilizado como base para corantes (masterbatch)
quando se pretende fabricar produtos em APET, para embalagens, por exemplo.
Tabela 8.1 - Propriedades de filmes/chapas de APET e CPET
Grau dePET PET homopolmero
Copolmeros
COPET PCT PETG
Viscosidade intrnseca (IV) 0,68 a 0,85 0,90 a 1,05 0,68 a 0,8 I 0,75
Temperatura de
amolecimento CC 252 - 259 255 220-232-234 285 193
Dellsidade glcm
3
Amorfo 1,33 1,33 1,33 1,195 1,27
Cristalino (50%) 1,39 1,39 1,4 1,265 -
Densidade aparente do
granulado kg/m
3
780 a 850 780 a 850 780 a 850 720 a 750 700 a 750
PET tipo de filme/chapa APET CPET APET CPET APET
Faixa de espessura Ilm 50 - I 200 500 - I 50e 50 - I 200 500 - I 500 25-1200
PET - Poli(tereftalalo de etileno)
PCT - Policiclohexileno-dimetilenotereftalato
PETG - Etileno-I, 4-ciclohexileno-dimetilenotereftalato
8.9 - Massa molar
A massa molar ponderai mdia do PET usada para a confeco de garra
fas pode chegar a 45 000 glmol. Para a fabricao de fibras a massa molar
varia de 15000 a 20 000 g/mol.
8.10 - Cristalinidade
A cristalinidade de um polmero depende da sua estrutura molecular e
determinada pela forma de suas molculas, pela simetria, pela ramificao,
rigidez e regularidade; todas elas dependentes dos parmetros de
processamento.
o PET um polmero com cristalinidade mxima alcanada entre 50 a
60%. Em condies muito especiais, pode-se alcanar uma porcentagem de
cristalinidade de 95%. Com esta extensa faixa de porcentagem de cristalinidade
que pode ser alcanada variando-se as condies do processo de cristalizao,
torna-se possvel conseguir variaes tecnologicamente significantes nas suas
propriedades mecnicas, visto que estrutura e propriedades esto sempre in
terligadas e como tal , tem suas propriedades dependentes do grau de
cristalinidade que atingem aps a transformao. Quanto maior o grau de
cristalinidade: maior a rigidez, maior a resistncia trmica e menor a transpa
rncia e a resistncia ao impacto.
A temperatura de transio vtrea em torno de 75C. Por esse motivo,
o movimento molecular significativo acima dessa temperatura.
O PET pode apresentar-se completamente amorfo ou com baixo grau de
cristalizao; pode ser semicristalino no orientado, ou semicristalino orienta
do por aplicao de tenso.
O PET amorfo ou com baixo grau de cristalizao obtido aps rpido
resfriamento do polmero fundido, tal como acontece com o produto extrudado.
Devido ao pequeno tamanho dos cristais do PET orientado 95flm), o..
slido transparente e possui melhores propriedades de barreira e maior tena
cidade do que o PET amorfo
8.11 - Morfologia x caractersticas
As caractersticas do PET dependem, basicamente da morfologia apre
sentada por uma dada amostra do produto, como mostrado a seguir:
PETamorfo
Menor resistncia mecnica, menor rigidez (menor mdulo de elasti
cidade) e menor resistncia trmica quando comparado ao PET cris
talizado termicamente (no orientado) e o PET biorientado;
Difcil processamento (maior alongamento ruptura);
Alta permeabilidade aos gases.
PET cristalizado termicamente (no orientado):
Alta resistncia mecnica e trmica, alta rigidez comparado ao PET
amorfo, porm menor que a do PET biorientado;
Frgil (baixo alongamento ruptura);
Pequena permeabilidade aos gases.
PET biorientado (garrafa):
Alta resistncia mecnica e maior rigidez quando comparado ao PET
cristalizado termicamente (no orientado);
Tenaz (alta resistncia ao impacto);
Baixa permeabilidade aos gases (maior propriedade de barreira que o
PET cristal izado termicamente, no orientado).
8.1 2 - Propriedades mecnicas
A utilizao do PET como plstico de engenharia teve um grande im
pulso devido alta resistncia mecnica que, pontualmente, pode assemelhar
se com a de alguns metais.
8.13 - Propriedades de barrei ras
o PET atxico e apresenta baixa permeabilidade a umidade e a gases,
em especial ao dixido de carbono e ao oxignio. Estas caractersticas associ
adas s demais relacionadas com os diferentes graus de cristalinidade poss
veis, conferem ao PET um conjunto de propriedades que o tomam insubstituvel
para uso como embalagem de alimentos; seja em filmes, bandejas, frasco e,
principalmente, para as bebidas carbonatadas. Soma-se a isto, o seu custo rela
tivamente baixo.
8.14 - Leveza
o PET quase dez vezes mais leve que o vidro para a mesma quantida
de de bebida carbonatada.
8.15 - Transparncia e brilho
Quando h necessidade de um visual atraente, o PET tambm reco
mendado visto que a claridade, a transparncia e o brilho obtidos com este
material no estado amorfo so muito elevadas, conforme Figura 8.4.
Figura 8.4 - Canetas injetadas Figura 8.4a - Frascos e tampas de
com copoliester PET cosmticos produzidas com PET
(Cortesia: Eastman) copoliester (Cortesia: Aoki)
8_16 - Resistncia qumica
Os polisteres so caracterizados pela sua excelente resistncia a uma
variedade de produtos qumicos, incluindo hidrocarbonetos alifticos, gasoli
na, leos, gorduras, lcoois, glicis, teres, steres de alta massa molar, cetonas,
cidos e bases diludos, detergentes e a maioria de solues aquosas de sais.
O PET pode ser despolimerizado em presena de gua. Ele efetiva
mente resistente a gua quando imerso em temperatura de at 60C. Resiste
por pouco tempo aos efeitos de esterilizao em gua fervente ou vapor. Po
rm, a exposio contnua acima de 60C resulta em despolimerizao
hidroltica crescente.
importante ressaltar que os auxiliares de fluxo colocados em sua for
mulao so susceptveis ao ataque de acetona usada na maioria das tintas e
produtos de limpeza, o que pode ocasionar uma substancial modificao de
suas propriedades eltricas.
8.17 - Higroscopicidade
O PET um polmero higroscpico que absorve umidade rapidamente,
pois se trata de um ster que deve ser rigorosamente secado antes do
processamento.
8.18 - Processos de degradao
8.18.1 - Hidrlise
A hidrlise um processo de degradao que provoca a ciso das cadei
as levando a uma queda da massa molar e, por conseguinte, da viscosidade
intrnseca.
8.18.2 - Trmica
A degradao trmica provoca uma reduo no comprimento da cadeia
molecular do polmero, at a obteno de oligmeros (n variando de I a 5),
acompanhada pela gerao de acetaldedo (AA).
8.19 - Reciclabilidade
o PET pode ser reciclado mecnica ou quimicamente. A reciclagem
mecnica a mais utilizada por ser um processo mais barato.
8.20 - Aplicaes
As aplicaes do PET continuam a crescer em razo da sua facilidade de
uti lizao e das suas excelentes propriedades fsicas e qumicas.
Na forma de filamentos aplicado como fio para tecelagem e como
reforo onde se objetiva a melhoria das propriedades mecnicas. Os fios so
geralmente orientados biaxialmente podendo ser aplicados como fitas magn
ticas, filmes fotogrficos e para raios X, isolamento eltrico, metalizao para
capacitores, laminados para impresso e embalagem de alimentos, incluindo
aqueles que so cozidos dentro do prprio invlucro em fornos convencionais
ou em microondas suportando temperaturas de at 150'C.
Alm do seu emprego no grande mercado de bebidas carbonatadas, o
PET vem sendo utilizado como embalagem para vinho, cerveja, sucos de fru
tas, leo comestvel, gua mineral, caf solvel, iogurte, molho para salada,
refeies prontas, isotnicos, usques, vodcas, e licores entre outras bebidas .
alcolicas. O PET termoformado tambm muito utilizado em embalagens
para cosmticos finos e para produtos qumicos. Neste caso comum o uso de
PET reciclado para reduzir o preo final da embalagem.
Peas injetadas de PET tem adquirido um espao cada vez maior no
campo da engenharia, em especial na indstria automobilstica, devido a sua
versatilidade de formas, excelentes propriedades mecnicas e eltricas.
APET - Embalagens
termoformadas para alimen
tos, tais como frutas, bolos e
doces, embalagens transpa
rentes para eletroeletrnicos
em geral, para flores, etc. Um
exemplo do uso dos
Figura 8.5 - Aplicaes de APET - bandejas para doces
polmeros APET pode ser
e embalagens para hortifrutigranjeiro
visto nas Figuras 8.5.
(Cortesia: Eastman)
CPET - Embalagens para alimentos congelados
ou no que devam resistir ao aquecimento em forno
microondas ou forno comum (a gs ou eltrico), deno
minadas em ingls de dual -ovenable trays. Um exem
plo dessas embalagens pode ser visto na Figura 8.6.
Figura 8.6 - Aplicaes
Uma pequena quantidade dessas embalagens deCPET
(Cortesia: Eastman)
tambm utilizada para embalar componentes para a in
dstria eletrnica, por suas caractersticas eltricas e resistncia ao calor.
Rtulos para rotulagem a quente - As exigncias do mercado de em
balagem, que pedem grau de encolhimento superior a 50%, abrem espao para
os rtulos de PETG, que atingem 75% de encolhimento.
Filmes especiais para embalagens de alimentos
- As principais caractersticas deste tipo de filme so:
Aparncia: o fato de no aparecer e aderir com
pletamente superfcie. Seu encolhimento de
70%;
I,
Durabilidade: importante para rtulos, j que
o filme no sofre nenhum dano durante o trans
porte e armazenagem da embalagem;
Figura 8.7 - Embala
Aplicaes na rea mdica - Frascos soprados gens esterilizveis
para envase de meios de cultura para laboratrios (Cortesia: Eastman)
microbiolgicos e embalagens esterilizveis para instrumentos cirrgicos e
mdicos, como mostrado na Figura 8.7.
Outras aplicaes - Entre outras aplicaes,
pode-se destacar a utilizao deste material em abri
gos de paradas de nibus, construo civil e aplica
es afins, painis de
proteo e coberturas
termoformadas para fa
Figura 8.8.1 - Peas pro
bricao industrial, cla
duzidas com PET, PET-G
rabias residenciais e ja
(Cortesia Eastman)
nelas de veculos de re
creio, mscaras protetoras, acessrios de equipamen
tos para ginstica, cartes de crdito, filmes tcni
Figura 8.8.2 - Mscara
cos e substratos para equipamentos de comunica
protetora
o visual. Conforme Figuras 8.8.1 e 8.8.2.
(Cortesia: Eastman)
8.21 - Reciclagem
A reciclagem a alternativa para reduzir o impacto ambiental da mat
ria plstica descartada. Atualmente, o maior mercado para PET ps-consumo
no Brasil a produo de fibras para fabri cao de cordas multifilamentadas,
fios de costura (monofilamento), cerdas de vassouras e escovas, entre outras
aplicaes. possvel reprocessar o polmero para a retirada de resinas
alquimcas usadas na produo de tintas. O mercado mundial de embalagens
PET produzidas com material reciclado est em franca expanso. A aplicao
nobre e em crescimento a utilizao desta fibra na confeco de tecidos e
malhas em polister. A indstria txtil utilixa o PET reciclado para fabricao
de jeans.
8.22 - PEle Poli (tereftalato de etileno glicol)
Como visto anteriormente, o PET tradicionalmente produzido a partir
do etileno glicol com o cido tereftlico. J o PETO - um polister modifica
do - obtido quando se adiciona outro comonmero, o CHDM, receita aci
ma. A adio deste novo glicol reduz a cristalinidade da resina final e aumenta
a ductilidade e resistncia ao impacto. O polmero resultante - o PETO -
amorfo e apresenta um balano de propriedades especiais que o direciona para
aplicaes especficas, principalmente no mercado de chapas extrudadas.
Portanto, o PETO o PET modificado com alto teor de CHDM (1,4
ciclohexanodimetanol), um polmero amorfo com alta resistncia na forma
fundida que permite seu uso em processos de extruso e sopro.
8.22.1 - Propriedades
Algumas propriedades mdias de uma resina de PETO esto apresenta
das na Tabela 8.2.
Tabela 8.2 - Principais propriedades do PETO
Densidade 1,27 Kg/m
3
Absoro de gua 0,13% em peso
Elongao na ruptura 110%
Resistncia trao 400 psi
Resistncia flexo 10 000 psi
Mdulo de flexo 300000 psi
Resistncia ao impacto Izod 1.9 ft.lb/in
Dureza Rockwell R !O5
HDT a 66 psi 159' F
HDT a 264 psi 245' F
Temperatura de amolecimento 190' F
Rigidez dieltrica 18 kV/mm
Temperatura de transio vtrea 88C
o PETO pode ser esterilizado por radiao gama ou xido de etileno,
mas no suporta autoclave.
8.22.2 - Processamento
Como acontece com todos os polisteres, a secagem obrigatria antes
de processar as resinas de PETO. O nvel de umidade final do material deve
ser menor do que 0,02% em peso. A temperatura de secagem no deve exce
der 66C e deve ser de no mnimo 4 horas, usando-se equipamento com
desumidificador de ar.
A temperatura do material fundido varia dependendo das caractersticas
especficas de cada grade mas em geral se situa na faixa entre 220 e 290C. No
caso de peas injetadas o molde deve ser mantido frio entre 10 e 30C, para
facilitar a desmoldagem.
8.23 - PBT - PoliCtereftalato de butileno)
O poli(tereftalato de butileno) - PBT, tambm conhecido como
politetrametilenotereftalato (PTMT), um polister termoplstico
semicristalino e um dos dois polisteres termoplsticos mais importantes
para o setor de plsticos (o outro o poli(tereftalato de etileno) - PET).
O PBT oferece uma ampla faixa de propriedades, dentre elas resistncia
qumica, propriedades eltricas estveis, rigidez e resistncia mecnica o que
favorece a sua utilizao na indstria automotiva, eletroeletrnica, etc.
Pode-se encontrar no mercado vrios grades de PBT (no reforado e
no carregado), PBT reforado com fibra de vidro, PBT carregado com
microesfera ou com carga mineral, PBT modificado ao impacto e PBT com
aditivos antichama. Existem tambm blendas de PBT com polmeros como o
PC - policarbonato, ABS - copolmero de acrilonitrila, butadieno e estireno,
PTFE - politetrafluoroetileno e outros.
Na obteno do PBT ocorre uma reao que se chama transesterificao,
que a reao entre um ster polifuncional e um polilcool. Os monmeros
utilizados para a obteno de PBT so o DMT (dimetil tereftalato) e o 1,4
butanodiol.
Dentre as caractersticas interessantes do PBT pode-se citar a sua boa
resistncia mecnica, sua boa resistncia trmica e qumica.
Devido a sua natureza semi cristalina (pode apresentar uma porcenta
gem de cristalinidade que varia de 30 a 60%, onde o grau mximo de
cristalinidade obtido a aproximadamente 140C e graus de cristalinidade j
so obtidos na temperatura de 30-60C). O PBT resistente maioria dos
compostos orgnicos (hidrocarbonetos, hidrocarbonetos halogenados, lco
ois, cetonas, steres e gasolina) em temperaturas moderadas. cidos diludos,
bases fracas e gua tambm tm pouco efeito sobre o PBT na temperatura
ambiente mas acima de 60C o contato com a gua resulta em decomposio
hidroltica do material. Este polmero tambm apresenta boa resistncia qu
mica a muitos leos e gorduras at a temperatura de 60C, mas sensvel a
lcalis, cidos oxidantes, bases fortes, substncias aromticas e cetonas acima
da temperatura ambiente. Solventes para o PBT so o cido trifluoractico,
hidrocarbonetos alifticos de fenol e clorados, hexafluor-2-propanol e 0
c1orofenol. Outras vantagens do PBT so a sua baixa absoro de gua e por
conseqncia, sua boa estabilidade dimensional.
Alguns valores rel acionados ao PBT so mostrados na Tabela 8.3.
Tabela 8.3 - Algumas propriedades tpicas de PBT para injeo
Propriedades fsicas e trmicas Valores
Densidade (g/cm') - ASTM D792 1,31
Absoro de gua (%) - 23C, 24h - ASTM D570 0,08
Temperatura de transio vtrea ("C) 60
Temperatura de fuso (0C) 223
Temperatura de detlexo trmi ca (0C) - ASTM D648 (1,82 MPa) 59
Coeficiente linear de expanso (lO'K"I) - ASTM 0696 13
Temperatura mxima de trabal ho ("C) - 20 000 horas contnuas 120
Flamabilidade, UL 94 (5 = V-O; 4 = V-I; 3 = V-2; 1 = HB) 1 (HB)
Propriedades mecnicas
Resistncia trao na ruptura (MPa) - ASTM D638 50
Alongamento na ruptura (%) - ASTM D638 290
Propriedades fsicas e trmicas Valores
Resistncia flexo no escoamento (MPa) - ASTM D790
92
Mdulo de flexo (MPa) - ASTM D790 2530
Resistncia compresso (MPa) - ASTM D695
90
Resistncia ao cisalhamento (MPa) - ASTM D732
48
Dureza Rockwell - ASTM D785 117
Resistncia ao impacto lzod s/entalhe 23C (l/m) ASTM D256 I 600
Resistncia ao impacto Izod c/entalhe 23C (l/m) ASTM D256 70
Resistividade volumtrica (Ohm.m) - ASTM D257 4.10
14
Resistividade eltrica (Ohm.cm) - ASTM D257
l.l O"
Resistncia da superfcie (Ohm) - VDE 0303, parte 3
> 1.10
14
Constante dieltrica - a 50 Hz 3,3
Fora dieltrica (KV/mm) - ASTM D 149, 3,2mm, 50% RH 16
Fator de dissipao, baixa freqncia - a 100 Hz 0,001
Gerais
ndice de fluidez (g/lO min) - ASTM DI238 (2500C/l,2 kg) Ii
ndice de fluidez (g/lO min) - ASTM DI238 (250C/2,16 kg) 21
8.23.2 - Aplicaes
Por sua rpida cristalizao e excepcional fluidez, o PBT um material
ideal para moldagem por injeo mas tambm pode ser extrudado.
Ele um polmero que encontra aplicaes em vrios segmentos, como
na indstria automobilstica, eletroeletrnica, de telecomunicaes, de eletro
domsticos e pode ser empregado na fabricao de peas de preciso e em
engenharia mecnica, entre outras.
Na indstria automobilstica as principais aplicaes do PBT so: com
ponentes externos como grades, pra-choques (na forma de blenda de PBT/
PC), manopla de cmbio e componentes para portas, janelas e espelhos (me
canismos internos dos espelhos retrovisores). Pode tambm ser utilizado em
componentes da ignio, conectores, no sistema de breque e na bomba d' gua.
Por possuir baixo coeficiente de atrito e alta resistncia abraso o PBT
tambm muito utilizado em buchas e engrenagens.
Na indstria eletroeletrnica ele pode ser utilizado na fabricao de rels,
plugues, estojos de fusvel, soquetes de lmpadas, suportes de motores, caixa
de tomadas, suportes para circuitos, p a r ~ capacitores e potencimetros, tecla
dos de computador, etc.
Na indstria de telecomunicaes este material utili
zado como componente para telefone, caixas para juno, tu
bos de fibra tica, etc.
Em eletrodomsticos, usado no cabo do ferro eltrico,
na parte lateral das torradeiras, na cmara de suco dos com
pressores de refrigerao, nas bobinas jly-backs, nos estojos
de secador de cabelo, nas cafeteiras eltricas e nas carcaas de
mquinas.
Para peas de preciso e de
Figura 8.9 -
engenharia o PBT utilizado em
Compressor partes funcionais de impressoras,
produzido com
fotocopiadoras, cmeras e instru
PBT
mentos pticos, para medidores
(Cortesia: BasO
de gs, para tubetes utilizados na
indstria txtil e em componentes para vlvulas e
bombas.
As carcaas de cortadores de grama e en
Figura 8.10 - Carcaa de
grenagens de bicicleta tambm podem ser feitos
bomba produzida com PBT
em PBT.
(Cortesia: Basf)
8.24 - PCT (Poli(l ,4-ciclohexilenodimetileno tereftalato)
o PCT - ou poli(l, 4 - ciclohexilenodimetileno tereftaJato ) ou ainda
poli(tereftalato de 1,4 - ciclohexilenodimetileno) - um polister termoplstico
semicristalino de elevada resistncia trmica. Apresenta temperatura de fuso
cristalina ao redor de 293C e pode ser utilizado em aplicaes sob temperatu
ras de uso contnuo de at 170 e. produzido a partir da reao do 1,4
ciclohexanodimetanol, ou CHOM, com o cido tereftlico ou com o dimetil
tereftalato. Sua excepcional resistncia trmica dificulta seu processamento,
pois exige temperaturas bastante elevadas para que o polmero se funda e apre
sente fluxo adequado ao processo de moldagem por injeo.
O PCT, quando modificado pela adio de um outro diol ou di cido, d
origem a outros polmeros, mais especificamente copolmeros, os PCTGs e os
PCT As, tambm objeto de estudo neste captulo. Esquematicamente:
)
PCT = TPA (ou OMT) + CHOM
PCTA =TPA (ou DMT) + CHOM + IPA
PCTG =TPA (ou OMT) + CHOM (em geral >50%) + EG
onde:
TPA =cido tereftlico
DMT =dimetil tereftalato
CHDM = 1,4 - ciclohexanodimetanol
IP A = cido isoftlico
EG =etileno glicol
Em funo das inmeras possibilidades de combinaes dos monmeros,
os polisteres e copolisteres podero apresentar diferentes propriedades e com
portamentos, tanto durante o processamento quanto em relao aplicao fmal.
No caso do PCTG, por exemplo, que tem como base um PCT ao qual se
incorpora um segundo glicol (em geral o etileno glicol), pode-se dizer que
um polister modificado com glicol. Esta alterao far com que o copolmero
exiba melhores propriedades de processamento, adequando-se melhor ao pro
cesso de injeo. Resulta tambm em maior resistncia ao impacto, aumenta a
dureza, a transparncia e propicia uma excepcional resistncia radiao gama
o que tornar o material especialmente adequado para aplicaes na rea m
dica, pois poder ser esterilizado sem se degradar ou ter sua cor afetada.
Em geral o PCTG apresenta teores de CHDM acima de 50%. Embora
estes valores altos melhorem as propriedades citadas, outras alteraes tam
bm ocorrem. Num quadro resumido, podemos dizer que o aumento do teor
de CHDM aumentar a resistncia ao impacto, a facilidade de corte e usinagem,
e a selabilidade.
Por outro lado ocorrer reduo de sua rigidez, de sua cri stalin idade, de
sua velocidade de cristalizao e de sua temperatura de processamento.
Atualmente o PCT, o PCTG e o PCT A so encontrados no mercado em
algumas aplicaes especficas na indstria eletroeletrnica, no segmento de
embalagens especiais, na rea mdica e em fibras de alta performance para a
indstria txtil.
o PCTA um copolister modificado pela adio de outro dicido
mistura reacional. Em geral produzido partindo-se de CHDM com DMT
(80%) e di -metil-isoftalato (20%). A cristalizao tambm mais lenta e a
resistncia ao stress cracking - ou ataque qumico sob tenso - do copolmero
resultante melhor.
Em ambos os casos, PCTG ou PCTA, so materiais de mais fcil
processamento, pois as temperaturas de fuso so mais baixas.
, 42 Plsticos de Engenharia
As excelentes propriedades trmicas do PCT esto diretamente relacio
nadas ao seu alto ponto de fuso cristalina (293C) comparado ao de outros
polisteres como o PET (225C) e o PBT (250C). Esta propriedade influen
ciada pelo monmero CHDM. Fica bem claro na Tabela 8.4, que mostra algu
mas propriedades do PCT comparadas s do PET.
Tabela 8.4 - Propriedades comparativas: PET x PCT
Propriedade PET PCT
Temperatura de fuso cristalina, Tm (0C) 225 293
Temperatura de transio vtrea, Tg (0C) 130 80
Densidade (glcm]) 1,33 - 1,39 1,226
Absoro de gua, 24 h a 25C (%) 0,55 0,3
Ainda em funo da alta resistncia trmica do PCT destacam-se os al
tos valores de HDT (Heat Deflection Temperature ou Temperatura de Distoro
Trmica). Resinas de PCT reforadas com fibra de vidro apresentam valores
de HDT da ordem de 260C a 264 psi. Nas mesmas condies o PBT apresen
ta HDT de 204C e o PET, de 224C.
o PCT se destaca ainda por sua excepcional estabilidade dimensional,
bastante superior ao do PBT devido presena das molculas de CHDM. Es
sas molculas formam segmentos que so excludos da miscela cristalina, di
minuindo a velocidade de cristalizao do material e aumentando sua estabili
dade dimensional.
8.24.2 - Processamento
o PCT, o PCTG e o PCTA podem ser processados pelos mtodos con
vencionais de injeo, sopro ou extruso. No entanto, necessita de secagem
prvia e rigorosa, fator crucial para assegurar a qualidade final da pea a ser
produzida. Estas resinas so muito sensveis hidrlise e qualquer umidade
que se deposite sobre os gros pode levar a uma reduo da massa molar do
polmero quando em estado fundido, dentro do equipamento, degradando-o.
8.24.3 - Aplicaes
" O PCT e seus copolisteres PCTG e PCTA so empregados em diferen
tes reas, como mostrado a seguir:
Eletroeletrnica - em conectores, componentes de rels e partes de
equipamentos de telecomunicao.
Polisteres e capai isteres especiais 143
Figura 8.11 - Cateter
Mdica - transparncia, dureza, resistncia qu
mica e resistncia radiao gama so as razes pri
mIias pelas quais os copolisteres so utilizados em
diversas aplicaes mdicas, como, por exemplo, sis
temas de cateter e filtros para bactrias. Na Figura
8.11 aparece um conector para cateter, usado na ad
(Cortesia: Eastman) ministrao intravenosa de drogas. A propriedade
chave nesta aplicao a resistncia ao ataque qu
mico sob tenso, ou stress cracking.
Na Figura 8.12 mostrado um filtro para
bactrias. A pea injetada em PCTG tem uma
Q
porosidade de 22 micra, podendo reter bactrias,
Figura 8.12 - Filtro para bactrias
que tem dimenso acima deste valor.
(Cones ia: Eastman)
Componentes pticos - A Figura 8. 19 mostra uma
embalagem feita especialmente com PCTG para transpor
te de delicados componentes. Este material escolhido em
funo de poder ser produzido em uma pea nica e ter
resistncia suficiente para proteger o componente, evitan
do danos.
o PCTG pode tambm ser utilizado em aplicaes
que requeiram transparncia e no tanto alta resistncia ao
impacto. Pode-se construir culos e protetores visuais em
geral. possvel tambm a sua
Figura 8.13
utilizao na fabricao de
Emba-Iagens
(Cortesia: EaSlman) culos de sol.
Farmacutica - A Figura 8.14 mostra um
filtro para esterilizao de meios de cultura usado
em laboratrios de microbiologia. Este equipa
mento moldado em PCTG em funo de sua re
sistncia radiao gama, usada na esterilizao,
aliada excelente transparncia e resistncia me
Figura 8.14 - Filtro produzido
cnica do material.
para sistema de tubos de venti
lao (Cortesia: Eastman)
8.25 - LCP - Polmeros lquidos cristalinos
\
......._d.
Os polmeros lquidos cristalinos so conhecidos desde 1888, quando o
botnico austraco Friedrich Reinitzer observando um material de baixa massa
molar (cholesteryl ester) constatou que apresentava dois pontos de fuso distin
tos. Em suas experincias verificou que aumentando a temperatura de um corpo
de prova slido, o cristal mudava para um lquido opaco. Com o aumento da
temperatura o material alterava seu estado ptico para um lquido transparente.
Por este trabalho inicial Reinitzer considerado o descobridor dessa nova fase.
Atualmente, como regra geral, muitos materiais so transparentes se
anisotrpicos, ao acaso, ou se os materiais so compostos de molculas orde
nadas ou segmento de molculas; sendo opacos se contiverem uma mistura de
regies ordenadas e desordenadas.
Lehmann interpretou este comportamento como uma evidncia de uma
terceira fase existente entre um slido e o estado lquido isotrpico. Esta nova
fase foi denominada por Lehmann de lquido cristalino. Friedel denominou
esta fase de mesofase, do grego "mesas" que significa intermedirio.
Os polmeros que tomam uma organizao de lquido cristalino em so
luo so denominados liotrpicos, enquanto aqueles que se formam de um
fundido so chamados termotrpicos. So identificadas trs formas de estru
tura em lquidos cristalinos: esmtica, nemtica e colestrica. Como ilustrado
nas Figuras 8.15 e 8.16, a estrutura mais ordenada (estado esmtico) obser
vada quando todos os mesogenos. so arranjados em ordem paralela e lateral.
, ".''"'. 1

"""",.11,',,,,,
Figura 8.15 - Estrutura esmtica Figura 8.16 - Estrutura nemtica
de um lquido cristalino de um lquido cristalino
O estado esmtico raro e tem sido observado somente em polmeros
termotrpicos.
Mais comum para estes polmeros a estrutura nemtica, na qual o
ordenamento paralelo e no lateral. Poliamidas aromticas formam um esta
do de lquido cristalino nemtico em solues concentradas. Se os mesogenos
so uns aos outros e a direo varia de uma camada
para outra, a estrutura do cristal lquido denominada colestrico.
8.25.1 - Obteno
Os polmeros de lquido cristalino so geralmente fabricados por poli
condensao seqencial em batelada ou processo contnuo, como exemplo na
Figura 8.17.
Pai isteres e copolisteres especiais 145
~ ,
o
o

\ I r()rTc
o ~ c - o ~
~
Figura 8_17 - Obteno do
LCP a partir de um derivado
do cido 4-hidroxibenzico
Os LCPs so ento misturados com diversos aditivos e extrudados. Apro
ximadamente 60 a 70% dos LCPs vendidos so reforados com 30 a 40 % de
fibra de vidro, tendo uma cola polimrica para dar uma interface resistente
entre fibra e matriz.
Uma das grandes vantagens do LCP o seu baixssimo coeficiente de
expanso linear trmica comparado ao de outros termoplsticos. Esta proprie
dade tambm marcada por forte anisotropia, sendo muito menor na direo
de orientao das fibras do que perpendicular a ela. Se o polmero apresentar
uma forte orientao em um sentido o coeficiente de expanso pode at mes
mo apresentar valores negativos, Tabela 8.5.
Tabela 8.5 - Coeficiente de expanso comparado com outros materiais reforados
com fibra de vidro
Coeficiente de expanso trmica linear Longitudinal ao fluxo Transversal ao fluxo
l/K
LCP 30% fibra de vidro -I a 6.10-' 45 a 70.10'
LCP 40% modificado c/mineral 9a I7.1O' 54 a 65.10-'
LCP 40% fibra de carbono -I a-3.1O-' 45 a 65.10-'
PPS 40% fibra de vidro 7 a 14.10-' 40 a 90.10-'
PBT 30% fibra de vidro 45 a 50.10'
-
O LCP apresenta boas propriedades superficiais (dureza, resistncia
~ abraso e propriedades lubrificantes), trmicas (HDT) e peas produzidas por
moldagem por injeo apresentam muito boa estabilidade dimensional, sendo
apropriadas para aplicaes em contato com vapor, sol dagens por
infravermelho. Auto-extino e retardante de chama so outras propriedades
inerentes aos LCP.
As boas propriedades eltricas, tal como elevada resistividade
volumtrica, faz do LCP uma escolha freqente em componentes eletrnicos.
Dentre as propriedades qumicas, ele tem boa resIstncia a solventes
orgnicos mesmo em altas temperaturas e a agentes de limpeza utilizados pela
indstria eletrnica. No entanto, a resistncia a cidos minerais concentrados
e bases em temperaturas elevadas no muito boa.
Outra importante propriedade do polmero de cristal lquido sua exce
lente impermeabilidade a gases e vapor d'gua.
Algumas propriedades do LCP so mostradas na Tabela 8.6.
Tabela 8.6 - Propriedades do LCP sem reforos
Propriedades Mtodo Valor Unidades
Fsicas
Densidade ISO 11 83 1,4 Kg!m'
Mecnicas
Mdulo de trao (lmm/min) ISO 527-211A 10,4 MPa
Resistncia trao na ruptura (5mmlmin)
Alongamento na ruptura (5mm/min)
ISO 527-2/IA
ISO 527-2/1A
156
2,6
MPa
%
Mdulo de fluncia I h ISO 899 9 MPa
Mdulo de fluncia 1000 h ISO 899 6,6 MPa
Mdulo de flexo ISO 178 7,4 MPa
Resistncia flexo ISO 178 146 MPa
Resistncia ao impacto Charpy sem entalhe a 23C ISO 17911eU 143 IU/m'
Resistncia ao impacto Charpy entalhado a 23C ISO 17911eA 59 KJ/m'
Resistncia ao impacto Izod sem entalhe a 23C ISO 180l1U 135 KJ/m'
Resistncia ao impacto Izod entalhado a 23C ISO 180l1A 86 KJ/m
2
8.25.3 - Aplicaes
As maiores aplicaes para os LCP' s reforados com fibra de vidro es
to na indstria eletroeletrnica, com destaque para conectores, rels e switches.
Tais aplicaes exigem rigidez dieltrica, resistncia mecnica e resistncia
ao calor, conforme Figura 8.18
Figura 8.18 - Conector de
Figura 8.18 - Carcaa da bomba em PA 6.6 com
terminal de alta velocidade
30% FV e as engrenagens em LCP - (Vectra)
(Cortesia: Ticona)
(Cortesia: Ticona)
9 CAPTULO
PPS - POLlSSULFETO DE FENILENO
9.1 - Histrico
o Polissulfeto de Fenileno (PPS) um polmero composto de uma srie
de anis aromticos que se alternam com tomos de enxofre. Foi descoberto
no final do sculo 19, como evidenciado nos estudos de Friedel e Crafts.
A histria do PPS como material industrial relativamente recente. En
tre os anos 1940 e 1950, muitos engenheiros falharam nas suas tentativas de
produo de PPS para usos industriais. Em 1967, Edmonds e Hill da empresa
Phillips Petroleum Company descobriram um mtodo de produo do PPS
por meio da sntese do para-dicloro-benzeno e sulfeto de sdio. O desenvolvi
mento deste processo marcou o incio da comercializao em escala industrial
do PPS, em 1972.
9.2 - Principais caractersticas
O PPS um polmero cuja molcula apresenta alternncia entre tomos
de enxofre e anis aromticos. um material de alto custo, porm a estabilida
de da estrutura molecular lhe concede caractersticas especiais, como a exce
lente resistncia qumica e a baixssima degradao trmica e quando mistura
do com fibra de vidro ou outros tipos de carga o PPS torna-se um plstico de
engenharia de alta performance, tendo um conjunto de caractersticas entre as
quais se destacam:
Alta estabilidade trmica - notvel estabilidade quando submetido
por longo perodo de tempo a temperaturas de at 200C e por curto
perodo de tempO'a temperaturas at 260C;
Excepcional resistncia qumica - resistncia a uma grande varieda
de de produtos qumicos, solventes e corrosivos, mesmo em tempe
raturas elevadas;
. Auto-extinguvel - possuindo classificao de flamabilidade UL94
V-O, sem que seja necessria aditivao para este fim;
Estabilidade dimensional - peas injetadas mantm a integridade
dimensional mesmo em temperaturas elevadas e em ambientes qu
micos agressivos;
Caractersticas dieltricas e isolantes - que permanecem constantes
numa grande faixa de condies.
Junto s caractersticas principais, podemos tambm destacar:
Altssimo mdulo de flexo e resistncia fluncia;
Excepcional resistncia trao e resilincia;
Em combusto forada, queima com baixa gerao de fumaa;
Baixssima absoro de umidade (0,0 I % l.
9.3 - Tipos de resina
oPPS raramente utilizado puro como plstico de engenharia. H qua
tro composies bsicas que so comercialmente importantes:
PPS reforado com fibra de vidro;
PPS reforado com fibra de vidro e cargas minerais;
PPS reforado com fibra de vidro e cargas minerais pigmentadas;
PPS reforado com fibra de carbono.
9.4 - Sntese
o Polissulfeto de Fenileno proveniente da polimerizao do para
dicloro-benzeno com o sulfeto de sdio, em solventes polares, conforme Fi
gura 9.1.
CI_(0)_CI+Na
2
s --- t(O) - s 1+ 2NaCI
Figura 9.1 - Obteno do Polisulfeto de Fenileno
PPS - Polissulfeto de Fenileno 149
A resina sada do processo de polimerizao possui massa molar relati
vamente baixa, pois o nmero de repeties n geralmente cerca de 150.
Entretanto, o aquecimento da resina virgem em ar, abaixo do seu ponto de
fuso de 285e, aumenta esta massa molar e conseqentemente aumenta a
viscosidade da resina no estado fundido.
9.5 - Cristalinidade
o grau de cristalinidade do PPS de uma pea moldada determinado
pela temperatura do molde em que a pea foi processada. Se a moldagem se
der temperatura ambiente, ou prximo, e abaixo da Tg, ou seja, abaixo de
85e, o material bastante amorfo apresentando cristalinidade abaixo de 5%.
Por outro lado, moldes com temperatura superiores a l300e geram peas com
cristalinidade superior a 60%.
Em algumas resinas/aplicaes so eliminadas as ligaes cruzadas e
passos de cura com o intuito de se produzir uma estrutura mai s linear e
semi cristalina, possuindo desta forma maior resistncia flexo e impacto
sobre entalhes (testes lzod) do que as resinas com ligaes cruzadas, conse
guindo-se assim quadruplicar a elongao at a quebra.
9.6 - Temperatura de transio vtrea/razo de Poisson
A temperatura de transio vtrea (Tg) do PPS est em torno de 90C.
No polmero sem cargas o mdulo de flexo cai de 600 Kpsi (abaixo da
Tg) para 300 Kpsi (acima da Tg) e no polmero com carga de fibra de vidro o
mdulo cai de 1700 Kpsi (antes Tg) para 1 000 Kpsi (acima de 100C).
A razo de Poisson, relao entre a fora lateral e a longitudinal, de
0,38 para o PPS sem carga e 0,35 para o PPS com fibra de vidro e/ou carga
mineral.
9.7 - Propriedades trmicas e fsicas
Os plsticos de engenharia obtidos a partir do PPS possuem misturas
especficas para cada aplicao, sendo os mais tpicos: 40% de fibra de vidro e
60% de carga mineral e fibra de vidro. A seguir na Tabela 9.1 so apresenta
I das propriedades tpicas do PPS natural e com cargas:
Tabela 9.1 - Propriedades trmicas e fsicas do PPS
-
9.8 - Propriedades mecnicas
Abaixo na Tabela 9.2 so apresentadas propriedades mecnicas tpicas
do PPS natural e com cargas:
Tabela 9.2 - Propriedades mecnicas do PPS
Propriedades Unidade Natural
40% de
fibra
de vidro
Carga
fibra de
vidro/mineral
Densidade g/cm' 1,35 1,64 1,8-1,99
Calor especfico de fuso J/g"C 1,83 1,5 1,6
Temperatura de transio vtrea "C 90 90 90
Temperatura de cristalizao
"C 125 125 125
Temperatura de cristalizao fundida
"C 160 - 250 220 215
Temperatura de fuso "C 282 282 282
Defiexo trmica (1,82 Mpa)
"C 105 260+ 260+
Condutividade trmica W/rnK
25'C - 0,2 0,3
I 25' C - 0,2 0,35
230'C - 0,25 0,35
300"C 0,3 0,25 0,35
Propriedades Unidade
40% de fibra
de vidro
Carga de fibra
de vidro/mineral
Absoro de gua (23'C, 50 % V.R.) % 0,015 0,03
Resistncia trao MPa 165 110
Alongamento % 3 3
Resistncia flexo MPa 230 180
Mdulo de flexo MPa 14000 16000
Impacto lzod com entalhe J/m 80 45
Coef. expanso trmico linear mlrnf'C 0,000024 0,000024
Resistncia dieltrica KV/mm 19,7 16,5
Constante dieltriea (1 kHz)
-
3,5 4,5
Fator de dissipao (l kHz) - 0,0013 0,001
Resistividade volumtrica Ohm.em la EI6 la EI6
Resistncia ao arco s 134 182
Flamabilidade - V-O V-O
Contrao de moldagem % O, I a 0,3 0,1 a 0,3
9.9 - Absoro de gua pela resina de PPS
O PPS, quando comparado com as resinas fenlicas, steres, etc, apre
senta uma baixssima absoro de gua. A Figura 9.2 a seguir faz um compa
rativo entre o PPS e outras resinas polimricas.
Absoro gua - imerso a 23C (24h)
Fenlicos Esteres PPS PET PPA
Figura 9.2 - Comparao de absoro de gua entre resinas
9.10 - Mdulo Creep (Resilincia)
As resinas de PPS demonstram boa resilincia, abaixo e acima da Tg,
sendo considerada excelente quando comparada a outros polmeros de alta
performance, conforme Figura 9.3.
0,2
-
-
- ~ 0,16
.,
5, 0,12
..,
-
o
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2
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i
:-
?f
FenlicQs
Comparativo resilincia
PPS
r--
-
r--
-
-
h n- n=
PET PBT Nilon 6/6
oTemperatura 90C OTemperatura 150C
Figura 9.3 - Comparativo de resilincia entre resinas
9.11 - Resistncia qumica
A empresa GE Plastics apresenta dados gerais sobre deformao e re
teno de resistncia a trao do PPS submetido a diversos meios por perodos
de tempo curtos e longos.
A Tabela 9.3 a seguir apresenta um resumo das informaes apresenta
das pelo fabricante:
Tabela 9.3 - Deformao e resilincia do PPS imersos em solventes
Dias de
imerso
Temperatura
(0C)
Deformao
(%)
Reteno da
resistncia a
trao (%)
Acidosfbase
cido clordrico (37%) I 90 O 70
90 O 35
cido ntrico (l 0%) I 90 O 90
90 O O
cido fosfrico (85 %) 1 90 O 100
90 O 100
cido sulfrico (30%) I 90 O 95
90 O 90
Hidrxido de sdio (30%) I 90 O 100
90 O 90
Solventes orgnicos
lcool butlico I 90 O 100
90 O 100
Tetracloreto de carbono I 90 O 100
90 O 50
Clorofnnio I 90 O 80
90 O 75
Acetato de etila 1 90 O 100
90 O 90
Tolueno 1 90 O 100
90 O 70
Gasolina 1 90 O 100
90 O 100
Como vemos, no relatada deformao das peas de PPS submetidas a
nenhum destes meios acima. No entanto, o fornecedor classifica a porcenta
gem de reteno de resistncia a trao da seguinte forma, Tabela 9.4:
Tabela 9.4 - Reteno de resistncia trao do PPS
Classificao
% de reteno de
resistncia trao
Descrio
Excelente >90
Compatvel. Probl emas signi fi cantes no so
esperados no uso da pea em contato com
o agente qumico em questo.
Mdia 80-90
Marginalmente compatvel.
Uso prolongado com o agente em questo pode
causar trincas ou fibrilamento das peas.
Pobre <80
Incompatvel.
No recomendado o contato entre o agente
qumico e a pea.
9.12 - Processamento
O processamento mais usual moldagem por injeo, visto suas vanta
gens devido a caractersticas de resistncia trmica, estabilidade hidroltica e
estabilidade dimensional. A aditivao de concentrados pigmentado poss
vel de forma que peas de PPS podem ser encontradas na cor natural ou colo
ridas.
A resistncia inerente chama, sem a necessidade de aditivos especiais,
facilita o processamento visto que estes aditivos usualmente criam depsitos
no molde dificultando o processamento.
As resinas de PPS podem ser processadas facilmente em equipamentos
convencionais, com ciclos curtos e tolerncias previsveis. No projeto do mol
de so utilizados aos-ferramenta padro e prticas usuais de projeto, ade
quando somente a resistncia abraso devido ao carregamento de fibra de
vidro.
Utilizam-se roscas de extruso padro com relao LID (comprimento/
dimetro) de 16: I a 24:1, e equipamentos usuais na injeo de peas.
As resinas de PPS devem ser processadas com umidade inferior a 0,04%.
Para isto seca-se o material antes da alimentao da injetora em temperaturas
que vo de 130C a 140C durante aproximadamente 4 horas. Depois de pro
cessado possui baixssima absoro de umidade o que tambm explica sua
estabilidade dimensional.
Na Tabela 9.5 apresentada uma tabela geral dos parmetros de injeo
para o PPS:
Tabela 9.5 - Parmetros para moldagem por injeo do PPS
Parmetros para moldagem por injeo
Secagem 4 horas a 130-140C (obrigatria)
Teor mximo de umidade 0,04%
Rosca da injetora - Razo LID 16:1 a 24:1
Taxa de compresso 3:1a4:1
Temperatura de processamento 270-290C
Temperatura da massa fundida 280-285C
Temperatura do molde 130-1400C
Tempo de residncia do material no cilindro Mximo 8 minutos
Presso de injeo 80 a 130 kgf/cm'
Presso de recalque 60 a 80% P.Inj.
Contrapresso Mximo de 4 kgf/cm'
Velocidade de injeo Mdia a alta
Rotao da rosca 40 a 60 rpm
Tempo de ciclo 15 a 50 s
Porcentagem de modo Mximo 25%
Limpeza do cilindro PEAD com alta viscosidade
9.13 - Aplicaes tpicas
Os plsticos de engenharia obtidos a partir do PPS possuem caractersti
cas de alta performance, sendo utilizados na substituio de peas metlicas
ou outras pelo ganho nos custos globais principalmente por suas caractersti
cas conjugadas de resistncia trmica, qumica e mecnica e pela facilidade de
fabricao deste material mesmo para peas com tolerncias restritas. Tem
sido utilizado em vrios segmentos industriais, como no ramo automotivo,
eletrodomsticos, indstria eletroeletrnica, etc.
9.13.1 - Aplicaes automotivas
As resinas PPS so aplicadas em partes de automveis expostas a altas
temperaturas, fludos corrosivos ou esforos mecnicos. Aplicaes tpicas
incluem peas internas prximas ao motor, sistema de freio e componentes
eletroeletrnicos que requerem alta resistncia trmica, alta estabilidade
dimensional e resistncia corroso.
As peas em PPS so mais leves e de custo mais baixo em relao s
peas metlicas e apresentam resistncia a sais e a todos os fludos automotivos.
So utilizadas nos mais diversos sistemas de um veculo automotor, como, por
exemplo:
No sistema de alimentao de combustvel - utilizadas em compo
nentes da bomba de combustvel, sensores de nvel de combustvel,
corpos de vlvulas, etc.
No sistema de resfriamento - utilizadas nos rotores da bomba de gua,
vlvulas termostticas, etc.
No sistema de freio - utilizadas nos pistes do freio ABS, corpos de
vlvulas, etc.
No sistema eltrico - utilizadas nos componentes do alternador,
conectores eltricos, componentes de ignio, sensores, etc.
Na iluminao - utilizadas nos conectares, nos soquetes de lmpa
das e nas superfcies reflexivas dos faris (interno do farol) metaJizados
a vcuo.
9.13.2 - Eletrodomsticos
As resinas de PPS so utilizadas em eletrodomsticos, facilitando a pro
duo e projeto de peas sem comprometimento da performance do aparelho
aliado facilidade de reciclagem do material.
Aplicaes tpicas incluem peas que necessitam uma combinao de
caractersticas, como estabilidade a altas temperaturas, excelente resistncia
mecnica e estabilidade dimensional, junto com resistncia corroso por
solventes comuns, como as solues custicas e os cidos diludos.
Nos sistemas de ar condicionado - utilizados em reservatrios e muflas
de compressores, bombas de leo combustvel, trocadores de calor
secundrios, circulao de gua quente, nos componentes
termostticos, etc. na Figura 9.4 Exemplo de aplicao, cmara de
suco do compressor.

Figura 9.4 - Peas em PPS que
compem a cmara de suco do
compressor (Cortesia: Ticona)
Nos eletroportteis - utilizados nas grelhas dos secadores de cabelo,
isolao do ferro de passar roupa, cafeteiras, etc.
Na iluminao residencial - em soquetes de lmpadas, superfcies
refletivas (metalizadas a vcuo) , etc.
9.13.3 - f1etroe/etrnicos
As resinas de PPS so aplicadas em eletroeletrnicos pela facilidade de
produo devido ao excelente fluxo e baixa retrao, permitindo preciso na
fabricao de conectores e soquetes, excelente rigidez para montagens
confiveis. O material mais estvel para os mtodos de soldagem SMD (Mon
tagem em superfcie dos componentes), onde necessria alta resistncia tr
mica.
Possuem classificao de flamabilidade UL-94 V-O sem a necessidade
de incorporao de aditivos para este fim.
So utilizadas em conectores, nos cartes de memria peMCIA, assim
como para encapsulamento de chips e em mdulos de mltiplos chips. Nos
interruptores so utilizados como isolantes para altas temperaturas, bases de
montagem, isolamento de componentes, etc.
9.13.4 - Outras aplicaes industriais
As resinas de PPS possuem um conjunto de propriedades que possibilita
seu emprego em aplicaes industriais pesadas. A estabilidade trmica e a alta
resistncia qumica so condies excelentes para aplicaes em ambientes
qumicos agressivos.
So utilizadas em tubulaes de processos qumicos, bombas de circula
o, nos rotores, eixos e carcaas e nas vlvulas, na esfera interna de vlvulas
de esfera e assentos de vlvulas.
CAPTULO 1 O
~
,
POLI (OXIDO DE FENllENO)
termo polixido de fenileno (PPO, do ingls Polyphenyleneoxide) ou
poli 1,4 xido de fenileno, deveria ser utilizado para o polmero contendo um
anel no substitudo e um oxignio como unidade repetitiva, como mostrado
na Figura 10.1. No entanto, o termo PPO tem sido empregado para designar
polmeros envolvendo a substituio de dois grupos metil na posio 2 e 6 do
anel aromtico, Figura 10.2. Por isso, o nome correto deveria ser poli 2,6 dimetil
xido de fenileno (poly 2,6 dimethylphenyleneoxide), como na Figura 10.3.
t-<Q)-o+
t - ~ ~ + n
Polixido de fenileno Polixido de fenileno
no substitudo substitudo
Figura 10.1 - Polioxidade
Figura 10.2 - Polixido de
fenileno no substitudo fenileno substitudo
CH
3
CH
3
n@-oH
Cu CI - Piridin: t- /(j\ O { + H,O
O
2
CH
3
~ 3
26 dimetil
PPO
, fenol
Figura 10.3 - Poli 2.6 dimetil xido de feni1eno
h
Em 1965 o poli(2,6dimetil ter p-fenileno) foi introduzido como poli
xido de fenileno (PPO) pela empresa General Electric Co., nos EUA, e pela
empresa AKU, na Holanda.
Os produtos comerciais so apresentados em uma faixa de massa molar
de 25 000 a 60 000 g/mol.
A rgida estrutura da molcula do polmero produz um material com
uma alta temperatura de transio vtrea (-208C) possibilitando a cristaliza
o entre a Tg e a temperatura de fuso, aproximadamente em 260C. A razo
Tg/Tm de 0,91 (em unidade K) alta. E talvez por essa pequena diferena
entre Tg e Tm, com tempo muito curto para ocorrer a cristalizao que este
polmero seja normalmente considerado amorfo. No entanto, a cristalizao
pode ocorrer caso os movimentos moleculares sejam facilitados com o au
mento da temperatura ou ainda pela presena de solventes.
Uma propriedade importante do PPO sua excelente estabilidade
dimensional. Entre os plsticos de engenharia ele um dos que possui um
baixo coeficiente de expanso trmica linear, baixa contrao em molde e
uma excepcional estabilidade hidroltica.
Ele faz parte de um dos grupos de polmeros caracterizados como rgi
dos, resistentes temperatura e auto-extingvel, com boa resistncia qumica
e eltrica, baixa absoro de gua e boa estabilidade dimensional. Na Tabela
da Figura 10.4 esto mostradas as propriedades tpicas do PPO.
Pelo fato de possuir elevada resistncia distoro em funo do calor
(HDT =190C), ele requer uma temperatura de processamento elevada, com a
temperatura tpica de cilindro, por exemplo, na faixa de 280C a 300C. E se o
material for superaquecido podem ocorrer oxidaes que resultaro em pro
blemas no acabamento e nas propriedades mecnicas.
A resina de PPO pura tem um preo muito elevado para aplicaes res
tritas. Devido a esse fato, a GE introduziu a partir de 1966, uma farm1ia de
PPO denominada comercialmente de Noryl mas que na realidade era uma
blenda de PPO com outros materiais, objetivando uma reduo de custo e
tomando-o mais competitivo. E atualmente ainda so poucas as fontes de PPO
puro. Como exemplo so citados a Aryloxa, produzida na Rssia, e a Biapen,
produzida na Polnia.
10.1 - 81endas de PPO modificado
O primeiro PPO modificado e oferecido comercialmente foi a blenda
PPO-PS. Atualmente existem duas classes distintas de blendas para esse ma
terial:
Poli (xido de Fenileno) 159
1) Blendas de PPO com o material estirnico, que normalmente o
poliestireno de alto impacto (HIPS).
2) Blendas de PPO com poliamidas.
10. 1. 1 - PPOs estirnicos
At o ano de 1994 existiam mais de trinta grades do produto comercial
mente conhecido como Noryl, produzido pela GE, alm de um grande nmero
de outros materiais. Na dcada de 70, no Japo, a empresa Asahi Glass lanou
o produto X yron e em 1983 a Mistubishi lanou o Diamar. Mais recentemente
a empresa BASF lanou o Luranyl e a empresa Hs o Vestoran.
A capacidade de produo global para este material era estimada em
250-300000 t/ano at meados de 1990, com um consumo prximo de 200 000
t/ano. Esses nmeros incluem os PPOs poliamidas, sendo a grande maioria de
PPOs poliestirnicos.
De forma semelhante ao poliestireno essas blendas com PPO possuem
as seguintes caractersticas:
Boa estabilidade dimensional, permitindo a produo de peas mol
dadas com tolerncias precisas.
Baixa absoro de gua.
Excelente resistncia hidrlise.
Propriedades dieltricas muito boas em uma ampla faixa de tempera
turas.
Diferentemente do poliestireno, as blendas apresentam temperaturas de
distoro ao calor (HDT) acima do ponto de ebulio da gua sendo que em
alguns grades chega a 160C.
As atuais blendas de PPO so constitudas por uma ampla variedade de
materiais com propriedades superiores - especialmente HDT - em relao aos
propsitos gerais dos termoplsticos e ainda um preo menor quando compa
rado com os materiais resistentes ao calor, como os policarbonatos, poli(sulfetos
de fenilenos) e polisulfonas. Atualmente, os materiais que tm propriedades
mais prximas so as blendas ABS/policarbonatos. Algumas das proprieda
des tpicas esto mostradas na Tabela 10.1.
Tabela 10.1 - Comparao das diferentes materiais
Propriedades Unidades PC PSU PPO PPO-PS PET
Tipo 11 Tipo 11 Tipo IV
Filmes
Transparncia - Sim Sim Sim Sim No No
finos
- !Amarelo mbar mbar mbar
Cor natural - - Branco
plido claro claro claro
Densidade g/cm
3
1,2 1,24 1,37 1,6 1,06 1,06 1,37
Tenso de Lbf/in
2
9000 10 000 12200 13 000 10 500 7-12000 10 500
trao (Mpa) (62) (69) (84) (90) (72) (48-83) (72)
Alongamento
% 61-100 50-100
-
10 80 20 150-300
ruptura
Mdulo Lbf/in
2
400000 300000 373000 400000 300000 400000 400000
de flexo (Mpa) (2760) (2100) (2570) (2760) (2 100) (2760) (2760)
Dureza
- 118 R 120 R 88M 110M 119R 78M 106M
Rockwell
Dureza
Ft.lbf in
l
2-8 1,3 1,6 2,4 1,5-1,8 1,7-2 0,8
impacto Izod
Coeficiente
5
expanso crn/cmC"l 7 x 10-
5
5,6 X 10-
5
5,5 X 10-
5
4,7 X 10-
5
5,2x 10-
5
5,2 x 10-
5
7 X 10
trmica linear
Temperatura
de deflexo
o
C 143 174 203 274 190 100-175 85
trmica
(1,82 Mpa)
Absoro de
% 0,2 0,22 0,43 1,4 0,1 0,07 0,02
gua (24 hs)
o uso de poliestireno ou poliestireno de alto impacto para melhorar a
viscosidade da blenda e conseqentemente a processabilidade, tem uma influ
ncia negativa, pois como a Tg dos poliestirenos est ao redor de 100C, a
incorporao desses materiais reduz a temperatura de deflexo trmica (HDT)
da blenda PPO/PS. Assim, quanto mais PS adicionado blenda maior ser a
influncia na reduo da temperatura de deflexo e melhor ser a
processabilidade. Por outro lado, aumentado-se o teor de PPO maior ser o
HDT do material. So encontrados comercialmente materiais com HDT da
ordem de 90C a 155C sob cargas de 1,82 N/mm
2

Uma das propriedades que distinguem o PPO e suas blendas dos demais
plsticos de engenharia o seu comportamento em ambientes de elevada umi
dade. Outro ponto relevante a resistncia oxidao, sendo oznio comple
tamente inofensivo ao PPO modificado. Apresentam tambm boa resistncia
qumica aos agentes inorgnicos em geral o que simplifica as operaes de
pintura e colagem.
Outro aspecto interessante do PPO que ele auto-extingvel mas essa
caracterstica se reduz quando incorporado com PSAIIPS. A blenda PPO/PS
aceita a incorporao de elastmeros (modificadores de impacto) para aumen
Poli (xido de Fenileno) 161
tar a tenacidade; de fibra de vidro ou carbono para aumentar a rigidez dieltrica;
e cargas particuladas para aumentar a rigidez e a estabilidade dimensional, e
ainda reduzir custos.
o surgimento de grades auto-extinguveis, reforados por fibras e espu
mas estruturais tem aumentado significativamente suas reas de aplicao,
com destaque para as industrias automotivas e eletroeletrnica - aparelhos de
rdio, TV, computadores, etc - , mquinas industriais, bombas e aplicaes em
sondagens, entre outras.
O uso dos PPOs modificados por parte da indstria automobilstica cres
ceu muito aps o aparecimento dos grades de alto impacto e HDT acima dos
termoplsticos em geral. So aplicaes especficas, como nos painis de instru
mentos, nos consoles, nos alojamentos para alto-falantes e grade do ventilador,
por exemplo, Figura 10.1. Nos sistemas de resfriamentos so empregados gra
des reforados com fibra de vidro para a fabricao de radiadores e tanques de
expanso. A boa estabilidade dimensional e a excelente propriedade dieltrica
permitem o uso do PPO em partes eltricas como nos cabos de conectores e nos
soquetes. Alm disso, vem sendo aplicado tambm na parte externa, como nas
entradas e sadas de ar, nas carcaas externas de espelhos, etc .
..... ,. ~
Figura 10.1 - Componentes do painel
injetados em PPO estirnico
Na indstria eltrica, as aplicaes mais conhecidas compreendem qua
dros, painis e caixas para fusveis utilizados no comando de pequenos moto
res ou transformadores.
Os materiais reforados com fibras de vidro tem substitudo os metais
em partes de bombas hidrulicas e outras partes funcionais de equipamentos
de lavadoras e sistemas de aquecimento central.
10.1.2 - PPOs/poliamidas
A blenda de PPO e poliamidas requer tcnicas especiais para se obter
uma boa compatibilidade entre os pois materiais. Alm das boas propriedades
de estabilidade dimensional e dureza semelhante s dos PPOs estirnicos, eles
apresentam ainda outras propriedades relevantes, como:
~ ~
Melhor resistncia ao calor (ponto de amolecimento Vicat de 190
225C).
Melhor caracterstica de fluxo de fundido.
Melhor resistncia a muitos produtos qumicos associados com a in
dstria automobilstica (alm de graxas e leos, outros como deter
gentes, lcoois, hidrocarbonetos alifticos, aromticos e solventes al
calinos, etc.)
Por isso, essas blendas tm encontrado aplicaes em autopeas que so
pintadas a altas temperaturas juntamente com metais.
Como desvantagem, pode-se citar seu grau de flamabilidade com c1assi -
ficao somente HB e uma alta absoro de gua (tipicamente 3,5%, compa
rado com 0,3% para o PPO estirnico).
CAPTULO 1 1
BLENDAS POLlMRICAS
Blendas polimricas representam as misturas fsicas ou misturas mec
nicas de dois ou mais polmeros, de forma que entre as cadeias moleculares
dos diferentes polmeros s exista interao intermolecular secundria, ou que
no haja qualquer reao qumica tradicional entre as cadeias moleculares dos
polmeros diferentes; muitas blendas polimricas so utilizadas como plstico
de engenharia, com aplicaes industriais importantes.
As blendas polimricas podem ser obtidas de duas formas:
1) num misturador, onde a temperatura de trabalho suficientemente
alta para fundir ou amolecer os componentes polimricos e no causa
degradao dos mesmos;
2) dissolvendo os polmeros num bom solvente comum aos mesmos e
deixando o solvente evaporar posteriormente.
Hoje a produo de blendas polimricas comerciais corresponde a apro
ximadamente 10% da produo total de polmeros. As estimativas do cresci
mento na produo de blendas esto entre 10% a 15% ao ano.
O desenvolvimento de blendas polimricas comercialmente atrativo
pois raramente um nico polmero rene todas as propriedades necessrias
para a aplicao final da maioria dos produtos. Muitas vezes o tempo e os
recursos necessrios para o desenvolvimento de uma blenda so menores do
que os necessrios para o desenvolvimento de um novo polmero com propri
edades semelhantes s da blenda.
A substituio da reciclagem de polmeros puros por misturas de
polmeros descartados economicamente interessante; a reciclagem provoca
quebra de cadeias do polmero puro prejudicando suas propriedades. A blenda
de dois ou mais polmeros descartveis pode resultar num material de baixssimo
custo com propriedades bem interessantes, sendo tambm uma alternativa
inteligente para o aproveitamento do lixo.
Na indstria automobilstica o uso do plstico muito vantajoso pois
reduz o peso do veculo e tambm o consumo de combustvel, entre outros;
atualmente, 8% do peso mdio de um carro corresponde a peas de plstico,
especialmente de blendas como as PPOIPS, PPOIPBT,PPOlNilon 6.6, PC/
ABS ePAlABS.
11.1 - Miscibilidade
Polmeros so macromolculas formadas por unidades repetitivas, cha
madas monmeros. As macromolculas por serem muito grandes apresentam
comportamento bem diferente daquele das molculas pequenas, como de
solventes, por exemplo. A mistura de dois solventes pode ser homognea (uma
fase) ou heterognea (duas fases). Em misturas de polmeros se as interaes
entre os monmeros so favorecidas, sem ocorrncia de separao de fases, os
polmeros so miscveis.
H tambm os polmeros compatveis, que so misturas processveis, que
apresentam propriedades mecnicas desejveis, mas ausentes de interaes es
pecficas. A mistura de macromolculas envolve variao de entropia muito
pequena, ou seja, ~ S < =O; assim, a energia livre da mistura ~ G governada
pela entalpia de mistura m (lembrando da relao ~ G =m - T ~ S ) . Quando
dois polmeros se misturam espontaneamente formando uma nica fase, ~ G
assume valores negativos, ento a miscibilidade s ser espontnea se m < O, e
se em mdulo m > T ~ S .
11.2 - Compatibilizao de blendas imiscveis
Misturar dois polmeros imiscveis um grande problema pois os materi
ais resultantes da mistura so dificilmente processados, extrudados ou injetados
alm de serem muito quebradios. Tais dificuldades aparecem porque no h
adeso entre os polmeros j que a tenso superficial entre eles muito alta.
Um dos agentes mais freqentemente usados para melhorar a interao
entre dois polmeros imiscveis a adio de um terceiro componente mistu
ra, chamado de agente compatibilizante, o qual aumenta a adeso entre os
polmeros e melhora as propriedades mecnicas do material resultante. O
compatibilizante pode ser um copolmero em bloco, enxertado ou estatstico,
sendo os dois primeiros os mais utilizados.
81endas Polimricas 165
Outra maneira de se obter blendas compatveis atravs do processamento
reacional em que polmeros so colocados e processados em uma extrusora.
Devido ao cisalhamento ocorre a quebra de cadeia, com formao de grupos
reativos nos segmentos das cadeias, os quais reagem entre si formando
copolmeros e melhorando as propriedades mecnicas do material resultante.
Pode-se tambm adicionar um iniciador com radicais livres. Este mtodo dife
re de outros mtodos porque a blenda compatibilizada durante o
processamento sem precisar da adio de um compatibilizante.
Os -equipamentos mais comuns para processamento reativo so as
extrusoras de roscas simples e duplas.
A grande vantagem deste mtodo que se pode trabalhar com produo
contnua e se tem grande flexibilidade na escolha dos componentes da blenda.
11.3 - Mtodos experimentais para avaliar a miscibilidade e
compatibilizao de blendas
Existem vrios testes e anlises que permitem avaliao da miscibilidade
e a compatibilizao de blendas sendo que cada uma tem suas vantagens des
vantagens e seus limites. Dentre as mais usuais esto os ensaios mecnicos, a
microscopia eletrnica e anlises trmicas.
11.3. 1 - Ensaios mecnicos
So aqueles que permitem avaliao da miscibilidade de polmeros. H
ensaios de trao, de impacto, de compresso e de flexo. Todos os ensaios
devem seguir as normas da ABNT, da ASTM ou ISO. No caso das blendas os
ensaios de trao so os mais freqentes.
No ensaio de trao os corpos de prova so cortados, prensados ou inje
tados em gravatas. Suas extremidades so presas s garras da mquina univer
sal de ensaios mecnicos e a amostra tracionada com a velocidade desejada.
As informaes obtidas so a tenso de ruptura e o trabalho de adeso prtico.
O trabalho de adeso prtico entre dois polmeros uma funo da ten
so interfacial entre eles: quanto menor a tenso interfacial, maior o trabalho
de adeso prtico. Nos ensaios mecnicos ele obtido pelo produto entre o
deslocamento das garras e a fora total necessria para a ruptura da amostra. A
tenso de ruptura obtida pela razo entre a fora total necessria para a rup
tura da amostra e a rea transversal da amostra. Desta maneira, valores altos
de tenso de ruptura e de trabalho de adeso prtico, obtidos para blendas,
indicam que os polmeros so miscveis ou compatveis, enquanto que valores
baixos indicam que os polmeros so imiscveis.
Ensaios de impacto: medem a habilidade do polmero ou da blenda de
resistir a cargas impostas sob alta velocidade, sendo os mais comuns do tipo
Izod e de queda de peso.
Ensaios de compresso e elasticidade: so geralmente utilizados para
elastmeros e espumas, nos quais os principais parmetros so as respostas de
deformao em funo da carga aplicada (tenso).
Fratura: a ruptura de um material submetido a uma carga, separando
o em duas ou mais partes. A maneira como ocorre a fratura depende do tipo de
material e das condies ambientais em que o mesmo sofre o ensaio mecni
co. Existem dois tipos de fratura. A fratura dctil precedida por uma apreci
vel deformao plstica e reduo na rea transversal da amostra; a fratura
frgil ocorre abruptamente, sem reduo na rea transversal e com pouca ou
nenhuma deformao plstica. Em uma fratura frgil tpica a deformao au
menta de forma aproximadamente linear com a tenso, at o ponto de ruptura;
na dctil, a tenso diminui antes da fratura. A fratura frgil caracterstica de
polmeros amorfos, enquanto que a dctil de polmeros semicristalinos.
11.3.2 - Microscopia eletrnica
Blendas de polmeros imiscveis apresentam alta tenso interfacial entre
as fases, havendo conseqentemente separao destas. Um polmero forma a
fase matriz e o outro a fase dispersa. No caso de blendas de polmeros miscveis,
observa-se a formao de uma fase homognea. Sendo assim, as caractersti
cas microscpicas esto intimamente relacionadas com as propriedades mec
nicas da blenda.
A microscopia eletrnica importante na investigao da morfologia de
materiais polimricos, uma vez que muitas microestruturas de polmeros no
podem ser analisadas por microscopia ptica devido sua limitada resoluo.
H dois tipos de microscopia eletrnica: microscopia eletrnica de var
redura (MEV) e microscopia eletrnica de transmisso (MET).
Microscopia eletrnica de varredura - A MEV tem como principal
aplicao a anlise da morfologia da superfcie da amostra, fornecendo infor
maes sobre a estrutura da topografia e sobre a composio qumica da su
perfcie. Existem dois modos de formao de imagem. Em um a imagem
formada por eltrons de alta energia provenientes da superfcie da amostra,
sendo possvel obter imagens com contraste de composio de diferentes ele
mentos qumicos da amostra, sendo necessrio um microanalisador de raio X.
Em outro a imagem formada pelos eltrons de baixa energia provenientes da
Blendas Polimricas 167
superfcie, sendo que a emisso destes depende da topografia da amostra. Se o
feixe de eltrons incidir sobre uma protuberncia, mais eltrons sero emiti
dos, obtendo uma imagem clara, ao contrrio, se o feixe incidir sobre uma
cavidade, os eltrons perdem energia e um nmero menor deles atingir o
detector, obtendo uma imagem escura.
Microscopia eletrnica de transmisso - Na MET o feixe de eltrons
atravessa a amostra, produzindo eltrons de diferentes energias. A interao
dos eltrons com regies da amostra de diferentes espessuras, densidades e
composioes qumicas produz imagens mais claras ou mais escuras. Para MET
o principal requisito que a amostra seja muito fina, com espessura menor que
0,1 !lID, sendo necessrio um aparelho chamado ultramicrtomo, composto
por uma faca de diamante ou vidro, pela qual a amostra passa e seccionada.
As fatias finas do material caem num recipiente com gua, e depois de retira
das so suportadas sobre pequenas redes de cobre de 3 mm de dimetro. O
corte de polmeros deve ser feito a temperaturas baixas (nitrognio liquido)
para garantir a rigidez da amostra.
11.3.3 - Anlise trmica
Com o aquecimento de polmeros podem ocorrer vrias transies es
truturais, como por exemplo, fuso e cristalizao, transio vtrea e decom
posio. Para a caracterizao de blendas polimricas as transies mais im
portantes so a temperatura de transio vtrea e a temperatura de fuso.
A anlise trmica diferencial (DTA) e a calorimetria diferencial de var
redura (DSC) so tcnicas que permitem a determinao das temperaturas nas
quais as transies ocorrem, permitindo saber quais as faixas de temperaturas
adequadas para se processar os polmeros. No caso de blendas pode-se dife
renciar blendas miscveis de imiscveis.
No equipamento DTA h um compartimento para a amostra e um para
uma referncia, sendo ambos aquecidos ao mesmo tempo, e ento a amostra
libera ou retira calor, ficando a temperatura da cela da amostra diferente da
temperatura da cela de referncia. A diferena de temperatura medida em
parte uma funo da velocidade ou do resfriamento, ficando possvel obter as
temperaturas de transio de fase.
A calorimetria diferencial de varredura (DSC) mede variaes no calor
emitido ou absorvido da mudana estrutural do material sob velocidade cons
tante de aquecimento ou de resfriamento. Neste caso, mede a quantidade de
calor que deve ser fornecida para manter a mesma temperatura com comparti
mento da amostra e da referncia. Os dois compartimentos (amostra e refern
cia) so montados num bloco metlico com termopares. A diferena de tem
peratura rapidamente compensada por um controlador de calor e a quantida
de de calor compensada medida. Assim como no DTA, a DSC tambm pos
sibilita a obteno das temperaturas de transio de fase.
Se a blenda dos polmeros A e B for miscvel, a anlise trmica do ma
terial vai apresentar somente uma temperatura de transio vtrea (Tg) cujo
valor ser a mdia das Tgs dos polmeros A e B. Se a blenda for imiscvel, a
anlise apresentar duas Tgs, as quais correspondero s dos polmeros A e B
puros. Ento, esta tcnica bastante til na determinao da miscibilidade de
blendas de polmeros amorfos. Quando um dos componentes da blenda for
semicristalino, esta tcnica no mais indicada. Outra limitao do mtodo
est na diferena entre as Tgs dos dois polmeros, a qual deve ser de no mni
mo 20e.
11.3.4 - Outras tcnicas
Tcnicas de espalhamento de luz, raios X e nutrons so tcnicas que
envolvem equipamentos muito caros ou o tratamento complexo dos dados.
Tcnicas espectroscpicas tambm envolvem equipamentos muito caros e ge
ralmente s fornecem informaes qualitativas que devem ser combinadas
com outras anlises.
11.4 - Mtodos estatsticos para avaliar a miscibilidade e
compatibilizao de blendas
O desenvolvimento de blendas polimricas com vrios componentes pode
ser bastante complexo, levando a resultados imprevisveis, e envolvendo um
grande nmero de experimentos para a sua otimizao. Nesta tarefa mtodos
estatsticos simples podem ser muito teis, minimizando o nmero de experi
mentos requeridos. Estes mtodos estatsticos auxiliam na-previso da
miscibilidade e compatibilizao de blendas.
Modelos de misturas experimentais possibilitam a determinao do va
lor timo das propores dos ingredientes na mistura a partir de um nmero
mnimo de experimentos, ou seja, com poucos resultados experimentais pos
svel calcular as respostas para qualquer composio da mistura, somente usan
do os modelos estatsticos, sem ter que fazer as medidas o que representa uma
grande vantagem com a economia de material e tempo.
CAPTULO 1 2
COMPOSTOS - PLSTICOS CARREGADOS
12.1 - Plsticos carregados: compostos
As cargas so incorporadas aos polmeros com o objetivo de modificar
suas propriedades ou de reduzir o custo dessas composies. De acordo com a
capacidade de reforo pode-se classificar as cargas como:
a) carga inerte ou enchimento: so partculas slidas, substancialmente
inertes quimicamente, que so adicionadas aos polmeros em quanti
dades suficientes para diminuir os custos;
b) carga ativa ou reforante: propiciam a modificao de propriedades,
como por exemplo, o aumento da resistncia trao.
A indstria do plstico classifica as cargas pela composio, pela densi
dade, pelo tamanho e pela forma da partcula. Na formulao de tintas e reves
timentos deve-se priorizar a funo, o grau de disperso, o tamanho, a forma
da partcula da carga, Tixotropia, grau de reforo e disperso da carga so
fatores muito importantes na produo da borracha.
12. 1. 1 - Carbonato de clcio
o carbonato de clcio um dos minerais mais abundantes, encontrado
em vrias formas e em todo o mundo. muito estvel e por isso amplamente
utilizado como carga na indstria do plstico. O PVC, poliolefinas, fenlicas,
polisteres e epxies so resinas que podem formar compostos com o carbo
nato de clcio. Isto pode ser atribudo ao seu desempenho e ao seu baixo custo.
Os carbonatos contribuem com mais da metade do consumo de cargas
em polmeros, destes o carbonato de clcio o principal exemplo. A explica
~
o para o seu elevado consumo o seu baixo custo, no abrasividade, no
toxicidade, baixa absoro de plastificantes, ausncia de gua de cristalizao,
resistncia decomposio trmica durante o processamento de composies
termoplsticas em que so incorporados e por ser uma carga com cor clara. Os
tipos precipitados tambm compartilham destas propriedades, embora sua ab
soro de leo e plastificantes seja comparativamente alta.
Pode ser encontrado na forma natural (calcita), ou sinttica (precipita
do). O carbonato de clcio natural formado principalmente pela calcita, cris
tal rombodrico (d =2,70-2,72 g/cm
3
; dureza Mohs =3,0 e pH =9-10). Dep
sitos comerciais contm menos que 3% de carbonato de magnsio e traos de
outras impurezas, como ferro e enxofre.
O carbonato modo branco (alvura TAPPI =95) com tamanho de par
tcula mdio (MPS) > 20 /-lm. A moagem mida proporciona um produto com
maior pureza e tamanho de partcula mdio igual a 0,8 /J-fi.
O carbonato de clcio produzido em diferentes distribuies de tama
nho de partcula; grades comerciais incluem partculas muito finas que no
estavam disponveis h algumas dcadas e tambm partculas com superfcie
modificada para facilitar a disperso. Grades de carbonatos de clcio tratados
superficialmente com estearatos so facilmente dispersas em PVC rgido ou
flexvel e em outras resinas. As propriedades fsicas destes compsitos depen
dem mais da distribuio do tamanho de partcula da carga do que de seu
tratamento superficial.
Em contraste, as propriedades reolgicas so mais dependentes do trata
mento superficial do que da distribuio do tamanho de partcula. Resistncia
trao e ao impacto so inversamente proporcionais porcentagem de carga.
Tubulaes e pisos de PVC so aplicaes tpicas para o carbonato de clcio.
O carbonato de clcio empregado em altas porcentagens na borracha para
produo de sapatos.
a) Gesso cr - obtido pela moagem e classificao de um tipo de
carbonato de clcio natural, poroso, frgil, razoavelmente puro e en
contrado na forma de depsitos de agregados de esqueletos calcrios
fossilizados de organismos marinhos, foi tambm chamado "giz", pela
cor branca. As partculas obtidas de cor branca possuem geralmente
tamanho tipicamente abaixo de 10 /J-fi. A moagem a seco do gesso
conduz a um produto final com a maioria das partculas entre 1 e 5
/-lm, faixa muito adequada para sua aplicao como carga de PVc. Os
gessos cr de particular interesse so os do nordeste europeu, que so
notveis pela sua pureza (geralmente com ausncia completa de
silicatos) .
Compostos - Plsticos Carregados 171
b) Calcrio, mrmore e calcita - Calcrio o carbonato de clcio natural,
formado em depsitos calcificados, originalmente sedimentados e mais
tarde consolidados com o calor e impuros, com teores
elevados de ferro e silicatos. Mrmore e calcita so variedades duras,
compactas e cristalinas do carbonato de clcio. Existem no Brasil pou
cas reas onde os depsitos de calcrio, mrmore e calcita so suficien
temente puros para uso como cargas de PVC, mas a produo ade
quada para abastecer o mercado. O calcrio tem a menor absoro de
leo e plastificante, porm tem cor relativamente pobre. J a alvura do
mrmore e da calcita muito boa, alm de apresentar menor absoro
de leo que os gessos cr. Estes tipos de carbonatos naturais so produ
zidos tanto por processo seco como por via mida. Os produzidos por
via mida so de melhor qualidade, com tamanho de partcula mais
fina e distribuio mais uniforme, mas so mais caros.
c) Dolomito - Calcrios contendo aproximadamente 45% de carbonato
de magnsio (55:45 CaCO/MgCO) so chamados de dolomito, sen
do que aqueles com teores menores de MgC0
3
so conhecidos como
magnesianas. Os tipos desta carga tm uma cor muito boa e uma
absoro maior que o mrmore. A Escandinvia possui o melhor de
psito de dolomito para carga de PVC.
d) Carbonato de clcio precipitado - Estes so disponveis a partir de
dois processos: como ps especialmente fabricados por precipitao
controlada a partir de sais de clcio ou como um subproduto de amo
lecimento de gua "dura". Ambas as fontes fornecem ps de partcu
la bem finas e poucas excedem 1 J.Ill1 (a mdia encontra-se abaixo
deste valor). Por esta razo, estes carbonatos so normalmente forne
cidos na forma recoberta para evitar aglomeraes e ajudar na disper
so em composies polimricas. A vantagem do processo de preci
pitao a possibilidade de recobrimento de partculas durante a sua
produo, sem a necessidade de uma etapa adicional. O processo tam
bm permite bom controle sobre a qualidade, tamanho de partcula e
pureza do produto, bem com a sua boa alvura. Contudo, o custo de
produo destes carbonatos consideravelmente maior que os carbo
natos naturais. O carbonato de clcio precipitado ou sinttico est
disponvel com alto grau de pureza e partculas com tamanho inferior
a 0,5 J.Ill1. Se comparado ao carbonato de clcio natural modo seco
ou mido, o carbonato precipitado possui rea especfica maior, par
tculas menores e distribuio de tamanho de partcula mais estreita.
A absoro do polmero maior para estes carbonatos porosos e o
desenvolvimento da viscosidade tambm maior.
12.1.1.1 - Aplicaes
a) PVCflexvel- Uma das maiores aplicaes para o CaC0
3
precipitado
so os compostos com o PVC flexvel, que so produzidos com as mais diver
sas finalidades, como tubos flexveis, instalaes de cabos, sapatos e muitos
outros. Os compostos de PVC flexveis usualmente contm de 20 a 60 pcr
(parte por cem de resina). uso de partculas finas de CaC0
3
proporcionam
melhores propriedades fsicas nos compostos do que as partculas mais gros
sas, ver Tabela 12.1.
Tabela 12.1 - Propriedades tpicas de um composto de PVC com CaC0
3
precipitado
Partes de carga Tenso de
Densidade Alongamento Mdulo de
por 100 partes ruptura
(g/cm
3
) (%) Young (psi)
de resina trao (psi)
O 1,265 2825 365 1485
5 1,285 2780 380 1520
10 1,305 2960 335 1650
25 1,365 2830 375 1670
50 1,460 2480 320 1605
100 1,600 1 765 260 1260
200 1,820 1250 225 965
(psi) 1 psi = 1,422*10 -3 kgf/m 2
b) Plastisol - carbonato de clcio natural e precipitado empregado em
plastisol possui tamanho de partcula mdio entre 3 e 15 j.llll e utili
zado entre 20 e 100 pcr. Um grande intervalo de tamanho de partcu
la utilizado: as partculas mais grossas em carpetes; as partculas
finas de carbonato de clcio precipitado para controlar as proprieda
des tixotrpicas de selantes.
c) PVC rgido - No presente, o grande uso para o PVC rgido em
tubulaes extrudadas e condutes. O composto de PVC deve satisfa
zer a ASTM D 1784. A tubulao definida pelas especificaes da
Fundao Nacional Sanitria e o Instituto de Tubulao Plstica. Usu
almente at 5 pcr de CaC0
3
de 1 a 3 j.llll usado em tubulaes de
gua potvel, e acima de 40 pcr usado em drenos, tubulaes de
esgoto e condutes. CaC0
3
age como antiaglomerante (anti-plate
out) a baixas concentraes e como redutor de custos a altas concen
traes. Grades de CaC0
3
precipitado com partculas superfinas so
utilizados como modificadores de impacto. uso de CaC0
3
est cres
cendo em aplicaes de perfis para janelas.
d) Piso de PVC - Pisos de PVC de cor escura podem conter amianto
crisotila como uma das cargas, sendo que CaC0
3
com pequenas par
tculas utilizado de 80 a 400 pcr; o mximo de carga utilizado pode
ser superior a 500 pcr.
e) Polietileno - Considerveis esforos vm sendo empregados para me
lhorar as propriedades fsicas do polietileno carregado, como a co
polimerizao de grupos polares no polietileno, ou a obteno de li
gao cruzada do poli etileno carregado por um perxido orgnico.
fJ Polipropileno - homopolmero e o copolmero de polipropileno
aceitam carbonato de clcio de 20 a 50% em massa. polipropileno
carregado apresenta muitas aplicaes.
g) ABS - ABS e os polisteres reforados com fibra de vidro so .exem
pIos de resinas que podem ter a incorporao de cargas minerais.
h) Outros - carbonato de clcio utilizado em poliuretano, compos
tos de epxi e resinas fenlicas. No poliuretano, as partculas de CaC0
3
servem como nucleantes para produzir uma clula uniforme de pe
queno tamanho. As resinas fenlicas catalisadas com cido no po
dem ser carregadas com CaC0
3
Poucos plsticos de engenharia so
carregados com carbonato de clcio.
i) Novas pesquisas em curso - Com o uso de tecnologias mais avanadas,
grades com tamanho de partcula intermediria e mais fina esto dispo
nveis e novas grades de CaC0 precipitado tambm esto sendo de
3
senvolvidas. Tudo indica que a indstria do plstico prev um aumento
na procura dos produtos com carbonato de clcio o que contribuir
para um aumento no uso desses plsticos carregados no futuro.
12. 1.2 - Negro-de-fumo: introduo
Entre as cargas de reforo, o negro-de-fumo ocupa um lugar de destaque
na indstria, por melhorar as propriedades fsicas e mecnicas dos compostos
e artefatos (propriedades tais como a resistncia flexo, resilincia, resistn
cia abraso e mdulo de elasticidade), reduzir custos e no aumentar de
forma considervel a densidade da composio quando comparado com as
cargas inorgnicas.
As cargas de reforo aumentam a dureza dos componentes no
vulcanizados e melhoram as propriedades do vulcanizado, como a tenso de
ruptura trao, resistncia abraso e resistncia ao rasgo.
negro-de-fumo a base da atual indstria de pneus, sendo tambm
utilizado como carga para borrachas e em menor proporo em fios/cabos e
tintas/vernizes.
r
o custo do negro-de-fumo depende da rea especfica (quanto maior a
rea, mais caro ser o material) e do grau do ps-tratamento. Em geral, quanto
maior a rea especfica e menor o tamanho de partcula, melhor sero as pro
priedades de reforo. Alm de utilizado como carga de reforo de proprieda
des mecnicas, o negro-de-fumo tambm utilizado como estabilizante con
tra radiao ultravioleta, carga para reduo de custos, agente colorante e apli
cado para aumentar a condutividade eltrica e trmica.
12.1.2.1 - Composio do negro-de-fumo
o negro-de-fumo composto por carbono elementar cristalizado na for
ma de partculas esfricas isoladas ou agregadas, todas de dimenses coloidais
(entre 0,1 e 0,001 milimicrmetros ou seja nanmetros). Outros elementos
como hidrognio, oxignio, enxofre e cinzas esto presentes na partcula, po
rm em pequenas quantidades. O negro-de-fumo produzido pela combusto
incompleta ou decomposio trmica de hidrocarbonos gasosos ou lquidos.
12.1.2.2 - Processos de fabricao dos diferentes tipos de
negros-de-fumo
a. Lampblack: trata-se da queima parcial de gorduras, leos ou resinas
em cmaras especiais, produzindo negro-de-fumo para utilizao
como pigmentos em tintas;
b. Canal: processo obsoleto que consiste na combusto incompleta de
gs natural, depositando-se o produto da combusto em canais de
ferro, sendo ento raspado e coletado. O negro-de-fumo produzido
por este processo concede excelentes caractersticas de reforo bor
racha natural;
c. Termal: processo descontnuo e constitudo de dois reatores na forma
de fornalhas cilndricas revestidas de refratrio, temperatura de
1300C. Enquanto um dos reatores produz negro-de-fumo pela de
composio trmica do gs natural, o outro aquecido pela queima
de hidrognio e metano, resultantes da decomposio trmica ocorri
da no primeiro reator. Os negros-de-fumo produzidos por este pro
cesso so os de maiores partculas e menor estrutura, conferindo pou
co poder de reforo, mesmo assim utilizado como carga de reforo
em plsticos e elastmeros. A produo de negro-de-fumo por este
processo tende a desaparecer, pois caro e poluidor;
d. Fornalha: processo na qual ocorre a combusto incompleta de gs
natural temperatura de 1120C 1200C. A corrente de gs onde o
negro-de-fumo est suspenso, resfriada por meio de chuveiros de
gua a 200C. Prov negro-de-fumo com timas caractersticas de
reforo borracha natural;
e. Fornalha a leo: processo mais importante comercialmente, por ser
eficiente, verstil e rentvel. Utiliza como matria-prima o leo aro
mtico de refinaria de petrleo e resduo aromtico da indstria
petroqumica. Os resduos aromticos so aquecidos a temperaturas
entre 200 e 250C e injetados sobre presso no reator, ao mesmo
tempo em que se produz uma turbulncia dentro do mesmo por meio
de um fluxo de ar quente. O grau de combusto ir determinar a
granulometria da partcula, sendo controlado por um spray de gua
que interrompe a reao. A separao do negro-de-fumo dos gases
feita por meio de filtros de mangas sendo os gases novamente apro
veitados. Para obter negros-de-fumo de pequenas partculas faz-se
necessrio aumentar a temperatura e com isso cresce o gasto de ma
tria-prima; isso justifica o preo mais elevado dos negros-de-fumo
de menores partculas. A peletizao feita para permitir maior lim
peza na utilizao do material. Os pellets devem apresentar caracte
rsticas que permitam serem desagregados durante o cisalhamento no
misturador, permitindo maior homogeneizao e menor perda de
material.
J. Acetileno: em temperaturas elevadas, o alto teor de carbono do
acetileno e o tempo de residncia prolongado propiciam a produo
do negro-de-fumo, com capacidade de absoro eletroltica e propri
edades de conduo eltrica. Mantendo constantes as taxas de rea
o, produz-se um negro-de-fumo de estrutura uniforme.
12.1.2.3 - Propriedades dos negros-de-fumo
As principais propriedades do negro-de-fumo so:
a. Tamanho de partcula: a granulometria das partculas varia de acor
do com o processo de fabricao e confere caractersticas especficas
aos materiais produzidos. Na indstria de borracha utiliza-se negros
de-fumo de 100 a 4 000 . Mantendo outros fatores constantes, a
ao reforante do negro-de-fumo aumenta com a diminuio do ta
manho de partcula.
b. rea especfica: importante caracterstica da carga, medida pelo
mtodo de adsoro de gs (mtodo BET), utilizando, em geral, o
nitrognio; varia de 5 a 250m
2
/g.
c. Estrutura: as partculas de negro-de-fumo formadas durante a reao
podem colidir entre si, formando agregados. A estrutura refere-se
irregularidade na forma das partculas, determinada pela extenso do
agrupamento das partculas primrias. Uma carga que tenha estrutura
grande, possui um amplo "espao vazio". Em compostos com a bor
racha, a alta estrutura aumenta a viscosidade, mdulo e condutividade
da mistura.
d. Porosidade: o negro-de-fumo pode ter porosidade em suas partcu
las, estas reas internas existentes nas partculas de negro-de-fumo
no so acessveis s molculas dos elastmeros, portanto no parti
cipam da interao entre o negro-de-fumo e a borracha.
A Tabela 12.2 apresenta algumas propriedades qumicas e fsicas dos
negros-de-fumo de acordo com o processo de produo.
Tabela 12.2 - Propriedades qumicas e fsicas dos negros-de-fumo de acordo com o
processo de produo
Propriedade Fornalha Termal Lampblack Acetileno
Dimetro mdio de partcula (nm*) 10-70 150-500 50-100 35-50
rea especfica (N2) m
2
/g 20-1500 6-15 20-100 60-70
Absoro de leo (cm
3
/100g) 55-400 30-50 100-170 300-350
pH 2-9,5 7-8 3-7 5-7
% Volteis 0,3-10 0,1 -0,5 0,3-10 0,3-0,4
nm = milimicron 1nm = lO
12.1.2.4 - Classificao dos negros-de-fumo
A classificao dos negros-de-fumo feita atravs da nomenclatura e do
tipo. Na nomenclatura utiliza-se uma letra e trs algarismos: a letra N ou S
indica se o grau de cura do material Normal ou lento (Slow).
O primeiro dos trs dgitos utilizado para dimensionar, de uma manei
ra geral, o dimetro de partcula (em nanmetros). medido por tcnicas de
microscopia eletrnica. O preo e o potencial de reforo do negro-de-fumo
aumentam quanto menor for o primeiro dgito.
O segundo e terceiro dgitos so designados para novos produtos, os
quais so desenvolvidos por vrios fabricantes. A classificao pelo tipo
feita com base nas propriedades, no processamento em borracha e utilizao.
A Tabela 12.3 que apresenta propriedades tpicas de alguns negros-de-fumo.
Tabela 12.3 - Propriedades dos negros-de-fumo em funo dos tipos
Dimetro Tenso
Nomen- Absoro DBP Densidade Poder de
de de ruptura
clatura Tipo de iodo (cm
3
/ aparente tingimento
partcula emSBR
ASTM (mg/g) 100g) (Ib/fn (%IRB3)
(nm) (kgf/cm
2
)
NIlO SAF 145 113 21 128 20/25 250
N 219 ISAF- LS 118 78 27,5 124 25/35 230
S 300 - 105 102 22 - 28/36 225
N 539 - 42 109 24 - 40/55 185
N741 - 20 105 23 - 70/100 150
N990 MT 7 33 41
-
250/350 100
12.1.2.5 - Influncia dos negros-de-fumo nas propriedades
dos compostos de borracha
a. Tamanho de partcula: quanto menor o tamanho de partcula: maior
a dureza e tenso de ruptura e menor o alongamento e resilincia dos
compostos vulcanizados;
b. Estrutura: quanto maior a estrutura: maior a dureza e mdulo, menor
a tenso de ruptura e alongamento dos compostos vulcanizados;
c. rea especfica: quanto maior a rea especfica: maior o mdulo, a
resistncia abraso e a resilincia;
d. Porosidade: o aumento da porosidade: aumenta a condutividade el
trica, a viscosidade e o mdulo dos compostos vulcanizados carrega
dos com negro-de-fumo.
Espectros dos negros-de-fumo, conforme Figura 12.1.
Vulcane 3H SIerllng0105
Q N 347 Sterling
e
6740 O N 683 0

Vulcan" M L. 5000

Vulcan 7H G N 339 Sterllnge SO,_,;>
ti:

::::> " N234 N550
....
::::>

lIA VulcaneJ
w
Sterllng8V l u",,Spheron0
" N 220
.., N375
N 660 (.. ' 6000
Vulcaneg
G
g
z
Sterling8 NS-1
(I N 115
N330
j5
z
G Regaf'300
G N762
w
N326
Sterll ng"
::!E

1120
AUMENTANDO PARTCULAS
ASTMGrades
l.\ Nova Gerao
Figura 12.1 - Espectros dos negros-de-fumo
(Cortesia: Cabot)
L..
12.1.3 - Sulfato de brio
Alguns minerais, no comumente utilizados como carga em plsticos,
conferem aos polmeros propriedades especficas para aplicaes especiais.
Um exemplo o sulfato de brio: um mineral fino, de cor branca, sem odor,
insolvel em gua, solventes orgnicos, cidos e solues lcalis e solvel em
cido sulfrico concentrado; possui valor elevado das densidades real e apa
rente.
utilizado como carga e pigmento branco; aumenta a densidade, a re
sistncia ao atrito e a resistncia qumica. Promove uma cura mais rpida como
carga em resinas polister; utilizado em espumas de poliuretano para aumen
tar a densidade e melhorar o processamento.
12.1.4 - Feldspatos
12.1.4.1 - Introduo
Feldspatos so alumino-silicatos de potssio, sdio e clcio.
ortoc1ssico ( ~ O . Alz03' 6SiO
z
) o feldspato de potssio; a albita (Na
2
0.
A1 . 6SiO) o feldspato de sdio e a anortita (CaO.Al
z
0
3
.2Si0 ) o feldspato
2
0
3 2
de clcio. um mineral gneo dos mais comuns nas rochas primrias e apare
ce geralmente associado com quartzo e tambm com mica. Os feldspatides
tm composio similar aos feldspatos, porm com contedo inferior de slica,
sendo os mais importantes a leucita (K 0. A1 . 4Si0 ) e a nefelina (Na 0 .
2 2
0
3 2 2
A1
2
0
3
. 2SiO).
feldspato e a nefelina possuem boa resistncia qumica. Como carga
de baixa rea especfica, seus usos so comparveis ao do carbonato de clcio
e da slica natural, mas so mais versteis.
Suas vantagens em utilizao em plstico so:
Transparncia at translucidez em muitos polmeros;
Fcil molhabilidade, disperso;
Baixa viscosidade e alta mobilidade a altas temperaturas;
Pigmento branco;
Usado em composio para contato com alimentos;
Melhora a resistncia qumica, a intempries e abraso.
Suas desvantagens so:
Tamanho de partculas grande;
Instabilidade em sistemas de baixa viscosidade.
12.1.4.2 - Propriedades fsicas
As principais propriedades fsicas dos feldspatos so mostradas na Ta
bela 12.4.
Tabela 12.4 - Propriedades fsicas dos feldspatos
Ponto de fuso 1 100 a 1 530C
3
Massa especfica real (MER) 2,54 a 2,8 g/cm
Dureza Mohs 6 a 6,5
Cor Rsea, branca, cinza, amarela plida
12.1.4.3 - Propriedades eltricas
Os feldspatos tm melhores propriedades eltricas do que as nefelinas.
Assim sendo, o feldspato mais adequado onde altas concentraes de carga
so usadas para obter resistividade superficial elevada. J as constantes
dieltricas do feldspato em epxi e nos compostos de polister so iguais ou
bem menores do que as da slica.
12.1.4.4 - Propriedades trmicas
A condutividade trmica desses minerais est na faixa de 5,6-8,2 gcall
(seg. cm
2
tC; se comparado com valores de 0,2-0,5 para plsticos, eles so con
sideravelmente mais condutores do que os plsticos. Valores de calor especfico
so aproximadamente 0,21 gcallg/oC para ambas as cargas versus aproximada
mente 0,3-0,5 para muitos plsticos. Comparativamente, na base de volumes
(calor especfico x densidade) a carga tem um valor maior do que os plsticos.
12.1.4.5 - Propriedades pticas
Uma das vantagens dessas cargas o seu ndice de refrao igual a 1,53.
Como esses minerais dispersam rapidamente, sua superfcie completamente
molhada pelo polmero; muitos polmeros tm ndice de refrao prximo de
1,53; portanto pode-se obter compostos incolores com transparncia ou
translucidez, o que no acontece com outras cargas de cor branca.
12.1.4.6 - Aplicaes
Termoplsticos (ABS, EVA, nilon, uretanas);
Termofixos (polisteres insaturados)
12.1.5 - Alumina tri-hidratada ou trihidrxido de alumnio
12.1.5.1 - Introduo
A alumina um composto qumico de frmula A1203' que ocorre em
vrias formas cristalinas, sendo as principais formas designadas pelas letras
gregas alfa (a), beta (b) e gama (g).
corndon forma nativa de alumina a e de ocorrncia rara - contm
impurezas como ferro, titnio, cromo e outros; a argila; a cianita. As outras
formas so todas sintticas.
bauxito uma rocha rica em hidrxido de alumnio, a principal
matria-prima utilizada na obteno da alumina sinttica, pelo processo Bayer.
Os bauxitos resultam da alterao de feldspatos, feldspatides e argilas, con
centrando o alumnio e o ferro. Os principais hidrxidos de alumnio naturais
cristalinos so:
Gibsita A1
2
0
3
.3H
2
0
Boemita AI
2
0
3
.H
2
0
Disporo AI
2
0
3
.H
2
0
Entre os diversos tipos de alumina encontradas no mercado, a de inte
resse para uso em plstico alumina tri-hidratada (ATH) que tambm co
nhecida como alumina hidratada ou trihidrxido de alumnio (tem a frmula
A1
2
0
3
. 3H
2
0 - porque constituda por microcristais de gibsita).
Tem como caractersticas: cor branca, textura fina e homognea; obti
da pelo processo Bayer (no txica e quimicamente inerte). utilizada
como carga mineral, um bom retardante de chamas e supressor de fumaa
em muitos plsticos. Possui uma baixa abrasividade devido dureza Mohs ser
baixa (aproximadamente 3); uma ao como retardante de chamas, senqo a
principal razo para isso a sua ao em diminuir a temperatura. Isso ocorre
porque a decomposio do hidrxido de alumnio AI/OH)3 em alumina,
uma reao endotrmica que libera gua e acontece aproximadamente entre
220C a 600C. Sua aplicao em plstico feita em tubos de polister
insaturado, revestimento de chuveiros, moldes de resina epxi, laminados, etc.
12.1.5.2 - Propriedades fsicas
Tabela 12.5 - Propriedades fsicas da Alumina tri-hidratada
Densidade 2,42 g/cm
3
Dureza Mohs 2,5 a 3,5
Dimetro mdio (d )
<l!-lm
so
ndice de refrao mdia determinada com luz branca a 25C, compa
rando com leos de ndice de refrao conhecido, 1,579. brilho ou
refletncia luz azul determinado de acordo com o "T APPI standard T 646".
A distribuio de tamanho de partculas do material modo ampla, enquanto
em precipitados finos e gmssos relativamente estreita. Exceto em faixas da
ordem de submicrons, os valores da rea especfica e da absoro de leo so
bastante baixos.
12.1.5.3 - Propriedades trmicas
Sob aquecimento a temperatura acima de 220C, a gibsita se decompe
por endotermia em alumina e gua:
2 AI/OH)3 --t Al
2
0
3
+ 3 HzO
12.1.5.4 - Retardantes de chama
Polmeros auto-extinguveis podem ser definidos como aqueles que tm
uma baixa velocidade de queima quando em contato com a fonte de calor e
provocam a rpida supresso da chama quando esta fonte removida. So
exemplos o PCV, o PTFE e o PPS. Nos demais materiais essa propriedade
conseguida atravs de adio de aditivos retardantes de chama como o hidrxido
de alumnio - gibsita.
Os retardantes de chama podem ser subdivididos nos seguintes tipos:
inorgnicos, orgnicos no-reativos e orgnicos reativos. A aplicao para um
determinado tipo depende do polmero, do uso final, do processamento e de
outros aditivos presentes.
Os aditivos retardantes de chama podem atuar em vrios estgios duran
te o processo de combusto por um ou mais dos seguintes mecanismos:
Interferem quimicamente com o mecanismo de propagao de chama;
Podem produzir grandes quantidades de gases incombustveis que
diluem o suprimento do ar;
Podem reagir, se decompor ou mudar de estado endoterlIcamente,
isto , absorvendo calor;
Podem formar um re estimento impermevel ao fogo, evitando o aces
so do oxignio ao polmero e dificultando a troca de calor.
Os retardantes de chama inorganicos representam mais de 50% do con
sumo. A alulIna hidratada ou gib ita largamente empregada em materiais
processados em temperaturas a b a i : ~ . o de _50e. Na faixa de temperatura de
220C inicia-se a decomposio endotrmica da gibsita em alulIna e gua.
Essa decomposio consome cer a de 1. 1 J/kg, o que contribui para o abai
xamento da temperatura do material e a gua liberada como vapor d 'gua dilui
os gases combustveis da chama. Outro aspecto que contribui para a utilizao
da gibsita como antichama a forma,o do xido de alumnio Al
2
0
3
como
camada protetora na superfcie do material, reduzindo a difuso de oxignio
para o meio reativo e dificultando a troca de calor.
12.1.5.5 - Aplicaes
Poliester insaturado:
Elastmeros vulcanizados:
Acn1icos;
Epxi;
Poliuretanas;
Poliolefinas;
PVC;
Polmeros de estireno;
12.1.6 - Slica natural
12.1.6.1 - Introduo
Existem 22 tipos diferentes de slica naturais e sintticas, que oferecem
distintas vantagens e desvantagens. Todas so cristalinas; incluindo a fase v
trea, a slica fundida e as opalas. Slicas de diatomceas tm um grande teor de
Si0
2
(acima de 90%). produto no calcinado tem aproximadamente 4% de
gua. Esse tipo de slica age reologicamente como a slica sinttica amorfa; as
partculas so repletas de interstcios (poros abertos interligados).
A slica fundida fabricada a partir do quartzo de alta pureza, em
altssimas temperaturas. Essa estabilidade a altas temperaturas necessria
para compostos que necessitam de variaes de temperatura e de tenso eltri
ca. Os processos de fabricao da slica podem ser:
a) slica cristalina: o minrio modo primeiramente em um moinho, e
processado para remover substncias estranhas;
b) slica microcristalina: provm de depsitos naturais com grandes
pedras, elas so modas e pulverizadas. Tipos sofisticados de mqui
nas so utilizados para separar esse material, passando por muitas
peneiras, variando de 200 mesh at 1 250 mesh.
c) slica microcristalina Novaculit: um p branco, proveniente de
uma grande pedra. Esse processo utiliza silanos para um tratamento
qumico modificador de superfcie. So organofuncionais e
hidrofbicos.
d) slica diatomcea: moda, secada e aquecida em corrente de ar. Aps
a separao, o p natural calcinado em fomos rotativos. Produtos
brancos de vrios tamanhos de partculas so produzidos por sistema
de classificao por ar.
e) slica fundida: slica fundida produzida a partir de quartzo de alta
pureza, em fomos utilizando eletrodos de grafita.
12.1.6.2 - Usos e aplicaes
A slica cristalina utilizada em termoplsticos, nos materiais de enge
nharia. Nos plsticos termocurados, utiliza-se este tipo de slica para conse
guir estabilidade, boas propriedades eltricas, aumentar condutividade trmi
ca e reduzir custo final do material. J nos elastmeros, so usadas para produ
tos em borracha de silicone. Em borrachas termocurveis e resinas de silicone,
partculas finas utilizadas como agente reforante. As slicas reduzem custo e
preservam boas propriedades eltricas.
A slica microcristalina utilizada em compostos de polister, adesivos,
poliuretana, resinas epxi e borrachas de silicone. J a slica microcristalina
Novaculit aplicada em epxi, poliamidas, nilon, borrachas de silicone,
poliuretanos, fenlicas, polister, PET, PPS. Possibilita melhorar as proprie
dades em quase todos termoplsticos, especialmente o polipropileno,
poliuretano e polister. A slica diatomcea mais utilizada em filmes
polimricos.
A slica fundida um excelente reforo para os plsticos. Serve especi
almente para aplicaes eltricas. Apresenta caractersticas fsicas melhores
em plsticos do que em muitas fibras minerais. Permite alta carga, baixa ex
panso trmica e excelente resistncia a choque trmico. So usadas em silicone,
epxi e fluorcarbonos. Em epxi oferece um excelente alongamento por uni
dade de peso. O silicato oferece estabilidade no volume comparando com ou
tras fibras minerais, que podem ser vistas pelo coeficiente de expanso trmi
ca. O baixo peso especfico da slica fundida permite a reduo do peso espe
cfico do composto. Geralmente a slica oferece melhorias em dureza, espes
sura, propriedades trmicas, energia de superfcie, constante dieltrica, forma
geomtrica e pureza. Combinaes desta slica e modificaes na superfcie
tm recebido muita ateno, pois h comprovaes de benefcios no consumo
deste material em plsticos reforados para melhorar suas propriedades e seus
processos de produo.
tambm muito utilizada em tintas, asfaltos e revestimentos de moldes
de areia; inerte, dura, mecanicamente resistente e barata.
12.1.7 - Caulim
12.1.7.1 - Introduo
As principais argilas industriais, isto , argilas que existem em quantida
des economicamente suficientes para a explorao industrial, so:
caulim;
ball-clay (argila plstica para cermica branca);
fire-clay (argila resistente ao fogo ou para refratrio);
bentonita;
terrafuller (argila utilizada no processamento ou descoramento de
leos);
argilas comuns.
Essa classificao, para fins estatsticos de extrao, produo e consu
mo, usada pelo United States Bureau ofMines. As argilas so consideradas,
literalmente, um verdadeiro resduo ou um refugo geolgico, uma vez que
rocha proveniente da decomposio de outras rochas ou mineral. Elas so a
mistura de todas as espcies de resduos incluindo no somente os argilo
minerais, mas tambm uma grande variedade de impurezas orgnicas e
inorgnicas.
No processo de decomposio de rochas para formao de argilas, for
mam-se argilominerais; uma vez formados os depsitos de argilas, transfor
maes podem ocorrer nesses argilominerais formando novos argilominerais
ou outros minerais. Afortunadamente, existem muitos depsitos de argila que
podem ser considerados "argilas puras" ou "quase puras" devido natureza da
rocha ou dos minerais dos quais as argilas se formaram ou, algumas vezes,
devido s reaes qumicas ocorridas, ao processo de transporte, lixiviao e
de separao.
Estes depsitos podem conter um argilomineral como componente pre
dominante, com pequenos teores de outros argilominerais, bem como outras
impurezas minerais como quartzo, micas, minerais de ferro e titnio. No Bra
sil, existem depsitos de caulins de origem pegmattica ou grantica no Nor
deste (Cear, Rio Grande do Norte, Paraba e Pernambuco, Bahia), nos esta
dos de Minas Gerais, Esprito Santo, Rio de Janeiro, So Paulo, Paran e Rio
Grande do Sul; de origem sedimentar na Regio Amaznica (Amap e Par).
Todos esto em explorao comercial, sendo geralmente utilizados na inds
tria da cermica, do papel, da borracha e outros usos menores.
As especificaes de uso de caulim so baseadas no mtodo de prepara
o ou purificao industrial e em caractersticas fsicas e qumicas. de pr
tica comum na indstria do caulim o branqueamento qumico das argilas por
um processo que reduz o ferro e, parcialmente, o dissolve at o branqueamen
to (alvura) exigido.
As indstrias que extraem argila, a secam, moem, separam granulo
metricamente e as comercializam posteriormente. So classificadas como in
dstria extrativa mineral. No entanto, se uma indstria extrair uma argila, sec
la, mo-la e trat-la para obter uma troca de ctions com cido clordrico, ou
sulfrico (ou por carbonato de sdio), depois sec-la e comercializ-la, classi
fica-se como sendo uma indstria de processo qumico.
12.1.7.2 - Caractersticas
Caulim uma argila constituda, principalmente, por caulinita e/ou
haloisita, que queima com cores branca ou clara a 1250 0c. Dois tipos de
caulins costumam ser considerados tecnologicamente:
1) caulins residuais - quando so encontrados no local em que se for
mam pela ao de intemperismo ou hidrotrrnica sobre rochas;
2) caulins sedimentares - quando resultam do transporte, deposio e
purificao de caulins primrios ou argilas caulinticas por meio de
correntes de gua doce e matria orgnica.
A origem geolgica confere propriedades diferentes aos caulins. O caulim
residual geralmente se apresenta constitudo por quartzo, por mica moscovita e
por caulinita - bem cristalizada, de morfologia lamelar, baixa plasticidade e
baixa resistncia mecnica a cru - , ou ento por mistura de caulinita e haloisita,
s vezes com predominncia desta ltima, como ocorre nos caulins brasileiros.
Os caulins sedimentares so geralmente constitudos de caulinita bem
ou mal cristalizados, de granulometria fina, boa plasticidade e resistncia me
cnica a cru aprecivel; o seu teor de mica e de quartzo geralmente baixo,
alm de 1 % a 2% de dixido de titnio; este o caso dos caulins da Gergia,
nos Estados Unidos e do caulin dos rios Jari, Amap e Capim Par, no Brasil.
A caulinita tem a frmula
12.1.7.3 - Aplicaes
12.1.7.3.1 - Reforo para borracha
Os caulins e as argilas so as cargas inorgnicas mais utilizadas na inds
tria de borracha vulcanizada devido ao seu baixo custo, alm de serem pigmen
tos que produzem cor branca, permitindo assim o emprego de pigmentos inertes
coloridos (o que no possvel no caso do negro-de-fumo). Existem caulins que
podem agir como reforadores ativos do tipo de negro-de-fumo, e em base de tal
fato, so classificados em tecnologia de borracha como "duros" e "moles".
Caulim duro o que confere borracha vulcanizada um mdulo eleva
do, boa resistncia abra o e produtos crus bastante rgidos; moles so os
que conferem mdulo e resistncia abraso baixos e uma rigidez menor nos
produtos crus. Os caulins moles do composies de borracha que, antes de
ser vulcanizadas no tem resistncia mecnica alguma. No podem ser usa
dos, por exemplo, em composies para fazer tubos de borracha e mesmo de
plsticos, pois esses, aps a extruso, no mantm o perfil circular, deforman
do-se com o prprio peso.
Caulins duros so os que produzem peas cruas que so duras ou resis
tentes mecanicamente ao prprio peso. Essa classificao no tem nenhuma
relao com a composio qumica ou mineralgica dos cmlins, mas parece
ter relao com a origem geolgica dos mesmos, nos Estados Unidos e no
estado do Par, Brasil. Nos caulins sedimentares da Gergia e do Rio Capim,
essa propriedade de ser caulim mole ou duro est tambm associada dureza
dos caulins, tal como so encontrados na natureza: os caulins facilmente fraveis
comportam-se como caulins moles e os caulins compactos, semelhante aos
argilitos, comportam-se como caulins duros.
A composio mineralgica, que o resultado da composio qumica e
da estrutura cristalina, tem importncia porque at o presente, argilas que con
tm os argilominerais do grupo da caulinita e mais especificamente, caulinita
e haloisita, que parecem poder agir como reforadores para borracha.
As argilas contendo argilominerais de outros grupos, corno
montmorilonitas, micas hidratadas, no agem corno reforadores ativos, sen
do argilas moles. Tal fato tem tido explicao, porm pode ser sugerida a
hiptese de que, com base no fato dos negros-de-fumo serem reforadores
ativos, porque existe a formao de complexos carbono-borracha por meio de
ligaes de valncia primria entre os tomos de carbono de negro-de-fumo e
os da borracha, haveria tambm formao de complexos de caulinita ou haloisita
borracha, que no poderiam se formar no caso de outros argilominerais per
tencentes a outros grupos, tais corno montmorilonitas e ilitas, no so adequa
dos para reforadores de borracha, devido presena de gua entre as cama
das basais desiSes argilominerais, a qual eliminada temperatura da
vulcanizao da borracha, cerca de 140C, produzindo peas de textura es
ponjosa.
Urna argila pode apresentar cor branca, granulometria fina e ser essenci
almente montmorilontica pois as bentonitas sdicas ocorrem em cores claras
e so de granulometria fina. Desta forma, essas argilas podem apresentar re
sultados de ensaios semelhantes aos dos caulins duros. Portanto, a determina
o da composio mineralgica da argila importante para verificar se
essencialmente caulintica, para poder ser usada corno caulim duro. Contudo,
bentonitas sdicas so utilizadas corno estabilizantes de emulses de ltex de
borracha natural, de borracha sinttica e de plsticos, por exemplo na fabrica
o de objetos de goma e de tintas.
fato experimental que urna argila dura de boa qualidade tem usual
mente, em peso, mais de 80% de partculas de dimetro equivalente, medido
por sedimentao abaixo de 2 /lm, enquanto as argilas e caulins moles tm
56% em peso abaixo desse dimetro. Essa granulometria est diretamente re
lacionada com a rea especifica das argilas e caulins; no caso das argilas e
caulins, entra em jogo um outro fator (que no existe no caso dos negros-de
fumo), que o da forma das partculas, urna vez que as partculas de caulinita
podem ter forma de placas hexagonais, regulares e irregulares, e as partculas
de haloisita so em forma de tubos.
Desse modo, no existe urna relao analtica simples entre a rea espe
cfica e o dimetro mdio das partculas em forma de placas ou tubos, corno
existe no caso de partculas esfricas. A correlao entre as propriedades
reforadoras e a rea especfica, medida diretamente no microscpio eletrni
co corno feito no caso de negros-de-fumo, no pode mais ser facilmente
estabelecida.
o pH do caulim est na dependncia do poder de troca de ons e das
condies de formao ou mais especificamente dos ons existentes no meio;
os caulins norte-americanos naturais tm pH entre 4,4 e 5,7 e os tratados po
dem ter pH at 8,0, sendo da mesma ordem de grandeza que os pH's dos
negros-de-fumo.
Atualmente so tambm utilizados caulins calcinados entre 600C e
1000C e caulins cujos cristais tiveram a superfcie modificada por substnci
as como cido esterico, silanos e compostos quartenreos de amnio. So os
caulins organoflicos.
12.1.7.3.2 - Caulim para plsticos e tintas plsticas
o caulim usado como reforante em borracha e em plsticos para au
mento da resistncia mecnica abraso e da rigidez. Produtos de borracha
podem ser extrudados mais facilmente depois da adio do caulim. As razes
mais importantes para o emprego de um caulim em borrachas e plsticos so a
sua alvura e o baixo preo; muito embora custe menos do que a maioria dos
outros pigmentos brancos usados em borracha e plstico, ele possui muito
boas propriedades funcionais.
usado em tintas porque quimicamente inerte e insolvel no sistema
complexo que constitu a tinta. Tem um elevado poder de cobertura, confere
tinta propriedades fluidas adequadas e tem baixo preo. importante que uma
frao aprecivel do caulim tenha dimenses coloidais para permanecer em
suspenso no veculo das tintas.
A caulinita hidroflica e pode ser dispersa em gua e em outros solventes
polares. Devido natureza qumica das partculas de caulinita, ela pode ser
quimicamente modificada de modo a se tomar hidrofbica e organoflica ou
ambas. Geralmente, uma substncia tenso-ativa (surfactante) inica ou no
inica polar pode ser usada como condicionador da superfcie da caulinita. As
molculas polares podem ser adsorvidas e orientadas nas regies da superfcie
onde existem ligaes partidas, de onde resulta a carga negativa (total) das
partculas de caulinita. A escolha do tratamento superficial, ou modificao
qumica da superfcie, depende da polaridade, estrutura e composio do sis
tema orgnico em que o caulim seria utilizado e das propriedades desejadas do
produto manufaturado.
O caulim pode ser usado como carga ou extensores em tintas e leo
devido sua baixa massa especfica, o que o toma bom agente suspensor,
impedindo os pigmentos de sedimentar. Contudo, se for usado em teores ele
vados, a tinta adquire uma textura untuosa e produz uma pelcula muito fraca
aps secar.
A adio de caulim a massas termoplsticas e termofixas produz super
fcies lisas, acabamento mais atraente, boa estabilidade dimensional e elevada
resistncia ao ataque qumico. Alm disso, as placas lamelares de caulinita
ocultam as fibras reforadoras do plstico e do massa propriedades de flui
dez satisfatrias para a moldagem ou conformao de formas complexas para
as peas acabadas.
Melhoria aprecivel no funcionamento de caulins como cargas, aps
condicionamento com substncias orgnicas das superfcies de caulinita, tm
sido obtidas nas indstrias de tintas, borrachas e plsticos. Uma boa disperso
das partculas no ~ e i o fluido essencial para obteno de pelculas lisas, de
alto brilho e de uniforme tonalidade. Uma diminuio da viscosidade por uma
melhoria na disperso permite o emprego de maior teor de pigmento e uma
melhor trabalhabilidade.
Caulins organoflicos esto tambm sendo utilizados na indstria de bor
racha, porque foi observado que esses caulins so de mais fcil incorporao
ao polmero, maiores teores de pigmentos podem ser incorporados, melhores
velocidades de cura ou vulcanizao so obtidas, alm de maiores mdulos e
resistncia trao. Em tintas e plsticos, os caulins organoflicos esto sendo
usados cada vez mais porque eles se dispersam e se molham mais rapidamen
te, so mais estveis e promovem uma melhor estabilidade das suspenses, me
lhoram a resistncia gua e do melhores viscosidades. Em resinas de poliste
res, alguns caulins organoflicos produzem viscosidade cerca de dez vezes
menores que as obtidas em sistemas anlogos com caulins no tratados ou
hidroflicos.
caulim calcinado mais branco (alvura maior) e mais abrasivo do que
o caulim original e sua qumica superficial e propriedades fsicas so diferen
tes do caulim usado em tintas, borrachas e plsticos.
12.1.8 - Ta/co
12.1.8.1 - Introduo
A rocha talcosa uma "rocha natural" que contm a espcie mineralgica
talco. Essencialmente aplicado de preferncia espcie mineralgica de com
posio conhecida como 3MgO. 4Si0
2
. H
2
0 ou (OH)2Mg3Si40 1O. Comercial
mente o nome talco (hidroxissilicato de magnsio) aplicado simultaneamen
te rocha talcosa, espcie mineralgica e ao produto comercialmente indus
trializado. Quando bem cristalizado e macio designado pelos nomes de
]
esteatita (steatite; bloek tale), pedra sabo (saponito), lava e tambm de Giz
Francs. Muitos produtos industriais classificados no Brasil como talco, con
tm diversos minerais em propores variveis, tais como: serpentina, clorita,
tremolita, antofilita, diopsdio, quartzo e pirofilita.
Ocorre numa variedade de ambientes geolgicos e, comercialmente, est
sempre associado a uma srie de outros minerais como: dolomita, magnesita,
calcita, tremolita, clorita, serpentina, anfibitico, piroxnios, hematita, limolita
e pirita.
Assim, quanto textura existem trs tipos principais:
1) Pulverulenta: tem aspecto na natureza semelhante ao do caulim, sen
do facilmente desagregvel e de fcil moagem.
2) Macio ou compacto: podemos encontrar com cores variveis, com
aspecto de rochas macias, de usinagem e de moagem fceis .
3) Lamelares: possuem aspecto semelhante ao das micas, na forma de
placas de espessura e dimenses variveis, de fcil clivagem, mas de
moagem difcil; os trs tipos ocorrem no Brasil.
Registram-se ocorrncias de rochas talcosas em diversas localidades dos
estados de Minas Gerais, So Paulo, Bahia (Serra das guas). Porm, o estado
do Paran o maior produtor brasileiro de talco, com aproximadamente 160
mil toneladas por ano. Os principais municpios produtores so Ponta Grossa
e Castro, no Paran, onde as reservas esto estimadas em 12 milhes de tone
ladas, representando 17% das reservas brasileiras. No panorama global a Chi
na o pas que mais produz talco no mundo, com 39,6% da produo mundial.
12.1.8.2 - Usos e aplicaes
utilizado em elastmeros, termoplsticos e termofixos, como exem
plos: polipropileno; poliestireno; EVA; EPDM; NR; PA; CR; polister; PVC;
dentre outros. Tambm utilizado como componente em argamassas; em con
cretos; em revestimento de tetos; em revestimento de assoalhos; tintas; asfal
to; inseticidas; papel; cosmticos; txteis; em cermica; p inerte para diluente
de inseticidas; vernizes; isolantes trmicos; e usado para pulverizar e lubrifi
car moldes de fundies. So muito importantes a sua granulometria, o grau
de pureza e a cor do produto.
Tintas: Pode ser empregado como carga ou pigmento. agente de sus
penso em diversos tipos de tintas, dentre eles prova de fogo, para uso exter
no e exposto abraso e baixa viscosidade.
------
Borrachas: Utiliza-se como carga para a maior parte das borrachas na
indstria automobilstica. Influencia menos a vulcanizao que a maioria das
cargas minerais; exige menor esforo do equipamento; com conseqente que
da na temperatura do composto e no consumo de energia, diminui a
permeabilidade; melhora a extrudabilidade favorecendo melhoras na superf
cie das peas; utilizada como carga em compostos de borracha esponjosos no
s facilita o seu crescimento como tambm sua aparncia.
Poliamida: Devido a sua estrutura semi cristalina a poliamida possui
deformabilidade durante o resfriamento de peas moldadas; para correo desse
processo podemos utilizar o talco.
12.1.8.3 - Aplicaes plsticas
Por causa da forma lamelar e natureza especial do talco, considerado
um p reforante.
Polipropileno: mais utilizado na rea automotiva e eletrodomstica,
onde conferem dureza, resistncia a flexo e resistncia a "creep" alta tempe
ratura. As vantagens adicionais do talco so: boa qualidade de superfcie no
produto final; baixa contrao aps moldagem e fcil composio a outros ma
teriais. Dentre as peas fabricadas para a indstria automobilstica podemos des
tacar: a bateria, o batente, o duto, entre outros. J na indstria de eletrodomsti
cos podemos destacar: as linhas de porta de refrigeradores; agitadores de mqui
nas de lavar; bomba a vcuo; dentre outros. Com uso do talco conseguido
aumento de rigidez e resistncia a "creep" nos homopolmeros de polipropileno.
Quando comparado com uma quantidade similar de carbonato de clcio ou em
plsticos no-carregados, ele oferece uma melhor resistncia ao impacto, tra
o e dureza. Em geral, quanto menor e mais fina a partcula e quanto maior a
rea especfica, menor ser a estabilidade trmica do composto.
HDPE: Para certos tipos de resinas de polietileno de alta densidade,
aproximadamente 20 a 30% de talco na sua composio oferecem timas pro
priedades ao impacto e aumento na dureza. O HDPE de mdia massa molar,
utilizando 20 a 30% de talco em sua composio, resulta em um impacto,
dureza e alongamento superiores se comparado com o poli etileno sem carga
ou com mesma quantidade de carbonato de clcio.
Poliestireno: Adicionando-se de 30 a 40% de talco a cristais de
poliestireno, modificado com 10% de elastmero termoplstico, so obtidos
compostos com impacto equivalente, resistncia ruptura e dureza superiores
comparando com grades de poliestireno de mdio impacto.
..fi
Outros polmeros: Incorporado a outros polmeros, o talco geralmente
apresenta o mesmo desempenho dos compostos de polipropileno e poliestireno.
talco largamente utilizado em vrios tipos de nilons, polmeros
termoplsticos, poliuretano de baixa densidade, vrias formulaes de PVC,
compostos de poliuretano, compostos de plsticos moldados, oferecendo alta
dureza e estabilidade dimensional.
12.1.9 - Aga/matolito
12.1.9.1 - Geologia e ocorrncias
agalmatolito, um silicato de alumnio hidratado, tem ocorrncia restrita
ao estado de Minas Gerais, na regio compreendida pelas cidades de Mateus
Leme, Par de Minas, Ona de Pitangui e Pitangui. Esta regio tem-se revelado
geologicamente propcia s ocorrncias de agalmatolito, motivando, h algu
mas dcadas, um nmero considervel de trabalhos de prospeo e pesquisa. A
lavra deste bem mineral iniciou-se na regio de Par de Minas na dcada de 40.
12.1.9.2 - Aspectos gerais
Comercialmente o agalmatolito confundido e distribudo no mercado
nacional como talco caulintico, talco esteatito, mica, pirofilita, nomes estes
que no refletem a real composio mineralgica, que por vezes complexa.
Destaca-se em alguns processos industriais como substituto direto de minerais
e rochas tradicionalmente utilizadas, tais como caulim, leuco-filito, talco com
pacto, carbonato de clcio natural ou precipitado, entre outros.
agalmatolito uma rocha constituda basicamente por dois filossilicatos
de alumnio: a pirofilita, seu principal constituinte, (Al
z
0
3
.4SiO
z
.H
z
O) e a
muscovita (KzO.3AI203.6Si02.2HzO), com traos de outros xidos associados.
considerada como sendo de ocorrncia geolgica muito rara. As reservas
excepcionalmente volumosas do agalmatolito na regio de Par de Minas
Minas Gerais, so constitudas por rochas de extrema pureza mineralgica,
ocorrendo nas formas macia e lamelar, das quais aps um processamento
adequado se obtm um mineral funcional com ampla aplicao em diversos
segmentos industriais.
12.1.9.3 - Beneficiamento do agalmatolito
Os diversos tipos de agalmatolito so obtidos atravs de um processo de
beneficiamento a seco por processo de moagem, micronizao e
aeroc1assificao. Podem no sofrer qualquer tipo de tratamento qumico du
rante o seu processo de fabricao.
12.1.9.4 - Propriedades
Os minerais constituintes do agalmatolito so filossilicatos monoc1nicos
de hbito lamelar, ocorrendo geralmente em granulao muito fina, elstico
no caso da muscovita e plstico no caso da pirofIlita, c1ivagem muito boa a
excelente, paralela ao pinacoide basal. So dificilmente fusveis ou atacados
pelos cidos comuns, sob condies normais de temperatura e presso.
Uma das caractersticas importantes das partculas de agalmatolito a
morfologia em forma de lamelas ou placas, desenvolvidas por c1ivagem du
rante o processo de moagem, micronizao e aeroc1assificao. Em funo
dessa textura que o agalmatolito indicado como carga auxiliar de pigmen
tao, rigidez ou isolamento dieltrico, face ao arranjo e orientao das part
culas em resinas polimricas, proporcionando desta forma a obteno das boas
caractersticas de poder de cobertura.
Pode-se destacar suas caractersticas de inrcia qumica, excelente
processabilidade, baixa dureza e abrasividade como sendo de carter funcio
nal e de extrema importncia para a otimizao no processo de fabricao para
compostos de plsticos e borrachas.
12.1.9.5 - Aplicaes
Podem ser empregados como carga semi-reforante fosqueante em con
centrados de pigmentos e masterbatches para calados, peas automotivas,
fios e cabos e produtos injetados, extrudados ou espalmados em resinas de
PVC, PA, POM, PE, PP, EVA, PS, PET e em compostos de borrachas do tipo
natural, SBR, NBR, CR, EPDM e FPM.
Os teores utilizados podem variar de 15 a 40% em plsticos e 30 a 100
pcr em borrachas representando importante fator de diminuio de custo m
dio de compostos.
Em plsticos e borrachas o Agalmatolito apresenta excelente disperso,
com rpida incorporao, baixo desgaste de equipamentos (ps, roscas e bicos
de injetoras) e aumento no aproveitamento de pigmentos orgnicos e
inorgnicos. Sua aplicao proporciona elevada estabilidade dimensional em
acabados pelo aumento do HDT, melhor processabilidade e acabamento su
perficial, elevada resistncia qumica a cidos e lcalis, melhora a resistividade
dieltrica volumtrica e no aumento de rigidez, principalmente em poliolefinas
liII
e poliamidas. Sua adio pode aumentar os valores de dureza e resistncia na
trao, diminuindo o alongamento e a resistncia ao impacto se usado em
teores muito altos. O pH alcalino representa importante fator de economia em
borrachas pois acelera a cura dos compostos e evita a aplicao de aditivos
neutralizadores de cargas cidas como os glicis (PEG) e aminas (TEA).
12.1.9.6 - Informaes fsicas e qumicas
Substncia: Agalmatolito (rocha)
Famlia Qumica: Alumino-Silicatos Hidratados (mistura)
CAS Number: 1327-36-2
Tabela 12.6 - Anlise fsica e qumica do Agalmatolito
Propriedades fsicas tpicas
Aspecto visual P fino, de cor branca
Umidade (% mxima) 1
pH (Suspenso a 5%) 6a9
Densidade compacta (g/cm
3
) 0,6 0,1
Absoro de leo (g/cm
3
) 30 a40
Anlise qumica tpica (%, expressos em xidos)
Dixido de Silcio
xido de Alumnio
xido de Ferro
Dixido de Titnio
xido de Clcio
xido de Magnsio
xido de Mangans
xido de Sdio
xido de Potssio
Perda ao Fogo
Total
12.1.10 - Slica sinttica
12.1.10.1 - Introduo
46,2
37,4
0,67
0,53
< 0,05
< 0,1
< 0,01
0,51
9,3
5,23
100
Comercialmente, as slicas sintticas so divididas em 5 tipos:
1) Slica precipitada,
2) Dixido de silcio,
3) Silcio aluminato de sdio,
4) Slica gel,
5) Slica anidra.
Slica gel e slica precipitada so tambm conhecidas como slicas
hidratadas, pois so produzidas por processo mido. Slicas produzidas atra
vs de processo pirognico so conhecidas como slicas anidras.
12.1.10.2 - Aplicao
Em polmeros, a compatibilidade das slicas sintticas pode ser me
lhorada pela hidrofobilizao da superfcie da slica com o agente
ligante apropriado. A slica anidra muito utilizada como carga.
reforante em borracha de silicone, polister e resina epxi.
Em um grau menor a slica anidra usada em termoplstico para
controlar a reologia. As slicas precipitadas so predominantemente
usadas como cargas reforantes em borrachas e elastmeros e em
menor escala em resinas termorgidas.
As slicas sintticas so caracterizadas pelas vrias propriedades fsi
cas: tamanho de partcula, distribuio dos tamanhos de partcula,
porosidade, densidade, pH, absoro em leo, superfcie naturalmen
te hidroflica ou hidrofbica. A aplicao final da slica sinttica
baseada nas propriedades qumicas e fsicas. As slicas sintticas com
pequeno tamanho de partcula e elevada rea especfica so conside
radas excelentes para a borracha como carga reforante. J a slica
sinttica micronizada com elevada porosidade possui alta capacidade
de adsoro em sistemas aquosos e orgnicos. As propriedades de
adsoro de umidade variam segundo o tamanho e o volume de poros
da slica.
Borracha reforada: As slicas precipitadas so excelentes cargas
reforantes para borracha. Solas de sapatos, por exemplo, utilizam
30 a 90 pcr, proporcionando elevada dureza, boa resistncia abraso,
boa resistncia flexo e melhor aspecto.
Slicas precipitadas praticamente reforam todos os tipos de borra
cha - natural, SBR, butilica, neopreno e nitnlica. Quando no se ne
cessita que o produto final seja claro, utiliza-se negro-de-fumo; as
sim consegue-se um maior reforo que a slica precipitada. Slicas
precipitadas so tambm usadas em peas automotivas que necessi
tam resistncia a altas temperaturas, dureza, adeso, absoro de im
pacto, resistncia abraso e realce da cor.
..
-
Borracha de silicone: slica de fumaas (SiCI
4
) o mais eficiente das
fibras reforantes, melhorando a tenso a ruptura e alongamento pro
priedades de HTV (alta temperatura de vulcanizao). utilizado
onde as propriedades eltricas so importantes. Existem muitas apli
caes de borracha de silicone onde propriedades eltricas no so
importantes. Em ambas aplicaes, a borracha de silicone refora
da com slica precipitada.
Resina laminada de polister: as resinas de polister insaturado so
essencialmente adeptas teoria de Newton na natureza. Slicas preci
pitadas so utilizadas devido ao baixo custo, alta rea superficial e
alta absoro de leo;
Epxi: slicas precipitadas devem ser utilizadas em formulaes pro
porcionando uma diminuio da viscosidade;
Reologia: slicas precipitadas so utilizadas em muitas aplicaes para
conceder um controle e diminuio de viscosidade em resinas e l
quidos;
Antiderrapante: slicas sintticas podem ser utilizadas em polivinil,
polietileno, e outros filmes plsticos como anti-block e antiderrapante.
Polietileno: slica fumada e precipitada concede uma maior dureza e
alta temperatura de deflexo trmica.
EVA reforada com slica: slica utilizada para reforar copolmeros
de EVA proporcionando aumento na dureza nas propriedades fsicas
e excelente resistncia ao envelhecimento;
Separadores de bateria: A porosidade do separador obtida contro
lando o tamanho da partcula da slica. O separador preparado em
uma mistura de 40 a 50% de peso de slica para resina termoplstica.
CAPTULO 1 3
COMPSITOS OU PLSTICOS REFORADOS
13. 1 - Introduo
Materiais compsitos, tambm conhecidos como materiais conjugados
ou materiais reforados, tm a sua origem na prpria natureza. A madeira, por
exemplo, constituda por fortes e flexveis fibras de celulose ligadas por um
plstico natural chamado lignina. Outro exemplo: o osso humano um com
posto natural de hidrxi-apatita impregnado por colgeno. Tambm alguns
materiais utilizados h longo tempo pelo homem so compsitos, como o con
creto reforado e os tijolos secos ao ar com palha.
A idia de se reforar plsticos utilizando fibra de vidro baseou-se na estru
tura do bambu e comeou na dcada de 40. Depois, a partir da dcada de 60, os
compsitos polimricos estruturais, denominados avanados, que tinham seu uso
restrito a alguns setores, como na indstria blica, na produo de msseis, fogue
tes e aeronaves de geometrias complexas, tiveram sua utilizao ampliada. Atual
mente, estruturas de alto desempenho e baixo peso vm sendo utilizadas tambm
em indstrias automotivas, esportivas e construo civil, entre outras.
Neste contexto sero considerados compsitos os materiais multifsicos,
produzidos artificialmente, de modo a combinar de forma criteriosa, as me
lhores propriedades de dois ou mais materiais distintos.
Cientistas e engenheiros tm estudado formas de combinar vrios me
tais, cermicas e polmeros para produzir uma nova gerao de materiais, na
maioria das vezes para a melhoria de combinaes de caractesticas mecni
cas como: rigidez, tenaCidade, resistnCia a altas temperaturas e temperatura
ambiente.
Muitos compsitos so formados por duas fases: uma fase contnua de
nominada matriz e outra descontnua denominada fase dispersa, sendo que
suas propriedades variam em funo de suas fases constituintes, de suas quan
tidades relativas e da geometria da fase dispersa, isto , de sua forma, tama
nho, distribuio e orientao.
13.2 - Fibras
o tamanho das fibras est relacionado com o parmetro le. Este parmetro,
chamado comprimento crtico, funo do dimetro da fibra (d), do limite de
resistncia trao (Sf) e da resistncia da ligao entre a fibra e a matriz (t) de
acordo com a expresso:
le =(Sf) . dJ2 . (t)
Fibras em que 1 1 (normalmente 1 > 15 1) so denominadas fibras
c e
contnuas; para comprimentos menores (1 < 1) temos as chamadas fibras
descontnuas ou curtas, que so pouco eficientes para uso como reforo I =
comprimento das fibras. Portanto, para que a resistncia do compsito seja
significativa, fibras contnuas devero ser utilizadas.
O arranjo ou orientao das fibras em relao umas s outras, a concen
trao e a distribuio das fibras, tm significante influncia na resistncia,
bem como em outras propriedades dos compsitos reforados com fibras. Quan
to orientao, podemos ter dois tipos de alinhamento: (1) paralelo ao eixo
longitudinal das fibras, em uma nica direo; (2) totalmente ao acaso. Fibras
contnuas so geralmente alinhadas enquanto que fibras descontnuas podem
ser alinhadas, orientadas ao acaso, ou parcialmente orientadas. Melhores pro
priedades globais so verificadas para distribuio uniforme das fibras.
As fibras de vidro, de aramida e de carbono, so as mais empregadas
como reforo, mas outras fibras como as de boro, carbeto de silcio e xido de
alumnio tambm podem ser utilizadas.
Tomando por base o dimetro, as fibras podem ser agrupadas em:
Whiskers, fibras e fios. Whiskers so pequenos cristais cuja razo comprimen
to/dimetro extremamente grande. Possuem um alto grau de perfeio cris
talina e so isentos de defeitos devido sua excepcional resistncia. Apesar de
atingir altas resistncias, os Whiskers no so utilizados, devido ao seu alto
custo e dificuldade de incorporao matriz. Os materiais classificados como
fibras por sua vez;\o tambm policristalinos, amorfos e possuem pequenos
dimetros. Materiais fibrosos so geralmente polmeros ou cermicas (ararnida,
Compsitos ou Plsticos Reforados 199
vidro, carbono, boro, xido de alumnio e carbeto de silcio), j os materiais
como: ao, molibdnio e tungstnio so classificados como fios (cintas) e pos
suem relativamente grandes dimetros. Estes materiais so usados, por exem
plo, em reforo para pneus automotivos (caso do ao).
13.3 - Matriz
A fase matriz dos compsitos pode ser constituda por: cermica, metal
ou polmero. Para compsitos reforados com fibras, a fase matriz possui v
rias funes:
a) Une as fibras e funciona como agente atravs do qual uma tenso
aplicada transmitida e distribuda s fibras; apenas uma pequena
poro de uma carga aplicada mantida sustentada pela matriz. O
material da matriz deve apresentar ductilidade e o mdulo de elasti
cidade da fibra, deve ser muito maior que o da matriz.
b) Protege as fibras dos danos superficiais resultantes da abraso mec
nica e reaes qumicas com o meio ambiente.
c) Separa as fibras e em virtude disso, sua relativa maciez e plasticidade,
previnem a propagao de trincas de fibra para fibra, isto , a matriz
funciona como uma barreira propagao de fissuras.
fundamental, que a fora de adeso entre a fibra e a matriz seja eleva
da, para que as fibras no sejam arrancadas. A resistncia dessa ligao uma
importante considerao na escolha da melhor combinao entre uma fibra e
uma matriz. Uma ligao adequada essencial para maximizar a transmisso
da tenso da matriz fibra.
Podemos classificar os materiais compsitos em: compsitos refora
dos com partculas, compsitos reforados por fibras e compsitos estruturais.
Nos materiais reforados com partculas, a fase dispersa formada por part
culas cujas dimenses so as mesmas em quaisquer direes; nos reforados
com fibras, a fase dispersa possui a geometria da fibra; j os estruturais, so
combinaes de compsitos e materiais homogneos. Neste trabalho sero
enfatizados os compsitos plsticos reforados com fibras e produzidos prin
cipalmente com as chamadas resinas termofixas como matrizes.
Materiais Plsticos Compsitos so materiais de moldagem estrutural,
formado por uma fase contnua polimrica (matriz) e reforada por uma fase
descontnua (fibras) que se agregam fsico-quimicamente aps um processo
- - ~ J
de crosslinking polimrico (cura). Normalmente a fase descontnua formada
por fibra de vidro, aramida ou de carbono dependendo da aplicao final. A
fase polimrica geralmente composta de uma resina termofixa, do tipo poli
ster insaturada (ortoftlica, tereftlica, isoftlica ou bisfenlica), dissolvida
em solvente reativo como estireno, ou ainda uma resina ster vinlica ou epxi.
Resinas especiais como as fenlicas, de poliuretano e de silicone so utiliza
das em aplicaes especiais. Na moldagem destas duas fases ocorre uma
reticulao polimrica, atravs de um processo de cura, que acopla as duas
fases, proporcionando ao material final propriedades especiais que definem
sua moderna e ampla aplicabilidade. Os materiais que utilizam resinas
termoplsticas como matriz tambm so compsitos, porm no possuem o
desempenho e as caractersticas mecnicas dos materiais produzidos por resi
nas termofixas, principalmente em funo do seu processo de produo.
Devido ao peso especfico das resinas e das fibras de reforo, os produ
tos fabricados a partir dos compsitos apresentam um baixo peso especfico,
uma excelente resistncia mecnica. Os materiais plsticos compostos apre
sentam excepcional inrcia qumica, o que permite sua utilizao em uma ampla
gama de ambientes agressivos quimicamente.
Umidade, vento, solou oscilaes trmicas tm baixa ao prejudicial
sobre os materiais plsticos compostos. Quando so requeridas caractersticas
no usuais, aditivos como protetores de UV, agentes antipoeira, resinas espe
ciais esto disposio dos tcnicos para solucionar aplicaes que requeiram
propriedades adicionais.
O material plstico composto, devido sua composio e a reticulao
polimrica formado durante o processo de moldagem, apresenta como carac
terstica uma alta durabilidade. Alm de sua longevidade tradicional, apresen
tam tcnicas simples de reparo e manuteno.
Os compsitos tm uma grande vantagem sobre outros materiais estru
turais, pois moldes com formas complexas so facilmente adaptveis aos pro
cessos em utilizao. Curvas, formas diferenciadas, detalhes arquitetnicos
complexos, so facilmente projetados pelos projetistas e engenheiros das em
presas de plstico.
A utilizao do plstico viabiliza a produo de pequenas sries ou pe
as de grande porte, onde o investimento em moldes de ao, bem como o
ferramental necessrio para a utilizao de materiais metlicos, seria incom
patvel com o faturamento de um pequeno volume de produo. O plstico
reforado permite utilizar moldes baratos e reduz de maneira significativa os
-- - --
investimentos em equipamentos e instalaes, tomando-se no s a melhor,
mas em muitos casos, a nica soluo.
13.4 - Matria-pri ma
As empresas fornecedoras de matrias-primas e equipamentos
disponibilizam cerca de 430 itens para o setor, como por exemplo: fibra de
vidro, resinas polister, desmoldantes, agentes tixotrpicos, aceleradores,
catalisadores e muitos outros, em sua grande maioria de produo nacional.
So os reforos que conferem ao plstico reforado as propriedades me
cnicas elevadas. As fibras de reforo mais utilizadas so:
Fibra de vidro E e S
Fibra de carbono de alta resistncia
Fibra de carbono de alto mdulo
Fibras aramidas
Fibras de poli etileno (UHMWPE)
Fibras de boro
Fibras cermicas
Fibras naturais: rami, juta, sisal, coco, etc.
Cada uma destas fibras permite aos plsticos reforados possurem ca
ractersticas prprias, oferecendo ao projetista a possibilidade de formular o
material com propriedades mecnicas adequadas ao projeto.
A Tabela 13.1 compara as propriedades destas fibras .
Tabela 13.1 - Propriedades de algumas fibras de reforo
Densidade Resistncia Mdulo de
Fibras
glcm
3
trao - GPa elasticidade - GPa
Vidro E 2,55 2,4 70
I
Vidro S 2,55
I
4,0 87
Carbono de alta resistncia 1,76 3,5 235
Carbono de alto mdulo 1,90 2,3 490
Boro 2,57 3,6 400
Aramida (poliamida aromtica) 1,44 2,8 120
Polietileno (UHMWPE) 0,97 2 a 3,5 50 a 125
---..
A indstria de compsitos brasileira em 2003
Distribuio produtiva/aplicao final
23% Construo civil
18% Transporte
15% Industrial
11 % D Lami nados
8% D Mrmore si nttico
7% D Massa plstica
5% D Gel coat
3% D Esporte lazer
3% D Eletro eletrnico
3% D Mveis Moldes
3% Outros
ASPLAR, 2004
Figura 13.1 - Empresas transformadoras ou distribuio produtiva/aplicao final
13.4.1 - fibras de vidro
As primeiras idias sobre a produo de fios de fibra de vidro surgiram
no incio do sculo XIX. No entanto, foi s a partir de 1939 que elas comea
ram a ser comercializadas, destinando-se principalmente fabricao de pro
dutos para isolao trmica e como reforo em materiais compsitos.
Os vidros so substncias que se solidificam no estado amorfo. So ob
tidos da fuso de xidos ou seus derivados - principalmente a slica (Si0
2
)
com outros ingredientes, a uma temperatura de aproximadamente 1 260C,
varivel de acordo com a composio.
Os produtos vendidos comercialmente so em sua maioria confecciona
dos com fios constitudos pela aglutinao de fibras contnuas ou descontnuas.
Em ambos os casos o processo o mesmo at a passagem do vidro fundido
atravs de uma matriz de platina contendo muitos furos extremamente finos.
Depois disso os processos se modificam. No processo de fibras contnuas as
fibras so resfriadas, pulverizadas com um agente aglutinante e protetor, jun
tadas em grupos por uma sapata de modo a formar um fio (ou mecha) e por
fim so secadas. J no processo de fibras descontnuas as fibras so resfriadas,
colocadas em um tambor rotativo sob vcuo, pulverizadas com um agente
aglutinante e protetor, juntadas para formar o fio e por fim so secadas.
Na constituio de materiais compsitos de matriz polimrica
(termorrgida ou termoplstica) as fibras de vidro so, atualmente, os reforos
mais utilizados. O baixo custo em comparao com outros reforos no cer
tamente o nico motivo deste sucesso, uma vez que suas propriedades aten
dem uma grande variedade de aplicaes. Os materiais compsitos constitu
dos por fibras de vidro possuem baixo coeficiente de dilatao trmica, boa
resistncia ao impacto, alta resistncia trao e uma notvel flexibilidade de
conformao e, em determinados casos, de manuteno.
Todas estas vantagens, no entanto, no deyem confundir um especi
ficador atento, pois a performance do produto acabado depende tanto da
escolha do tipo de fibra mais adequada para cada caso. quanto da considera
o de alguns fatores no projeto e da obseryao das propriedades mecni
cas finais.
A adequao dos reforos de fibra de \'idro aplicao que se deseja
pode estar relacionada tanto ao tipo de vidro utilizada na confeco da fibra,
quanto aos agentes de acoplamento e protetores utilizados na confeco do
fio.
13.4.1.1 - Tipos de fibra de vidro
Para um melhor entendimento sobre as variaes dos tipos maIS impor
tantes de vidros existentes e dos tipos de fibras confeccionadas com estas ma
trias-primas, veja na Tabela 13.2 de suas respectiyas indicaes e observa
es quanto ao uso.
Embora a resistncia mecnica final seja o parmetro mai s importan
te para a maioria dos reforos, em muitas aplicaes as condies de expo
sio provocam a degradao desta propriedade. Quando submetidos a
ensaios de laboratrio, a fibra tipo "A" apresenta uma perda de massa de
cerca de 11 % depois de imersa por 1 hora em gua no estado de ebulio.
J as fibras "E" e "C" perdem cerca de 1,5% e O.15CC . nas mesmas condi
es. Embora a fibra "E" apresente maior perda do que a " C', verifica-se
que ela apresenta melhor reteno da resistncia mecnica do que os ou
tros dois tipos. Por outro lado, os tipos "E" e " A" no resistem aos cidos
e lcalis como o tipo "C".
Tabela 13.2 - Tipos de fibra de vidro: designao, indicaes e precaues
Condies de aplicao
Tipo Designao Indicaes Precaues
A
vidro de sdio
(ou vidro de garrafa)
boa resistncia qumica
baixa resistncia ao ataque
por gua
baixa resistividade eltrica
C
vidros de sdio
borosilicato
excelente resistncia a cidos baixa resistividade eltrica
D
vidros de baixa
densidade
boa resistividade eltrica
(para uso em eletrnica)
baixa resistncia ao ataque
por gua
E
vidros de clcio
alumnio-borosilicato
alta resistividade eltrica
uso geral
suscetvel ao ataque por
cidos ao lcali
E-CR vidro E modificado
melhor resistncia a cidos e
lcalis do que o vidro E
M vidro de alto mdulo
maior mdulo de Y oung e
mesma resistncia trao do
que o vidro E
menor mdulo de Y oung
do que o vidro S
S
vidro de magnsio mdulo de Y oung e resistncia
alumnio-borosilicato trao maior do que o vidro E
Zou vidro resistente a desenvolvido especialmente
AR lcalis para o uso em cimento Portland
* Designao das letras para composies comerciais, de acordo com Gupta
(1988) e Dockum (1987), apud CAHN, et aI (1993)
A reteno da resistncia mecnica e o balanceamento de propriedades
fazem com que a fibra de vidro tipo "E" seja a mais utilizada como reforo nos
materiais compsitos de matriz polimrica. Indicada para uso geral a fibra
tipo "E" recebeu, com o tempo, algumas modificaes. Para que sua resistn
cia ao ataque de cidos e lcalis "E" fosse melhorada, desenvolveu-se o tipo
"E-CR". Para melhorar o mdulo de Y oung foram testadas adies de berlio,
criando-se o tipo "M' . Entretanto, como o uso do berlio inviabiliza a aplica
o comercial, desenvolveu-se o tipo "S". Disponvel em graus de alta e m
dia performance, o tipo "S" pode ter resistncia at 40% maior do que o tipo
"E" e empregado na indstria aeronutica e aeroespacial.
13.4.1.2 - Agentes de acoplamento e protetores
Como j descrito, logo aps o resfriamento as fibras de vidro so pulve
rizadas com uma emulso de agentes de acoplamento e protetores. Estas subs
tncias que se agregam s fibras para formar o fio, se prestam a alguns objeti
vos. Se as fibras fossem utilizadas no estado em que se encontram aps a
fiao, alm do problema de coeso entre elas para a formao do fio ocorre
riam alguns problemas. A fibra no resistiria abraso, no se uniria quimica
mente com a matriz, surgiriam cargas eletrostticas e, alm de tudo, ela degra
daria com facilidade diante do calor e da umidade.
o produto com o qual as fibras so puh-erizadas antes da formao do
fio constitudo por uma emulso aquosa contendo agentes filmgenos, lubri
ficantes' antiestticos e de unio da fi bra com a resina. Os agentes filmgenos
constituem-se basicamente de polmeros e copolmeros, que visam dar inte
gridade, rigidez e proteo mecnica fibra_Para proteger as fibras da abraso
so adicionados sais de amnio quaternrio e outras substncias que atuam
como agentes hibrificantes. Para que a eletricidade esttica seja dissipada em
ambientes muito secos utilizam-se os agentes antiestticos, que nada mais so
do que substncias condutoras. Por fim. para que as fibras de vidro possam
unir- se aos plsticos e as propriedades mecnicas no sejam afetadas, adicio
na-se silanos. A funo principal dos silanos permitir a unio do reforo com
a matriz, minimizando os efeitos da umidade nas propriedades fsicas do
compsito. Mas eles tambm podem afetar a remoo de bolhas de ar, a dis
perso das fibras e a viscosidade durante a moldagem e interferir no acaba
mento superficial.
A escolha dos componentes da emulso e a quantidade de cada um deve
ser compatvel tanto com o tipo de resina da matriz qual a fibra de vidro ser
incorporada, quanto possuir estabilidade trmica suficiente para que as pro
priedades desejadas no se alterem durante a conformao. Portanto, o suces
so do desempenho do reforo, tanto na moldagem quando durante a vida til,
no depende s do tipo de vidro utilizado. mas tambm da adequao das
formulaes das emulses utilizadas como aglutinantes e protetoras dos fios,
tanto em relao ao balanceamento e aos tipos de componentes, quanto quan
tidade de extrato seco depositado sobre as fibras.
13.4.1.3 - Consideraes de proj eto
Sabe-se que a resistncia mecnica de um materi al compsito influen
ciada pelo tipo, quantidade, alinhamento e forma do material de reforo.
Quanto forma importante lembrar que os mdulos de Y oung e de
cisalhamento mudam significativamente com o dimetro do slido. Sabemos
tambm que a resistncia de uma fibra apenas proporcionalmente diferente
da resistncia de um cordo ou de um tecido feito das mesmas fibras. De qual
quer modo os produtos so confeccionados com fibras de vidro com os se
guintes dimetros (em Ilm) 3,8; 4,5; 5; 6; 7; 9: 10 e 13.
J
-
Quanto ao alinhamento das fibras, observa-se que aresistncia mecni
ca final diferente, em diversos produtos. Geralmente as chapas confecciona
das com mantas tecidas com fios simples, por exemplo, atingem resistncias
trao mais alta do que se fossem confeccionadas com fios picados. Alm
disso, outro aspecto a ser considerado no projeto que existe a possibilidade
de efetuarmos a moldagem colocando as fibras em um sentido preferencial, de
modo que nele a resistncia mecnica seja maior. A pultruso e o enrolamento
so dois processos que exploram bem esta questo do alinhamento. Assim, se
atravs de clculos estruturais for determinado que urna certa direo estar
sujeita a grandes esforos, a moldagem poder ser concebida de modo a ali
nhar as fibras de um certo reforo para suprir as necessidades da pea.
Alm do tipo, da forma e do alinhamento da fibra de vidro, o
dimensionamento da pea deve levar em conta a concentrao de fibras. Com
o aumento da razo vidro/resina, sabe-se que ir ocorrer urna melhora nas
propriedades mecnicas do compsito. Esta razo, porm, est relacionada
com o tipo de moldagem a que a pea ser submetida. No caso das moldagens
por contato, por exemplo, as peas obtidas por enrolamento do fio so as que
contm mais fibras de vidro (cerca de 80% em peso). Quando so utilizados
tecidos, devido ao entrelaamento das fibras, os melhores resultados esto em
tomo de 62% e 70% (em peso). Estas porcentagens realmente se traduzem em
valores de resistncia. Impregnados com resina epxi, por exemplo, um
laminado pode apresentar valores de resistncia trao variando de 450 MPa
a 212 MPa, se a quantidade de fibra de vidro variar respectivamente de 80%
para 45 % (em peso).
13.4.1.4 - Matrizes termorrgidas
o reforo de plsticos termorrgidos (polisteres e epxis, principalmen
te) com fibras de vidro talvez o mais conhecido. Utilizando-se em sua grande
maioria de fios e tecidos confeccionados com fibras contnuas, os plsticos
termorrgidos so adequados principalmente aos processos de conformao em
moldes abertos. Isto porque eles apresentam baixo custo inicial para a produo
de peas (matria-prima e ferramentas), facilidade de correo de erros no pro
jeto e simplicidade de conformao. Este tipo de moldagem, porm, satisfatria
quando as peas possuem grandes dimenses ou quando o nmero de peas a
/erem confeccionadas no grande. Quando for necessria a obteno de um
grande nmero de peas e as dimenses justificarem, conveniente a utilizao
Comps;tos ou Plst;cos Reforados 2\
de moldagens em que os plsticos so injetados sob presso em moldes fecha
dos. Nestes casos a utilizao de termoplsticos adequada.
13.4.1.5 - Matrizes termoplsticas
Empregado com freqncia em uma grande quantidade de matrizes
termoplsticas (poliamida, polipropileno, ABS, policarbonato, poliestireno e ou
tros), este tipo de reforo se d sempre com uso de fibras curtas e descontnuas,
aleatoriamente distribudas. O tipo de fibra de vidro mais utilizado o "E", nos
dimetros 9 11m e 14 11m e com comprimentos de 3 a 12 mm. Como a moldagem
das peas feitas com os materiais termoplsticos normalmente feita por inje
o, os fornecedores da matria-prima incorporam a fibra no polmero atravs
de extruso, de modo que os pellets j contenham o desejado reforo. Como os
termoplsticos tambm so fornecidos com outros formatos para a utilizao
especfica, vrios destes produtos tambm podem conter o reforo. So exem
plos as chapas para estampagem e termoformagem e algumas espumas. At
alguns estudos de aplicao em pultruso e enrolamento j tm sido conduzidos.
o projeto de um molde para injeo de peas deve levar em conta alguns
aspectos caractersticos destes tipos de reforos. O primeiro aspecto que a
sua incorporao matriz faz com que a viscosidade no ponto de amolecimen
to aumente, obrigando a utilizao de temperaturas mais altas para a injeo e
prejudicando o processamento. O segundo que a viscosidade tambm au
menta com o comprimento da fibra, provocando o mesmo tipo de inconveni
ente. Por outro lado, a incorporao do reforo reduz significativamente as
contraes e o tempo de resfriamento. Quando esto sendo confeccionadas,
tambm em funo das suas caractersticas geomtricas e da velocidade de
injeo, as peas podero fazer com que as fibras de reforo sofram um ali
nhamento em alguns pontos, havendo a possibilidade at das fibras se separa
rem da resina. Se for bem estudado, o alinhamento das fibras tambm pode
levar a bons resultados finais. Comparando-se corpos-de-prova de policarbonato
reforado com 20% de fibras de vidro, por exemplo, obteve-se uma resistn
cia trao de 61,4 MPa e um mdulo de elasticidade de 3,9 GPa para o
compsito com fibras de distribuio aleatria, contra 114,4 MPa e 7,5 GPa,
respectivamente, para o compsito com distribuio alinhada.
O aumento da quantidade de fibras nos materiais compsitos de matriz
termoplstica, tal como para os de matriz termorrgida, tambm eleva a resis
tncia trao. Comercialmente so reforados com teores variando entre 207
,...
e 40% (em peso), mas existem materiais com at 60% (em peso). O nilon 6.6,
por exemplo, pode ter seu limite de escoamento aumentado de 83 MPa para
228 MPa se os teores de reforo forem aumentados de 0% para 60% (em
peso). Deve-se observar, porm, se a viscosidade nos casos de altos teores de
reforo no inviabilizem a injeo da pea. Existem prottipos feitos com n
ilon contendo ao redor de 90% de fibras de vidro.
13.4.2 - Fibras de carbono e grafite
As fibras de carbono foram os primeiros reforos utilizados para au
mentar a rigidez e resistncia de compsitos avanados leves, comumente uti
lizados em aeronaves, equipamentos de recreao e aplicaes industriais. O
termo fibra de carbono, geralmente refere-se a uma variedade de produtos
filamentares compostos por mais de 90% de carbono, filamentos esses de 5 a
10 /-lm de dimetro, produzido atravs da pirlise da poliacrilonitrila (PAN),
piche ou raiom.
Fibras de carbono so referidas normalmente a fibras de grafite; entre
tanto somente fibras de carbono de elevado mdulo de elasticidade com estru
tura de grafite tridimensional podem ser propriamente denominadas fibras de
grafite. Em virtude das fibras de carbono possurem resistncia e mdulo de
resistncia extremamente elevado, quando comparados com outros materiais
de engenharia, elas so utilizadas predominantemente em aplicaes crticas
envolvendo peso. A resistncia especfica e rigidez das fibras de carbono co
mercialmente disponveis podem duplicar outras fibras de reforo tais como
Kevlar e S-glass da DuPont, e exceder os metais por uma ordem de grandeza.
Quando se projeta utilizando-se compsitos de fibras de carbono, a sua resis
tncia e mdulo de elasticidade podem ser orientados de modo otimizado para
minimizar o peso final. Alem da resistncia e rigidez, as fibras de carbono
possuem excelente resistncia fadiga, caractersticas de amortecimento de
vibraes, resistncia trmica, e estabilidade dimensional. As fibras de carbo
no possuem tambm boa resistncia eltrica e trmica e so quimicamente
inertes, exceto quanto oxidao.
O elemento carbono possui dois altropos de baixa densidade, diamante
e grafite, com fortes ligaes covalentes entre os tomos de carbono. A
microestrutura das fibras de carbono baseada em estruturas de camadas he
xagonais de grafite; no entanto, as fibras de carbono comerciais apresentam
carncia de ordem tridimensional entre as camadas planas. Esta ordem de es
trutura de grafite incompleta denominada grafene, ou grafite turbostratico.
I
A forte ligao sp) dentro das camadas planas de grafite, resulta num mdulo
absoluto e limite jde resistncia trao terica maior do que os de todos os
,
materiais conhecidos. As propriedades transversais so significativamente me
nores que as axiais e como as camadas de grafite so mantidas unidas por
fracas ligaes dispersivas resulta em baixos mdulos de cisalhamento. As
propriedades fsicas e mecnicas das fibras de carbono so primariamente de
terminadas pela orientao axial das camadas planas de fibras de carbono e o
grau de perfeio cristalina. Ambos podem ser estudados atravs da difrao
de raios X.
Thomas Edson foi o primeiro a produzir intencionalmente filamentos de
carbono pela pirlise do algodo para filamentos de lmpadas incandescentes
em 1878. Mais de 80 anos depois, a enorme resistncia potencial das fibras de
carbono foi demonstrada pelo crescimento de whiskers de grafite com resis
tncia de 20 GPa e mdulo de extenso de 800 GPa. A primeira fibra contnua
comercial foi produzida nos anos 50 pela carbonizao de raiom sinttico para
aplicaes em msseis a temperaturas elevadas. Entretanto a converso do raiom
em fibra de carbono no foi eficiente por causa do baixo rendimento de carbo
no alm de resultar em fibras com pobres propriedades mecnicas. Em mea
dos da dcada de 60, no Japo e na Inglaterra, foi desenvolvido um processo
mais eficiente de produo de fibras de carbono utilizando PAN. Este proces
so utilizado atualmente na produo de mais de 90% das fibras de carbono
comercialmente disponveis. D ~ a n t e as ltimas dcadas este processo tem
sido otimizado para melhorar a efiincia e aumentar a resistncia das fibras,
mdulo, deformao de falha e manipulao.
Durante os anos 70, os esforos visavam a reduo do custo das fibras
atravs do uso do precursor piche, menos dispendioso. A Union Carbide
comercializou fibras de carbono derivadas do piche de baixo mdulo, baseado
num precursor piche isotrpico e uma falllilia de alto mdulo de fibras de
carbono baseado em precursor cristal lquido do piche. Infelizmente, deficin
cias na resistncia compresso de fibras e o alto custo na purificao do
lquido cristalino do piche precursor, tm limitado a aceitao e crescimento
das fibras de carbono de alto mdulo. Pesquisas correntes para desenvolver
fibras de carbono de baixo custo incluem o crescimento dos filamentos de
carbono via deposio de carbono de gases tais como monxido de carbono,
metano, ou benzeno sobre um metal catalisador.
As fibras de carbono so geralmente representadas por precursores tais
como: PAN, piche, ou raiom e classificadas pelos mdulos de elasticidade e
resistncia. Em faixas de classe de mdulos de tenso, de baixa 240 GPa).
classe padro (240 GPa), intermediria (280-300 GPa), alta (350 a 500 GPa) e
ultraelevada (500 a 1000 GPa). As propriedades mecnicas e fsicas tpicas
esto apresentadas na Tabela 13.3.
J
Tabela 13.3 - Propriedades mecnicas das fibras de carbono
Fibra de Fibra de Fibra de
Propriedades carbono carbono carbono
Uso geral Alto mdulo Nova gerao
Dimetro 11m 7 6 5,3
Densidade g/cm
3
1,76 1,9 1,82
Mdulo de elasticidade GPa 3,5 2,3 7
Resistncia trao GPa 235 490 294
13.4.2.1 - Processo fibra de carbono poliacrilonitrila
Depois de demonstrado que as fibras PAN eram adequadas para a con
verso em fibras de carbono de elevado mdulo, trabalhos foram desenvolvi
dos, em fins dos anos 60 na Inglaterra e no inCio da dcada de 70 nos Estados
Unidos, para projetar processos de produo de fibras de carbono em larga
escala baseados no precursor PAN. PAN tomou-se o precursor predominante
de fibras de carbono por vrias razes. Primeiro, era prontamente disponvel.
Processos acrlicos comerciais estavam Denr-sonsolidados na Inglaterra e no
Japo e puderam ser modificados para produzir fibras acnlicas de carbono
como produto especial. O processo acnlico modificado fornecia precursor con
sistente de pureza relativamente elevada. Em segundo lugar, quando carboni
zado, o P AN fornece um elevado rendimento de carbono comparado com o
raiom, tipicamente 55% em relao a 20% de raiom resultando num processo
de converso melhorado. A composio, estrutura e qualidade do PAN pre
cursor, predeterminam as condies de fabricao de fibras de carbono e num
sentido mais amplo, a qualidade e propriedades mecnicas das fibras de car
bono resultantes.
A composio exata do polmero P AN usado como precursor de fibras
de carbono varia de companhia para companhia e comumente considerado
um negcio secreto. A literatura de patentes sugere que o copolmero com
I ' mais de 90% de acrilonitrila (AN) com pequenas quantidades de comonmeros,
como o acrilato de metila, metacrilato de metila, metilvinilpiridina, cido
metacnlico, ou cido itaconico, so predominantemente usados. O comonmero
serve a dois propsitos. Primeiro, o comonmero aumenta a reatividade tr
mica e alarga a reao exotrmica aguda que ocorre durante a estabilizao do
PAN, aumentando a taxa de estabilizao e favorecendo melhor controle tr
mco do processo. Em segundo lugar, ele tende a reduzir a forte ligao
intermolecular que ocorre no P AN homopolmero por causa do grupo nitrila
homopolar e aumenta a habilidade de estiramento das fibras.
A suspenso convencional, ou tecnologia de soluo de polimerizao,
usada para produzir um polmero, que ento convertido em precursor da
fibra, por meio de jato seco, mido, ou mais recentemente, fiao assistida por
fuso. Nos trs primeiros processos de fiao, uma soluo de polmeros dilu
da em DMSO, DMF, DMA, cido ntrico, ou soluo aquosa de sal tais como,
tiocianato de sdio, cloreto de zinco, ou cloreto de sdio, num banho de coa
gulao, tipicamente uma soluo similar a baixa concentrao e/ou a baixa
temperatura, ou cmara de resfriamento brusco onde as fibras so precipitadas
da soluo. A fiao assistida por fuso do PAN acompanhada por aqueci
mento pressurizado de uma mistura concentrada de PAN em solvente e gua
para formar uma fase nica fundida que extrudada em uma cmara de fiao
onde a gua e o solvente so vaporizados sob condies controladas. Ambas,
fiao e condies de coagulao, devem ser finamente controladas porque
durante esses processos que a forma e a estrutura interna do precursor so
definidas.
A fibra precursora subseqentemente lavada e estirada. estiramento
tambm confere considervel orientao s molculas polimricas e fornece a
base para a estrutura de carbono altamente orientada formada aps a carboni
zao. Cuidados especiais devem ser tomados para evitar contaminao ou
impurezas que possam resultar em imperfeies de reduzida resistncia nas
fibras de carbono.
~ .
13.4.2.2 - Estabilizao
Antes da carbonizao, a fibra precursora deve ser quimicamente cura
da para fixar a orientao molecular e aumentar o rendimento do carbono.
Para a precursora P AN isso geralmente consiste em converter o polmero P AN
linear em uma cadeia polimrica termicamente mais estvel, pela oxidao a
uma temperatura entre 200C e 300C por um perodo de 30 minutos a duas
horas. A orientao molecular desenvolvida durante a fiao e estiramento
fixada no local por estiramento, ou por restrio da contrao das fibras du
rante a estabilizao. Reaes de estabilizao so complexas, mas envolvem
normalmente a ciclagem dos grupos pendentes nitrilas, desidrogenao, oxi
dao e ligao cruzada intermolecular atravs de ligaes com oxignio e
nitrilas. A ciclagem pode iniciar ou por radical livre (homopolmero), ou por
mecanismo inico como o caso da maioria dos precursores de carbono.
Essas reaes so exotrmicas e devem ser feitas sob condies contro
ladas para evitar perdas trmicas e reaes paralelas indesejveis.
Durante a estabilizao a densidade das fibras aumenta quanto mais
condensada for a cadeia polimrica na estrutura. O grau de estabilizao pode
ser descrito pela densidade da fibra ou contedo de oxignio. Fibras totalmente
estabilizadas tm densidade acima de 1,35 g/cm
3
e contedo de oxignio acima
de 6% em peso. Em temperaturas de estabilizao baixas, a oxidao uma
reao primariamente limitada. A temperaturas mais elevadas, o processo torna
se limitado pela difuso do oxignio para o centro das fibras e desenvolve-se um
gradiente de oxignio da superfcie para o centro da fibra. Esta estrutura no
homognea claramente visvel num micrtomo da seco transversal de uma
fibra estabilizada e comumente referida como "skin-core structure".
Comercialmente, a estabilizao acompanhada de controle de tempe
ratura ao ar entre 200C -300C. Uma variedade de equipamentos tem sido
proposta para a estabilizao contnua. Uma aproximao b s i ~ passar a
fibra atravs de uma cmara aquecida por tempo suficiente par a sua oxida
o. As patentes Mitsubishi e Toho descrevem, ambas, processos contnuos
similares, onde as fibras passam por mltiplas estufas para aumentar a tempe
ratura e velocidade de reao assim que aumentada a estabilidade trmica
das fibras. Alternativamente, h patentes que descrevem processos onde as
fibras passam acima de rolos aquecidos e atravs de leito fluidizado para pro
ver uma transferncia de calor mais efetiva e controle de temperatura do feixe
de fibras.
13.4.2.3 - Carbonizao
O precursor estabilizado convertido em fibras de carbono por aqueci
mento controlado a temperaturas superiores a 1 OOOC, num ambiente
monoxidante sob tenso. Fibras de carbono tipo padro, mdulo 240 GPa, do
precursor PAN, so geralmente aquecidas a 1 200C - 1 400C. Fibras de
maior mdulo podem ser produzidas aumentando a temperatura de carboniza
o. Algumas fibras de modulo muito elevado, como a BASF GY70, so pro
duzidas a temperaturas prximas a 3 OOOC. A composio das fibras e suas
estruturas mudam significativamente durante a carbonizao na medida em
que a fibra convertida em tecido de polmero de resistncia relativamente
baixa, com alongamento aproximado de 10%, at fibras cermicas relativa
mente frgeis com faixa de alongamento entre 1 e 2%. O teor de carbono
aumenta quando h envolvimento de hidrognio, oxignio e nitrognio.
A carbonizao comercial feita passando o estabilizador precursor atra
vs de fomos a altas temperaturas cobertos com gases monoxidantes. Os ter
minais dos fomos so selados e adequadamente pressurizados para prevenir o
ingresso de oxignio. Normalmente so utilizados dois fomos, um fomo de
pr-carbonizao para melhor controlar a decomposio de gases gerados abai
xo de 1 OOOC e um fomo para carbonizao em temperatura mais alta para
controlar as propriedades finais das fibras. O perfil da temperatura e tempo de
permanncia, deve ser otimizado para controle das propriedades das fibras.
Comparado com o processo de estabilizao, que leva de 30 minutos a duas
horas, o processo de carbonizao relativamente rpido com tempo de per
manncia na temperatura de pico da ordem de minutos.
Existem outros tratamentos de grafitizao em temperaturas acima de
2000C. As estruturas das fibras assim obtidas tomam-se mais densas com o
empacotamento molecular, aumentando a orientao. Em temperaturas de
3000C ou acima, as estruturas das fibras comeam a se aproximar das estru
turas verdadeiramente grafticas com ordem tridimensional. Tipicamente, a
deformao para falha das fibras diminui quando a temperatura excede 1500C,
por causa da reao de impurezas com as fibras de carbono e o conseqente
desenvolvimento de uma estrutura de grafite.
13.4.2.4 - Tratamento de superfcie
Aps a carbonizao completada, as fibras de carbono tm uma baixa
energia de superfcie que no liga muito bem matriz polimrica, tais como
epxis, bismaleicos e termoplsticos ou metais. O tratamento de superfcie
altera a supeycie qumica das fibras, aumentando a energia e melhorando a
das fibras, alm de aumentar a rugosidade superficial oferecen
do stios para ligaes mecnicas. Os processos, em sua maioria, so oxidantes
e podem aumentar o teor de oxignio na superfcie das fibras na razo de
aproximadamente 5% de tomos de oxignio sobre o carbono presente. Aps
carbonizao entre 12-25%, a oxidao ir tambm atacar e tomar rugosa a
superfcie das fibras para melhorar a interligao mecnica com as matrizes.
Conseqentemente, tratamento de superfcie em excesso deprecia o limite de
resistncia a trao das fibras por causa dos defeitos de superfcie e pode, de
fato, reduzir as propriedades interfaciais do compsito pelo aparecimento de
uma interface frgil e sensvel falhas. Fibras de alto mdulo, carbonizadas a
temperaturas acima de 1800 cC, possuem mais fibras grafticas (inerte) na
superfcie e devem se tratadas em energias mais elevadas para melhorar as
ligaes interfaciais. Seguindo os tratamentos de superfcie, a resistncia ao
cisalhamento interlaminar do compsito padro epxi-fibra de carbono, nor
malmente aumenta de 50-70 para 90-140 MPa, e compsitos de fibras de car
bono de alto mdulo epxi-fibra de carbono de 30-50 para 70-90 MPa..

-
Os processos de tratamento de oxidao superficiais podem ser gasosos,
isto , ar, dixido de carbono e ozona; liquido, isto , hipoclorito de sdio, e
cido ntrico; ou eletroltico com as fibras servindo como anodo dentro de um
banho eletroltico contendo carbonato de sdio, cido ntrico, nitrato de amnio,
sulfato de amnio, ou outro eletrlito. Exemplos de processos eletrolticos so
descritos na literatura de patentes.
A empresa Toray descreve uma combinao de oxidao eletroltica com
desativao gasosa numa atmosfera redutora a temperatura na faixa de 600 a
900C para fibras de alto limite de resistncia trao. H tambm patentes de
tratamento com plasma que oferece a vantagem adicional de estirar quimica
mente fibras superficiais finssimas pelo ajuste da composio do plasma.
crtico para as propriedades dos compsitos que as condies de trata
mento de superfcie sejam otimizadas uma vez que a falta ou excesso degrada
as propriedades dos compsitos.
13.4.2.5 - Calibrao
Aps o tratamento de superfcie a fibra recoberta ou calibrada para
proteg-la contra danos durante a fase ps-processamento tais como
enrolamento, emaranhamento e acondicionamento.
13.4.2.6 - Processo de fibra de carbono baseado em piche
O uso do piche como um potencial no dispendioso como substituto do
precursor PAN, comeou em 1965 quando foi demonstrado que as fibras de
carbono poderiam ser produzidos da pirlise de resduos do poli( cloreto de
vinila). Uma vez que os processos de produo de fibras de carbono baseados
em piche (PBCP) usam matria-prima no dispendiosa que possuem rendi
mento de carbono aproximadamente 50% maior em relao ao PAN (85%
versus 55%), mostra que o mesmo mais eficiente e tem potencial para redu
zir significativamente o custo das fibras de carbono. A converso em fibra de
carbono do precursor piche semelhante ao processo de fibra de carbono ba
seado em PAN. O precursor piche curado por oxidao em ozona ou ar e
ento carbonizado em temperaturas na faixa de 500 a 1500C, grafitizado em
temperaturas acima de 2 OOOC. As fibras carbonizadas-grafitizadas, recebem
tratamento de superfcie, calibrao e enrolados em empacotamentos preci
sos. Inicialmente, foram produzidas fibras de carbono usando piche isotrpico
que desenvolveram pequena preferncia de orientao molecular durante a
produo dos fios. As fibras resultantes possuem baixo mdulo, 56 GPa e
resistncia trao de 1,8 OPa. Fibras de carbono isotrpicos de piche deste
tipo foram primeiro produzidas comercialmente pela Kureha Chemical Co, no
Japo e mais recentemente pela Ashland.
Para melhorar as propriedades mecnicas, foi necessrio aumentar a ori
entao axial das molculas. A Union Carbide trabalhou num processo para
converter termicamente piche comercial em cristal lquido, ou mesofase, os
quais se orientam rapidamente durante a fiao. O precursor mesofase alta
mente orientado foi grafitizado e resultou em fibras de carbono com mdulo
de elasticidade maior que fibras tendo PAN como precursor, tratado na mes
ma temperatura de carbonizao. Alem do alto mdulo potencial, as fibras de
carbono com base no mesofase mostrou resistncia a trao relativamente alta
e excelente condutividade trmica e eltrica. A Union Carbide patenteou fi
bras de carbono baseadas em piche e vrias etapas de processos tendo ento
transferido esta tecnologia para a Amoco. V rias companhias japonesas pros
seguiram com o desenvolvimento de fibras de carbono baseadas em piche, tais
como, Tonen, Mitsubishi Kasi e Kashima Oil.
Uma etapa chave no processamento das fibras de carbono com base no
piche, a converso do petrleo isotrpico em piche mesofase pela separao
ou converso de componentes de baixo peso molecular de molculas aromticas
planares que tendem a se orientar sob condies prprias. Um diagrama de fase
simplificado para a composio complexa do piche mO$tra que a converso pode
ser feita por tratamento trmico do piche a elevadas temperaturas (normalmente
de 350C - 500C) sob atmosfera inerte. Alternativamente, solventes podem
ser usados para dissolver componentes de baixo peso molecular deixando uma
frao insolvel com mais espcies aromticas do que formaria a mesofase. Em
outros processos, o piche de petrleo hidrogenado e em seguida tratado termi
camente para estabilizao trmica das espcies de baixo peso molecular. A
hidrogenao parcial de molculas aromticas ajuda a evitar a formao de de
feitos na grafita durante a carbonizao, defeitos esses que limitam o desenvol
vimento do limite de resistncia a trao.
O piche mesofase ento extrudado e fundido em equipamento apropri
ado para produo de fibras. O fluxo bsico da mesofase, durante a formao
da fibra, tem uma forte influncia na morfologia das fibras e pode resultar em
fibras com microestrutura radial, casca de cebola ou distribudas ao acaso.
Aps a fiao, as fibras so curadas termicamente por oxidao a tem
peratura abaixo do ponto de amolecimento do piche, normalmente de 200C a
300C e carbonizado e grafitizado numa atmosfera monoxidante a temperatu
-
~
ras entre 2 500C e 3 OOOC. O elevado grau de orientao molecular, induzida
durante a fiao, mantido durante a estabilizao e aumentada durante a
grafitizao. Maiores temperaturas de grafitizao resultam em elevao do
mdulo de elasticidade das fibras e resistncia a trao por causa do cresci
mento do cristalito e orientao preferencial.
Fibras de carbono baseadas em piche tendem a ser mais grafitizveis
que as baseadas em PAN e podem ser processadas com maiores mdulos de
elasticidade. Quando as fibras baseadas em piche e em PAN com mdulos
equivalentes so comparadas, as fibras baseadas em piche tem mais estrutura
graftica, maior densidade, e maior condutividade eltrica e trmica. Infeliz
mente, o maior nvel de perfeio graftico resulta numa fraca propriedade
transversal das fibras e performance compresso relativamente pobre. Essas
caractersticas limitam o uso em aplicaes estruturais avanadas. Pesquisas
que buscam ajustar a microestrutura de fibras baseadas em piche mostraram
que a resistncia a compresso pode ser aumentada, mas o nvel de qualidade
das fibras baseadas em PAN no foi alcanada ainda.
Atualmente, o custo do PCBFs comparvel com as das fibras baseadas
no P AN por causa da capacidade limitada de manufatura e o alto custo de
preparao de um precursor mesofase adequado. As fibras baseadas em piche
no competem atualmente no campo aeroespacial e mercado de recreao por
causa da sua baixa resistncia compresso. Ultimamente o mercado de PBCF
tem crescido e crescer em reas que levam vantagem pelas suas excelentes
propriedades trmicas e eltricas, tais como gerenciamento trmico em apli
caes eletrnicas e transferncia de calor.
13.4.2.7 - Usos
Os compsitos reforados com fibras de carbono so utilizados em equi
pamentos para esportes e recreao, vasos de presso, componentes estrutu
rais de aeronaves comerciais e militares, helicpteros, automveis, barcos en
tre outros.
13.4.3 - fibras de aramida
Introduzida na dcada de 70, a aramida, que muito popular pelo seu
nome comercial Kevlar, de propriedade da DuPont, um composto orgnico
de carbono, hidrognio, oxignio e nitrognio. Trata-se de uma poliamida aro
mtica de tipo politereftalato de polifenilendiamida, de alta resistncia mec
nica, devido aos grupos aromticos que se encontram em sua cadeia principal.
produzida atravs das mesmas tcnicas de padres txteis, como as de fia
o de poliamidas convencionais como o fio de nilon. Ver mais detalhes no
captulo "Poliamidas aromticas."
13.4.4 - Fibras de polietileno
o poli etileno de ultra-alto peso molecular, em razo de suas ligaes
covalentes, por meio de estiramento e orientao das cadeias paralelamente
umas s outras, permite a obteno de fibras de alta resistncia mecnica.
O poli etileno diludo em uma soluo, permitindo desta maneira a
separao de suas molculas, umas das outras. Esta soluo passa por uma
fieira de mltiplos orifcios, tantos quantos sejam os nmeros de filamentos a
serem produzidos. A seguir, os filamentos obtidos so resfriados rapidamente,
dando origem a uma fibra de gel, onde os filamentos continuam desembaraa
dos, graas a um solvente apropriado.
Em continuao, neste "gel fsico", as cadeias polimricas so orienta
das e ligadas entre si por ligaes de natureza cristalina. Estiramentos sucessi
vos a temperaturas elevadas do a forma final das fibras de polietileno. Trata
mentos superficiais posteriores fornecem as caractersticas finais desejadas,
tais como: adeso com as matrizes polimricas (resinas), condutividade eltri
ca, no-flamabilidade, etc. Este processo industrial, batizado de "DSM", foi
desenvolvido pela empresa holandesa DSM, em cooperao com a japonesa
Toyobo, que posteriormente cederam os direitos de produo empresa nor
te-americana Allied.
13.4.4.1 - Propriedades
As propriedades mais notveis desta fibra so a baixa densidade e alta
resistncia trao, que permitem elevadas propriedades mecnicas especficas.
13.4.4.2 - Aplicaes
As fibras de poli etileno apresentam grandes vantagens sempre que se
desejar um produto final de baixo peso. Podem ser utilizadas como nico re
foro ou em compostos hbridos com outras fibras. Tambm apresentam gran
de desempenho quanto resistncia ao impacto, sendo recomendadas na pro
duo de capacetes, bordos de ataque de aeronaves e coletes prova de balas.
Na Tabela 13.4 so apresentadas as principais caractersticas das fibras
de polietileno de ultra-alto peso molecular comercial.
!o-----
.&I
Tabela 13.4 - Caractersticas das fibras de polietileno de ultra-alto peso molecular
comercial
Densidade
Resistncia a trao
0,97 g/cm
3
2 a 3,5 GPa
50 a 125 GPa
13.5 - Comparao entre as propriedades mecnicas das fibras
As fibras de carbono so as que apresentam a melhor combinao de
elevada resistncia mecnica, elevada rigidez (elevado mdulo de elasticida
de) e baixa densidade, mas so as que tm menores alongamentos. As fibras
aramdicas de Kevlar 49 apresentam uma combinao de elevada resistncia
mecnica, elevado mdulo de elasticidade (no entanto, no to elevado como
o das fibras de carbono), baixa densidade e grande alongamento (resistncia
ao impacto). As fibras de vidro tm resistncia mecnica e mdulos mais bai
xos, mas maior densidade. As fibras de vidro S tm maiores resistncias me
cnicas e maiores alongamentos do que as fibras de vidro E. Uma vez que as
fibras de vidro so muito menos dispendiosas, so usadas em maior escala.
R na Tabela 13.5 a seguir a comparao das principais propriedades
das fibras mais utilizadas comercialmente. Percebe-se claramente quais as van
tagens de substituio de materiais metlicos por compsitos, em alguns casos
alm da reduo de peso h uma melhora significativa das propriedades espe
cficas para algumas aplicaes.
Tabela 13.5 - Comparao das principais fibras comerciais
Materiais
Ao
Liga de AI
Liga de Ti
A1umina
Boro
SiC
Vidro S
Carbono P-100 (piche)
Carbono M60-J(PAN)
Kevlar 49
Kevlar 149
PBZT
Mdulo de Resistncia Resistncia
Densidade
elasticidade trao compresso
(g/cm
3
)
(GPa) (GPa) (GPa)
200 2,8 7,8
71 0,6 2,7
106 1,2 4,5
350-380 1,7 6,9 3,7
415 3,5 5,9 2,5-2,6
200 2,8 3,1 2,8
90 4,5 >1,1 2,46
725 2,2 0,48 2,15
585 3,8 1,67 1,94
125 3,5 0,39-0,48 1,45
185 3,4 0,32-0,46 1,47
325 4,1 0,26-0,41 1,58
Materiais
PBZO
SpectralOOO
Vectran
Technora
Nilon
PET Textil
13.6 - Processos de
H um grande nme
compsitos. Cada proces
performance e cada uma d
jeto. Os mtodos podem s
e moldagem por presso o
vez que o material tenha s
responde s exigncias tc
A escolha do proc
desenho(concepo),es
cesso. O problema rela
recidas como pelas inter
absolutamente necessrio
de moldagem; 2) As dife
serem levados em consid
Concepo
Monobloco. Manta de fios
Preciso de montagem
Possibilidade de insertos
Recobrimento de superfcie
Rigidez
Detalhes de forma
Mdulo de
elasticidade
(GPa)
360
172
65
70
6
12
Resistncia Resistncia
Densidade
trao compresso
(g/cm
3
)
(GPa) (GPa)
5,7 0,2-0,4 1,58
3 0,17 1
2,9 1,4
3 1,39
1 0,1 1,14
1,2 0,09 1,39
Figura 13.2 - Diagrama de
A escolha definitiva vem com os critrios de seleo propriamente di
tos. Aps os critrios de pr-seleo terem sido examinados e alguns proces
sos de fabricao definidos e outros rejeitados. Os critrios de seleo so
agrupados em trs grupos e se referem fundamentalmente a condies tcni
cas, econmicas e humanas. Entre os critrios tcnicos, encontram-se alguns
referentes s sries de produo, detalhes de forma e aspectos da pea a fabri
car tais como: tolerncias, caractersticas mecnicas e condies de moldagem.
Do mesmo modo, os critrios econmicos tm ordens diferentes: custo, rendi
mento do material, consumo energtico, preo da mo-de-obra e necessidades
de investimento. Dentre os fatores que so influenciados pelas condies hu
manas temos: qualidade, competncia e disponibilidade e tambm as condi
es de trabalho como higiene, segurana, comodidade, ritmo e esforos.
Uma caracterstica especial dos plsticos reforados em relao aos no
reforados que o acrscimo de resistncia mecnica d-se apenas na direo
das fibras. Portanto, no projeto e no processamento deve ser observado tam
bm que as fibras sejam orientadas no sentido do carregamento ao qual a pea
ser submetida.
Para que possam ser obtidas as exigncias individuais de posio e efei
to nos componentes, as fibras so processadas em formas variadas, como, por
exemplo, em fibras contnuas ou em mantas. As diversas formas so mostra
das na Tabela 13.6 abaixo.
A fibra deve ser selecionada dependendo de como cada componente
ser solicitado. Por exemplo, o vidro txtil desfiado s pode ser altamente
solicitado em uma direo, enquanto que o tecido de vidro txtil desfiado per
mite alta solicitao em duas direes
Tabela 13.6 - Direo de solicitao em funo da orientao das fibras do
material
Materiais de reforo Di reo preferencial
Vidro txtil desfiado
Vidro txtil cortado
*
Manta de vidro txtil
*
Tecido de vidro txtil desfi ado
Teci do de vidro txti l fi lamentado
Tecido unidirecional de elementos de
vidro ou fi bras de vidro empi lhadas
Cama superficial de elementos de
Sem efeito
vidro ou fibras de vidro empilhadas.
13.6.1 - Moldagem por contato
A moldagem por contato ou colocao manual exige presses baixas ou
nulas. Foi a primeira tcnica que se empregou para a fabricao de peas em
plstico reforado com fibras de vidro e ainda hoje um dos processos mais
utilizados. Na modelagem por contato, h dois sistemas de produo: o hand
lay-up e o spray-up.
o hand lay-up tambm conhecido como laminao manual e a
moldagem efetuada em moldes abertos, onde o operador faz a impregnao
do reforo com pincis ou rolos com resina. aplicado para a fabricao de
quaisquer peas em PRFV (Plsticos Reforados com Fibra de Vidro). As
suas vantagens so: 1) baixo investimento, 2) grande flexibilidade de projeto,
3) simplicidade de operao, 4) acabamento superficial muito bom em apenas
um lado da pea e 5) sem limitao de dimenso. Possui como desvantagens:
1) produtos de qualidade mdia e pouca uniformidade na produo, 2) quali
dade final da pea diretamente proporcional eficincia do operador, 3) ciclo
de produo muito longo, 4) baixas propriedades mecnicas devido ao baixo
teor de vidro, 5) dificuldade de controlar a proporo reforo/resina e 6) ele
vada evaporao de monmero de estireno. Neste mtodo uma superfcie pla
na, cavidade (fmea) ou uma positiva (macho) forma o molde e feito a partir
de madeira, metal, plstico, plstico reforado, cera, argila ou papel, (Figura
13.3). lcool polivinlico, silicone e leo mineral so freqentemente usados
para facilitar a desmoldagem do produto final do molde. A resina curada
temperatura ambiente (esta etapa pode ser acelerada por aquecimento). Em
resumo, a principal desvantagem deste processo a baixa produo e geral
mente utilizado para fabricar produtos complexos. Outras aplicaes tpicas
so: prottipos, piscinas, tanques, carcaas, cascos de barcos.
~ +
~ : . . ~ r
~ ~ ~ r
1 - aplicao do agente desmoldante 2 - aplicao da camada de gol
l: r
, r
3 - aplicao reforo = resina e compactao 4 - acabamento e cura
+- Camada de gel
o spray-up ou laminao por injeo praticamente uma evoluo do
hand lay-up, efetuada tambm em moldes abertos, porm o reforo e a resina
so projetados simultaneamente no molde atravs de
conforme Figura 13.4. Este mtodo de fabricao reduz significativamente o
ciclo de produo em relao ao hand lay-up e requer menos mo-de-obra.
Em contrapartida, no se aplica a fabricao de peas com menos de 0,5 m
2
,
polui o ambiente devido disperso do reforo e da resina e gera perdas de
matrias-primas. Imediatamente aps a mistura de fibra, resina e catalisador
so projetados sobre a superfcie do molde e laminada manualmente (similar
ao hand lay-up) para remover o ar aprisionado. A cura pode ser realizada a
temperatura ambiente se a pea for muito grande, mas em partes menores a
cura pode ser acelerada por aplicao de calor.
Este mtodo comumente usado na fabricao de componentes para
refrigerao, cabines, resfriadores, caixas de mostrurio, chapus de chami
ns de laboratrios, cascos de barcos, e outros.
Al imentador continuo
de fibra
Fibras picotadas +
Camada de gel
11'
Figura 13.4 - Processo de moldagem por spray-up
13.6.2 - Moldagem por presso
Na moldagem por presso, pode-se citar diversos mtodos de produo,
tais como: prensagem a frio, moldagem por vcuo, RTM, BMC, SMC. Estas
tcnicas so usadas para altas velocidades de produo ou quando um detalhe
da pea importante, ou ainda quando se deseja obter os dois lados com aca
bamento. Moldes metlicos combinando macho e fmea so necessrios, o
que toma este mtodo mais caro em comparao com os outros.
A prensagem a frio, tambm conhecida como cold molding, utiliza mol
des do tipo puno/matriz, tambm construdos em polister reforado com
fibras de vidro. Confere alguns benefcios como boa reproduo de detalhes e
espessuras constantes na pea conformada, baixa necessidade de mo-de-obra,
produz pouca poluio ambiental em relao ao hand lay-up por ser uma
moldagem fechada, requer moldes relativamente baratos, permite uma pro
poro vidro/resina constante e oferece uniformidade de produo. No entan
to, este mtodo de produo traz restries dimensionais da pea (relativa
dimenso da prensa), as peas para acabamento necessitam de pintura, tem
algumas limitaes em formas complexas como entradas e ngulos negativos,
necessita de cuidadosa impregnao do reforo e, portanto, gera um ritmo de
fabricao lento . .
O sistema de moldagem a vcuo ou vacuum-bag utiliza a presso da
atmosfera (105 N/m
2
) para assegurar contato com o molde, para consolidar o
hand lay-up no caso de laminados e para expelir ar e volteis durante a cura.
Permite a obteno de laminados de elevada resistncia mecnica, devido ao
alto teor de reforo, ausncia de bolhas de ar e espessura constante. Atravs da
moldagem a vcuo, pode-se obter laminados de elevada performance e bom
acabamento nas duas faces, mas o sistema impe limitao dimensional rela
tiva capacidade do equipamento de vcuo e exige criteriosa construo do
ferramental quanto vedao nas bordas do molde.
O RTM (Resin Transfer Molding) consiste na injeo de resina com
carga dentro de um molde fechado, onde o reforo j foi previamente coloca
do. O RTM permite menor emisso de resina em relao a moldagem, quali
dade excepcional, produtividade e custo unitrio.
O BMC (Bulk Molding Compound) ou DMC (Dough Molding
Compound) um composto de moldagem na forma de massa, pr-misturado
(resina, reforo, desmoldante, iniciadores de reao, etc) em equipamentos
tipo sigma e posteriormente conformados atravs de prensagem ou injeo em
moldes metlicos e em altas temperaturas (normalmente por volta dos 150C).
utilizado para a fabricao de peas de grande seo transversal como as
utilizadas para a indstria eltrica, tais como isoladores.
Proporciona ciclo mais curto de produo, baixo ndice de perda e per
mite a obteno de peas com insertos metlicos, baixo custo de matria-pri
ma, baixa i ~ c i a de mo-de-obra, bom acabamento superficial dispensan
do pintura posterior, boas propriedades eltricas e excelente preciso
dimensional.
Como qualquer outro mtodo de produo, tambm apresenta desvanta
gens como: equipamentos e ferramental de alto custo, restries dimensionais
J
I
...
devido dimenso/capacidade das prensas (injetoras) e oferece dificuldade na
hora de se introduzir eventuais modificaes nos moldes.
O SMC (Sheet Molding Compound) um composto de moldagem na
form:"de folha, pr-impregnado em equipamentos contnuos, onde o reforo
est impregnado por urna pasta matriz (resina mais carga mais desmoldante
mais iniciadores de reao, etc.), conforme Figura 13.5. A conformao do
material normalmente realizada atravs de prensagem em moldes metlicos
de timo acabamento superficial, submetidos a alta temperatura (normalmen
te por volta dos 150C), permitindo, assim, pequenos ciclos de produo. Por
esse motivo possui diversas vantagens corno alto volume de produo, eleva
da preciso dimensional, baixo ndice de refugos, baixa necessidade de mo
de-obra, excelente acabamento superficial, permitindo a colocao de insertos
metlicos durante a prensagem, boas propriedades mecnicas e eltricas e pro
duo de peas complexas com um nico ferramental. Apresenta corno des
vantagens alto custo de equipamento e ferramental e restrio dimensional
(devido dimenso/capacidade da prensa/injetora).
Picotador
o
/
Rolo tensor
Figura 13.5 - Equipamento de processamento por SMC contendo reforo picado ao
acaso
13.6.3 - Moldagem por compresso
A resina aplicada, corno as fenlicas, que requerem presso de conso
lidao muito alta. O molde projetado para manter presso contnua sobre a
carga e a dimenso da pea moldada determinada pelo controle exato do
peso da carga, conforme Figura 13.6. Este processo mais comumente utiliza
do para grandes produes de peas pequenas e relativamente complicadas.A
qualidade do moldado determinada pelo projeto do molde, controle do ciclo
de temperatura de moldagem e aplicao de presso na seqncia correta.
~ , ,r
Molde revestido com gel (se necessrio)
.... ....
+ reforo colocado a seco no molde fmea
Resina injetada sob presso
Carga colocada na cavidade
Fechamento do molde + calor e cura
Figura 13.6 - Moldagem por compresso
13.6.4 - Moldagem por transferncia
A moldagem por transferncia uma variante da moldagem por com
presso. Neste o molde consiste de duas cavidades, a cavidade do molde pro
priamente dita e a cavidade de transferncia, a qual simplesmente um cilin
dro onde opera um pisto. A carga colocada na cavidade de transferncia, e
quando estiver amolecida aplicada presso ao pisto, fazendo a carga fluir
da cavidade de transferncia para dentro da cavidade do molde. Um excesso
de carga colocado na cavidade de transferncia de modo que o molde propri
amente dito alimentado e a presso mantida. Aps um intervalo de tempo
que garanta que a cura est completa, a presso aliviada e o moldado acaba
do e o excesso de carga na cavidade de transferncia so ejetados.
As vantagens da moldagem por transferncia so: o fluxo assegura mai
or homogeneidade do material e a dimenso da pea moldada independente
do peso da carga. Do ponto de vista prtico, a carga no necessita ser exata, ao \
contrrio da moldagem por compresso, onde o volume da carga controla as )
dimenses da pea.
Em princpio, a cavidade de transferncia necessita ser aquecida somen
te temperatura de amolecimento da carga e o molde temperatura de cura,
mas, prtica comum aquecer ambas temperatura de cura para simplificar o
projeto do molde e o processo de operao.
13.6.5 - Bobinagem
Caracteriza-se pelo enrolamento contnuo dos filamentos de vidro sobre
um mandril rotatrio (molde), de velocidade varivel, conforme Figura 13.7.
J
'-----
Este sistema permite elevada relao resistncia/peso (superior ao do ao),
elevado grau de uniformidade, baixa incidncia de mo-de-obra, permite a
fabricao de peas de grande dimenso, baixo ndice de perdas, obteno de
pea translcidas e automatizao do processo.
Quando fibra de vidro ou de carbono alimentada atravs de um banho
de resina, isto chamado bobinagem mida e quando reforo pr-impregnado
~ o d e ser usado isto chamado de bobinagem seca.
Infelizmente, tem algumas desvantagens como a limitao dimensional
(devido ao equipamento), alto custo dos equipamentos e restrio quanto
seo transversal. indicado na fabricao de tubos, de vasos de presso e
tanques para transportes de lquidos.
Enrolamento helicoidal
Enrolamento biaxial
Figura 13.7 - Tipos de enrolamento
13.6.6 - Pultruso
um processo contnuo para a fabricao uniaxial de componentes re
forados com fibra. destinado produo de perfis de seo constante, ele
vadas propriedades mecnicas, no havendo restrio ao comprimento do per
fil. O processo consiste na impregnao de um feixe de rovings devidamente
tracionados, em um recipiente que contm a resina e as demais matrias-pri
mas. A seguir, este feixe de rovings submetido a um molde metlico aqueci
do. O processo contnuo, de alta produtividade, elevada preciso, bom aca
bamento superficial, dispensando pintura, e excelentes propriedades mecni
cas e qumicas.
Por outro lado, oferece baixa resistncia transversal aos perfis, custo
elevado de equipamentos e ferramental , e restrio dimensional quanto se
o transversal (devido matriz e equipamentos), conforme Figura 13.8.
Processo:
reforos
(rovings e mantas)
Corte
III
~ a : : : : : o ~
IIII ::J
~ a : : : : : o ~
Sistema de tracionamento
III
Figura 13.8 - Desenho esquemtico do processo de pultruso
Como vimos, h uma grande variedade de processos para a conforma
o de plsticos reforados e para a definio do processo de fabricao ideal
no podemos deixar de ter em mente itens como:
forma final da pea;
volume a ser produzido;
equipamento disponvel;
investimento necessrio;
caractersticas do produto final.
Para os interessados no assunto, recomenda-se como fonte de consulta o
Guia do Plstico Reforado e a Revista do Plstico Reforado.
/
J
(
(
CAPTULO 1 4
FLJOROPLSTICOS
14.1 - Introduo
Os fluoroplsticos, como uma classe de plsticos, oferecem caractersti
cas nicas de desempenho. Suas resinas so resistentes em ambientes qumi
cos agressivos. A maioria totalmente insolvel em solventes orgnicos co
muns e no so afetados por substncias qumicas, tais como: cidos e bases
concentrados e a alta temperatura. Mecanicamente, os fluoroplsticos so teis
a temperaturas entre -200 a 260C. Apresentam excelentes propriedades de
isolamento eltrico, baixa constante dieltrica, bom fator de potncia e alta
resistividade superficial e volumtrica. Alm disso, os fluoroplsticos tm baixo
coeficiente de atrito, especialmente as resinas perfluoradas, dando-lhes quali
dades autolubrificante e de no aderncia. Apresentam ndices de oxignio
geralmente maior do que 30. Os diversos fluoroplsticos passam em teste de
inflamabilidade rigorosos, at mesmo em sees finas. Assim, estas resinas
so difceis de entrar em ignio, resistindo tambm propagao da chama
ao fogo.
Baseado em suas propriedades retardante de chama e fumaa, como clas
sificado segundo o Underwriters Laboratories (EUA), do NEC - National
Electric Code (EUA), um mercado importante foi desenvolvido para alguns
fluoroplsticos como recobrimento e isolamento para fios de baixa tenso e
cabos para reas externas em construes comerciais. Segundo o NEC, fios e
cabos de fluoroplsticos podem ser instalados em reas externas sem o uso de
eletroduto metlico.
Todos os fluoroplsticos, excetuando-se o PTFE, podem ser processados
usando tcnicas de fuso comumente aplicvel aos termoplsticos. Porm as
temperaturas exigidas para process-los so mais altas do que para a maioria dos
outros termoplsticos, sendo importante o uso de materiais resistentes corro
so nos equipamentos que entraro em contato com o polmero fundido.
14.2 - Politetrafluoretileno
o PTFE um polmero completamente fluorado, fabricado a partir da
polimerizao por radical livre de tetrafluoretileno. Apresenta uma estrutura
molecular linear de unidades repetitiva de -CF2-CF2- (Figura 14.1). O PTFE
um polmero cristalino com temperatura de fuso cristalina de 32rC e den
sidade entre 2, l3 a 2,19 g/cm
3
Apresenta uma resistncia excepcional a subs
tncias qumicas. Sua constante dieltrica e fator de perda so baixos e est
veis para uma grande variedade de temperaturas e freqncias. Tem proprie
dades mecnicas teis em temperaturas criognicas at -260C. Sua resistn
cia ao impacto alta, mas sua resistncia trao, resistncia ao uso e resis
tncia fluncia so baixas em comparao a outros plsticos de engenharia.
s vezes so adicionados fibras de vidro, bronze, carbono e grafite para me
lhorar suas propriedades mecnicas especficas. Seu coeficiente de atrito
mais baixo do que quase todos os outros plsticos. Apresenta um alto ndice
de oxignio e retardante de chama.
Figura 14.1 - Cadeia qumica do PTFE
O PTFE disponibilizado na forma de grnulos, p fino (0,2 mm) e em
disperso aquosa. As resinas em grnulos so usadas para moldagem e para
extruso. Os ps finos podem ser extrudados em sees delgadas. Disperses
so utilizadas para recobrimentos e para impregnao de estruturas porosas.
O PTFE tem uma viscosidade no fundido excepcionalmente alta, a qual
impede processos por extruso convencional ou tcnicas de moldagem. Os
mtodos para moldar e extrudar o material granulado so similares queles
usados para metais em p e cermicas, empregando compresso seguidas por
sinterizao a temperaturas altas. Os ps finos so misturados com aditivos de
processamento, tais como, nafta, o qual forma uma pasta que ento extrudada
sob alta presso para produzir sees com parede delgadas. Os produtos so
ento aquecidos posteriormente para eliminar os aditivos de processamento
volteis.
Algumas reas importantes de aplicao do material PTFE so em equi
pamentos de processos qumicos, componentes ou revestimentos, isolamento
de cabos para altas temperaturas e componentes eltricos moldados.
Os compostos de PTFE aditivados so usados como espessadores, anis
e selos em compressores. So utilizados tambm em aplicaes hidrulicas,
Fluoroplsticos 231
sistemas automotivos e blocos de amortecimento para pontes, tubulaes, em
construes, no recobrimento de panelas para cozimento, ferramentas, equi
pamento para processamento de alimentos e partes de equipamentos para trans
porte.
14.2.1 - Estrutura do PTfE
o PTFE altamente cristalino, sua fase de transio ocorre prxima
temperatura ambiente envolvendo uma mudana de volume de 1,3%, tendo
um importante efeito sobre as propriedades mecnicas do polmero para algu
mas aplicaes. O grau de cristalinidade do polmero geralmente bastante
alto 93%- 98%. A temperatura de fuso cristalina 327C.
Resina granular. O PTFE granular feito pela simples polimerizao
do TFE ou na presena de co-monmeros. Um iniciador, um agente dispersante
e outros aditivos podem estar presentes; um aditivo alcalino usado ocasio
nalmente. Nos estgios iniciais da polimerizao, uma disperso instvel
formada, mas a falta do agente dispersante e a agitao vigorosa pode coagu
lar parcialmente o polmero; os vestgios do processo so complexos. O pro
duto polimerizado denso, irregular, e varivel na forma. O polmero granu
lar seco modo em diferentes tamanhos mdios de partcula, dependendo das
exigncias do produto, por exemplo, do fluxo e de outras propriedades. Uma
fabricao mais grosseira das partculas deixa um vazio mais elevado no arti
go sinterizado. Um melhor balano entre a manipulabilidade e a moldabilidade
(habilidade de moldar e sinterizar na ausncia de vazios) conseguido aglo
merando a resina finamente dividida a 400-800 ,um. Para a extruso da resina
granular nos grandes tubos e cilindros, uma resina parcialmente pr-sinterizada
preferida. A resina granular de PTFE inflamvel.
Resinas finas do p. As resinas finas do p so feitas mediante a
polimerizao do TFE em um meio aquoso com um iniciador e agentes
emulsificantes. O mecanismo da polimerizao no um tipo comum de emulso,
mas sujeito a alguns dos princpios da polimerizao por emulso. O processo
e os ingredientes tm um efeito significativo no produto. extremamente im
portante que a disperso permanea suficientemente estvel durante toda a
polimerizao, evitando a coagulao prematura, mas suficientemente instvel
para permitir a coagulao subseqente em um p fino. Agitar suavemente asse
gura a estabilidade da disperso. A quantidade de agente emulsificante no pro
cesso da polimerizao geralmente menos do que sua concentrao micelar
crtica. A taxa da polimerizao e a forma da partcula so influenciadas pela
quantidade de agente emulsificante. A estrutura da partcula pode ser influenci
\
j
~
ada pelo processo da polimerizao. A maioria das partculas formada no pro
cesso da polimerizao e as partculas crescem enquanto o grupo progride; a
variao na massa molar e na composio do polmero dentro da partcula da
disperso pode ser conseguida controlando as variveis da polimerizao, inclu
indo os ingredientes e as condies de operao.
14.2.2 - Propriedades do PTFE
o PTFE extremamente resistente ao ataque por reagentes corrosivos
ou solventes. Dos mais de cem reagentes testados acima do ponto de ebuli
o, somente um metal alcalino ou outro derretido, ou dissolvido em amnia
liquida, ataca o polmero, presumivelmente removendo tomos de flor da
cadeia. O flor degrada o polmero quando sob contato prolongado e sob pres
so. Para propsitos prticos, o polmero no completamente afetado pela
gua. Sua estabilidade trmica tal que suas propriedades eltricas e mecni
cas no mudam por longos intervalos (meses) a altas temperaturas (250C).
As propriedades do PTFE podem ser completamente variadas como uma
funo da estrutura molecular e da fabricao.
As propriedades descritas aqui so relacionadas estrutura bsica do
PTFE e exibidas por produtos granulares e finos do p. As ligaes carbono
carbono, as quais formam a espinha da cadeia do PTFE e as ligaes carbono
flor so muito fortes e so a contribuinte chave na eleio e no comporta
mento das combinaes de propriedades. Os tomos do flor do forma a uma
bainha protetora sobre a cadeia de tomos do carbono. Se os tomos unidos
espinha dorsal da cadeia de carbono fossem menores ou maiores do que o
flor, a bainha poderia no formar uma coberta uniforme regular. Esta bainha
protege a cadeia de carbono do ataque confere inrcia e estabilidade qumica.
Reduz tambm a energia de superfcie, resultando no baixo coeficiente de
atrito e em propriedades antiadesivas.
14.2.2.1 - Propriedades mecnicas
As propriedades mecnicas do PTFE dependem das variveis de
processamento, como por exemplo, a presso aplicada, a temperatura e o tem
po de sinterizao, a taxa de esfriamento, o contedo de vazios e a cristalinidade.
Algumas propriedades como o coeficiente de atrito, a flexibilidade a baixas
temperaturas e a estabilidade em altas temperaturas relativamente indepen
dente do processo de fabricao. As condies de moldado e sinterizado afe
tam a permeabilidade, rigidez, resilincia e resistncia ao impacto. As propri
edades fsicas do PTFE so mostradas na Tabela 14.1.
I
-- ------ ---
Fluoroplsticos 233
Tabela 14.1 - Propriedades tpicas do PTFE
Propriedade Resina gr anular P fino Mtodo ASTM
Tenso de ruptura a 23C MPa 7 - 28 17,5 - 24,5 D638
Alongamento a 23C (%) 100 - 200 300 - 600 D628-61T
Resistncia flexo a 23C MPa Ko quebra No quebra 0790-61
Mdulo na flexo a 23C MPa 350 - 630 280 - 630 D747-61T
Resistncia compresso MPa
1% de deformao a 23C 4,2 D695-52T
1% fixo a 23C 7 D695-52T
J/m at 21C 106,7 D256-56
at 77C > 320
Coeficiente de expanso trmica
12 D696-44
linear C x 10-
5
23 - 60C
Inflamabilidade Inflamvel D635-56T
Absoro de gua % <0,01 <0,01 D570-54T
Dureza Shore D 50 - 65 50 - 65 Dl 706-59T
Coeficiente de atrito esttico com ao polido 0.05 - 0.08
Uma mudana volumtrica importante de 1-1.8 % se observa no PTFE
na faixa de transio entre 18 e 25C. As peas fabricadas em resinas de PTFE
exibem alta resistncia, tenacidade e autolubrificao a baixas temperaturas.
Para muitas aplicaes no so necessrias precaues especiais pois a
taxa de decomposio abaixo da temperatura de operao recomendada de
260C muito baixa. Sua resistncia ao impacto excelente em uma fai xa
muito ampla de temperaturas. O coeficiente de atrito diminui com o aumento
da carga aplicada. O coeficiente de atrito esttico mais baixo que o dinmi
co, reduzindo os problemas de deslizamento em seco. As superfcies das pe
as feitas em PTFE so suaves e lisas.
14.2.2.2 - Propriedades qum icas
Como j comentado anteriormente, o PTFE possui altssima resistncia
qumica.
O PTFE um excelente isolante eltrico devido sua estabilidade tr
mica, qumica e resistncia mecnica. Ele no absorve gua e a resistividade
volumtrica mantida depois da exposio a atmosferas midas. A constante
dieltrica permanece constante em 2,1 para uma faixa de temperaturas entre
40C e 250C e numa faixa de freqncias entre 5 e 10 GHz.
L
14.2.3 - Compostos e compsitos de PTFE
o uso do PTFE est em aplicaes que requerem dureza, excelentes
propriedades eltricas, resistncia ao calor e baixo coeficiente de atrito.
Nos EUA, o PTFE comercializado como Halon e Algoflon pela em
presa Ausimont; como Teflon pela DuPont Co; como Fluon pela ICI Americas
Inc.; como Hostaflow pela Hoechst Celanese; e como Foraflon pela Daikan.
Na Figura 14.4 esto algumas aplicaes do PTFE.
A adio de cargas e fibras d ao PTFE algumas propriedades particula
res, conforme se apresenta na Tabela 14.2.
Tabela 14.2 - Propriedades obtidas no PTFE com a utilizao de cargas e fibras
Resistncia compresso.
Fibra de vidro Resistncia ao desgaste.
tima resistncia qumica.
Carbono Resistncia ao desgaste.
Boa condutibilidade trmica.
Boa condutibilidade tnnica.
Grafite Boas propriedades de deslizamento.
Baixo coeficiente de atrito.
Resistncia ao desgaste.
Bronze
Baixo escoamento a frio.
tima condutibilidade tnnica.
timas propriedades de deslizamento.
MoS
2
Reduz o desgaste.
Pigmento Somente cor para identificao ou distino.
--
FI uoroplsticos 235
Figura 14.2 - Aplicaes do PTFE (Cortesia: Ticona)
14.3 - Copolmero de propileno-etileno fluorado - FEP
o FEP produzido por copolimerizao de tetrafluoretileno (TFE) e
,
hexaflor-propileno (HFE). Consiste de cadeias predominantemente lineares,
conforme apresentado na Figura 14.3.
L
,F1 - CF2- CF2-CF2]
CF
3
n
Figura 14.3 - Cadeia qumica do FEP
Ele tem temperatura de fuso cristalina de aproximadamente 290C e
densidade de 2,15 g./cm
3
Na Tabela 14.3 esto algumas especificaes do
FEP. Ele um plstico relativamente macio com resistncia trao, resistn
cia ao uso e resistncia fluncia mais baixa do que muitos plsticos de enge
nharia. quimicamente inerte, apresentando constante dieltrica baixa em uma
extensa faixa de temperatura e freqncias. O FEP resiste ignio e propa
~ -,
236 plst icos de Engenharia
gao de chama. Tem boa resistncia ao intemperismo, baixa propriedade de
atrito e til na faixa de temperaturas criognicas at 200C.
Tabela 14.3 - Especificaes do FEP
Especificaes Valores
Massa molar g/mol 150021
Temperatura vtrea, C -156
Temperatura crtica, C 85
Presso ctica, kPa. 3254
Densidade crtica, g/cm
3
0,60
Presso de vapor a K, kPa. 243,75<T<358,15 Log P (kPa) = 6,6938 - 1 139,156/T
Densidade lquida, g/cm
3
60C 20C OC - 20C 1,1051,3321,4191,498
Calor de formao para gs ideal a 25C, DH, kJ/mol. -1 078,6
Calor de combusto, kJ/mol. 879
o material est disponvel na forma de grnulos para extruso e
moldagem, em forma de ps para prolas fluidizadas e para recobrimento
eletrosttico, como tambm em disperses aquosas. Formas semipolidas in
cluem filmes, chapas, bastes e monofilamentos. A resina de FEP
comercializada nos EUA sob a marca comercial de Teflon FEP atravs de
DuPont Co. Suas aplicaes mais importantes so em revestimentos de tubu
laes, em equipamentos para processos qumicos, coberturas de rolos, utili
zado em numerosas aplicaes para revestimentos de fios e cabos eltricos,
incluindo fios de conexo em aeronaves, cabos para uso externo, cabos de
alarme de incndio, cabos planos e cabos para poos de petrleo. Os filmes
feitos de FEP encontraram uso em coletores de energia solar.
Os copolmeros de HFP-TFE esto disponveis em baixa viscosidade de
fundido, "grade" de extruso, viscosidade intermediria, viscosidade de fun
dido alta e como disperses. A resina de baixa viscosidade de fundido (MV)
pode ser moldada por injeo convencional.
O "grade" de extruso satisfatrio na obteno de tubos, camadas de
arame e enjaquetamento. A resina intermediria MV (Teflon FEP-140) usa
da para isolamento de arames. Tambm ideal para cabos coaxiais e para
jaquetas de cabos de aquecimento.
A viscosidade do fundido da resina significativamente mais alta que
de outras resinas, inadequado para moldagem por injeo convencional.
Uma disperso de copolmero FEP est disponvel a 55% de disperso
aquosa que contm 6% de surfactante no inico (em uma base de slidos) e
Fluoroplsticos 237
uma quantia pequena de agente dispersante aninico. O tamanho de partcula
comum de 0,2 ,um.
A cristalinidade do polmero de FEP significativamente menor do que
o de PTFE (70 VS 98%). A estrutura se assemelha ao PTFE, com exceo de
uma substituio randmica de um tomo de flor por um grupo de
perfluormetil (CF3). A cristalinidade depois do processamento, depende da
taxa de resfriamento do polmero fundido. A presena de HFP na cadeia do
polmero tende a"torcer a estrutura altamente cristalizada da cadeia de PTFE
resultando em uma frao amorfa mais alta.
Na polimerizao radical-livre de copolmeros de FEP, a terminao de
cadeia acontece por juno binria de fins de cadeia, contribuindo assim para
massas molares altas.
14.3.1.1 - Transies e relaxamentos
S uma transio de primeira-ordem observada, a de fuso. O acrsci
mo do volume de derretimento de 8%. Na presena do comonmero de HFP,
a transio cristalina acontece com um aumento da distncia intramolecular
que, em troca, reduz a temperatura de fuso.
14.3.1.2 - Estabilidade trmica
O polmero de modo trmico estvel e pode ser processado a 270C. A
degradao trmica uma funo de temperatura e tempo, sendo ento limita
da a estabilidade.
14.3.1.3 - Efeitos de radiao
O efeito primrio de radiao a degradao de molculas grandes a
molculas pequenas. Reduo da massa molar pode ser minimizada excluindo
oxignio. Se FEP irradiado ligeiramente a temperaturas elevadas na ausn
cia de oxignio, o entrecruzamento molecular quebrado.
O grau para o qual a exposio de radiao afeta resinas de FEP deter
minado pela energia absorvida, independente do tipo de radiao. Mudanas
em propriedades mecnicas dependem da dosagem total, mas independente
de taxa de dose. A tolerncia de radiao de FEP na presena ou ausncia de
oxignio mais alta que do PTFE por um fator de 10: 1.
~
".
238 Plsti cos de Engenharia
14.3.1.4 - Propriedades mecnicas
As propriedades mecnicas esto relacionadas na Tabela 14.4. Eles so
teis acima de -26rC e altamente flexvel acima de -79C.
Tabela 14.4 - Propriedades tpicas da resina fluorocarbono teflon FEP
Mtodo
Propriedades mecnicas Teflon 110 Teflon 100 Teflon 140 Teflon 160
ASTM
Fluxo de fu ndido - g/1 min D2116 7 3 1,5
Densidade especifica D792 2,13 - 2,17 2,13 - 2,17 2, 13 - 2,17 2,13 - 2,17
Tenso de ruptura - MPa D1708 20 23 30 31
Alongamento (%) D1708 300 325 325 305
Resistncia compresso - MPa D695 21 21 23
Resistncia flexo - MPa D790 18 18 18
Resistncia ao impacto I/m D256 No quebra No quebra No quebra
Mdula na flexo - MPa D790 655 620 620 586
Dureza Shore D D2240 55 56 56 557
Coeficiente de atrito, metal-filme. D1894 0,27 0,27 0,235
Deformao sob carregamento % D621 1,8 0,5 0,5 0,5
Absoro de gua 24 h - % D570 <0,01 0,004 0,004
Coeficiente linear de expanso por C x 10.
5
E381
O- 100C 13,5 13,9 7,6
100 - 150C 20,8 21,2 11 ,5
150 - 200C 26,6 27 14,2
Pelo fato de apresentar excelentes propriedades eltricas, o FEP um
valioso e verstil isolador eltrico. Dentro da faixa de temperatura de servio
recomendada, o PTFE e o FEP tm propriedades idnticas corno isoladores
eltricos. Resistividade de volume que >10
17
W.cm.
As resinas de FEP so recomendadas para servio contnuo at 20SOC.
Embora elas comecem a fluir a 270C, retm alguma integridade estrutural at
250C.
14.3.1.6 - Propriedades qumicas
A resina de FEP inerte maioria das substncias qumicas e solventes,
at mesmo a temperaturas e presses elevadas. Porm, reage com flor, metal
alcalino fundido e hidrxido de sdio fundido. cidos ou bases no so absor
vidos a 200C e a exposies de um ano. A absoro de solventes orgnicos
Fluoroplsticos 239
menos que 1 % a temperaturas elevadas e tempos de
exposio longos. A absoro de substncias qumicas
ou solventes no tem nenhum efeito na integridade qu
mica da molcula de FEP e um processo fsico rever
svel.
Os gases e vapores penetram no FEP em uma taxa
que consideravelmente abaixo da maioria dos plsti
cos. Como as resinas de FEP so fundidas, a permeao
s acontece por difuso molecular. A variao da
cristalinidade e da densidade est limitada, exceto em
condies incomuns de processamento por fuso. Figura 14.4 - Carcaa
de bomba usada
Por sua baixa permeabilidade, o polmero de FEP
em banhos de cidos
extensivamente usado na indstria qumica. Suas ca
para gravao
ractersticas de permeao so semelhantes s do PTFE,
(Cortesia: Ticona)
conforme Figura 14.4.
Os produtos fabricados com FEP no so afetados pelo tempo e sua
resistncia ao calor extremo, ao frio e irradiao de UV os favorecem nas
aplicaes em partes de radares e outros componentes eletrnicos.
14.3.1.7 - Propriedades pticas
O filme de Teflon FEP transmite mais luz
ultravioleta, visvel e radiao infravermelha que
as janelas ordinrias de vidro. O ndice refrativo
de filme de FEP 1,341-1,347, conforme Figu
ra 14.5.
14.3.2 - fabricao
Figura 14.5
Podem ser usados processos normais de conformao para fabricao
de peas com FEP. A degradao trmica deve ser evitada e devem ser mantidas
uma estrutura homognea e boa qualidade de superfcie.
Moldagem por injeo: Comparado com a maioria dos produtos de
termoplsticos, at mesmo a resina de baixa MV tem uma viscosidade no fun
dido significativamente mais alta, ento requer temperaturas de processo mais
altas, taxa de injeo mais lenta, desenho especial do molde e material resis
tente a corroso na construo. Quando a velocidade de fluxo em processo de
fundio exceder um valor crtico, a fratura na fuso acontece.
r
Extruso: O equipamento de extruso convencional usado para pro
cessar resinas de FEP. Pigmentos comerciais so misturados com a resina
antes da extruso do fio recoberto, tubulao, varas, perfis, etc.
Processo de disperso: A disperso aquosa comercial de FEP contm
55% em peso de partculas de FEP hidrofbicas, negativamente carregadas e
6% em peso (baseado em FEP) de uma mistura de tensoativos no inicos e
aninicos. O tamanho de partcula comum 0,2 mm. A disperso processa
da pela mesma tcnica usada para disperso de PTFE. Por exemplo, o tecido
coberto com disperso de FEP, a gua evaporada da camada, o tensoativo
afastado, e a camada de FEP fundida com o tecido.
Outras tcnicas: A resina de FEP unida a superfcies de metal pela
aplicao de calor e presso. O FEP aquecido a 260C e esfriado lentamente,
resultando tenso aliviada, ou recozido. O filme de FEP usado para soldar
superfcies cobertas com PTFE, conforme Figura 14.6
Figura 14.6
Aplicaes de FEP,
saco de amostragem de
gs e lmpadas
(Cortesia: Ticona)
14.4 - Perfluoroalcxi (PFA)
A resina de PFA pertence a uma classe relativamente nova de
fluoroplsticos, comercialmente disponveis para processamento a partir do
material fundido, destinado a aplicaes em indstrias qumicas, eltricas e
mecnicas.
Este copolmero contm fluorocarbono em sua cadeia polimrica prin
cipal e cadeias laterais distribudas aleatoriamente de teres perfluoronados,
como mostrado na Figura 14.7.
onde Rf=-CnF
2
n+ 1
Figura 14.7 - Cadeia qumica do PFA
Fluoroplsticos 241
A resina de PFA combina excelentes propriedades qumicas e mecni
cas a temperaturas elevadas que fornecem boa performance para o
processamento. Suas principais propriedades so: quimicamente inerte (apro
ximadamente igual a do PTFE), alta resistncia temperatura (podem ser usa
dos at 260C), maciez e flexibilidade (alta vida flexvel), resistncia ao
fissuramento sob tenso, caractersticas antiestticas, pouca absoro de umi
dade, inflamvel e excepcionais propriedades dieltricas.
A resina de PFA similar ao PTFE e ao FEP, porm possui melhores
propriedades mecnicas que o FEP a temperaturas acima de 150C, podendo
ser usado at 260C. aproximadamente igual ao PTFE com respeito resis
tncia qumica.
As suas aplicaes comparam-se s aplicaes para o FEP. A tempera
tura de fuso cristalina das resinas comerciais de PFA de 305C, exatamente
entre os valores observados para o PTFE e para o FEP. Transies de segunda
ordem determinadas por pndulo de torso so a -100C, -30C, e 90C. A
cristalinidade da resina virgem varia entre 65 a 75%. A densidade e a
cristalinidade aumentam conforme a taxa de resfriamento diminuda. Uma
amostra de resina PF A que sofreu processo de resfriamento rpido em gelo,
com 48% de cristalinidade, tem uma densidade de 2,123 g/cm
3
, enquanto que
uma amostra de resina PF A que sofreu processo de resfriamento sob presso
com 58% de cristalinidade tem uma densidade de 2,157 g/cm
3
Com relao
s propriedades mecnicas a 20-25C, a resina PFA, o FEP e o PTFE tm
aproximadamente propriedades similares.
Exemplo de Aplicao do PFA, Figura 14.8.
Figura 14.8 -Aplicaes diversas de PFA como revestimento, industrias eletrnica e
embalagens
14.5 - Poli(clorotrifloretileno) - PCTFE
o PCTFE um produto obtido por polimerizao de radical livre de
clorotriflor-etileno, produzindo cadeias lineares com a unidade repetitiva pre
dominante conforme apresentado na Figura 14.9.
L%,
F1
-
CF
j
n
Figura 14.9 - Cadeia qumica do PCTFE
O PCTFE um polmero cristalino com temperatura de fuso cristalina
de 218C e densidade de 2,13 g/cm
3
. inerte maioria das substncias qumi
cas temperatura ambiente; porm acima de 100C alguns solventes o dissol
vem. Sofre inchamento por alguns solventes, especialmente os clorados. O
PCTFE tem excelentes propriedades de barreira (impermeabilidade) a gases e
seus filmes tm a mais baixa permeao de vapor de gua comparado a qual
quer filme plstico transparente. Suas propriedades eltricas so semelhantes
s dos polmeros perfluorados; porm, sua constante dieltrica (2,3 a 2,7) e
seu fator de perda so um pouco mais elevados, especialmente em freqncias
altas. O PCTFE pode ser opticamente transparente dentro de espessuras muito
finas.
O PCTFE processado por fuso, porm seu processamento difcil
devido a sua alta viscosidade no estado fundido e sua tendncia degradao
com perda de suas propriedades.
A resina de PCTFE disponvel em forma de grnulos para moldagem e
extruso, em filmes delgados com espessuras entre 0,02 a 0,2 rnrn, em bastes
e tubos. A resina de PCTFE vendida nos EUA pela empresa 3M com a
marca comercial Kel-F.
Aplicaes em equipamentos para processos qumicos, criognicos e
eltricos. As aplicaes principais incluem barcos inflveis, gaxetas, anis,
selos e componentes eltricos. Filmes de PCTFE so usados em embalagens
farmacuticas e em outras como barreiras de vapores, incluindo lmpadas
eletroluminescentes.
14.6 - Copolmero de etileno-clorotrifloretileno - ECTFE
As resinas de ECTFE so copolmeros alternados predominantemente
1: 1 de etileno e clorotrifloretileno, formando cadeias lineares com repetio
da unidade apresentada na Figura 14.10.
FI uoroplsticos 243
tCH2- CH2- CF2- %IF
1
J
n
Figura 14.10 - Cadeia qumica do ECTFE
O ECTFE tem uma temperatura de fuso cristalina de 240C e densida
de de 1,68 g/cm
3
O material tem propriedades teis na faixa da regio criognica
at 165C. Sua resistncia trao, resistncia ao uso e resistncia fluncia
so significativamente maiores do que para o PTFE, FEP e PFA. Ele resis
tente maioria das substncias qumicas corrosivas e solventes orgnicos
temperatura ambiente e temperaturas elevadas. Sua constante di eltrica (2,6)
baixa e estvel em uma grande faixa de temperatura e freqncia. resisten
te ignio e propagao de chama. Sob exposio chama se decompem
formando resduo carbnico.
comercialmente disponvel na forma de grnulos para moldagem e
para extruso e na forma de p para a rotomoldagem, recobrimento em leito
fluidizado e em pintura eletrosttica. Formas semipolidas do material incluem
filmes, chapas, bastes, tubulao e monofilamentos. O ECTFE
comercializado pela empresa Ausimont, EUA, com o nome de Halar.
Sua aplicao mais importante no revestimento de fios e cabos, tais
como: cabos externos, cabos em carrinhos de transporte de massa, cabo de
alarme de incndio e cabo de proteo catdica. Produtos obtidos por injeo
incluem vlvulas e componentes de bombas, conectores, mangueiras, etc. O
uso de ECTFE em tubulaes inclui recobrimento para fibras pticas, supor
tes para tubulaes e recobrimento para aos. Pinturas de ECTFE e revesti
mentos servem de proteo para metais em ambientes corrosivos. Usos de
filmes incluem baterias de ltio, entre outras. Usos de monofilamentos inclu
em eliminadores de nvoa e filtros. Chapas de ECTFE com fibra de vidro
esto sendo usadas em tanques revestidos, onde a resistncia ao ataque qumi
co e a dureza so crticas.
Figura 14.11 - Aplicaes do ECTFE em revestimento e semicondutores devido
sua alta pureza e resistncia a abraso
~
.I
14.7 - Copolmero de etileno-tetrafloretileno - ETFE
o ETFE predominantemente um copolmero alternado de etileno e
tetrafluoretileno numa razo de 1: 1, formando cadeias lineares de unidade
conforme apresentado na Figura 14.12.
- [ C H ' - C H 2 - ~ - H -
n
Figura 14.12 - Cadeia qumica do ETFE
Os copolmeros de etileno tetrafluoretileno foram uma curiosidade de
laboratrio por mais de 40 anos. Esses polmeros foram estudados em cone
xo com uma pesquisa para a obteno de uma resina de PTFE processvel
por fuso. Esse interesse existia pela descoberta dos copolmeros TFE-HFP
(FEP) . Nos anos sessenta, porm, ficou evidente que uma resina de fluorcarbono
processvel por fuso deveria ter como caracterstica uma maior dureza e re
sistncia trao do que as resinas de PTFE. Pesquisas subseqentes conduzi
ram a introduo no mercado, a partir de 1970, pela DuPont, do polmero
modificado etileno-tetrafluoretileno. Os copolmeros de etileno-tetrafluoretileno
modificados so produtos comerciais que apresentam boa resistncia trao,
dureza moderada, alta flexibilidade, alta resistncia ao impacto, resistncia
abraso e ao corte.
O ETFE tem uma temperatura de fuso cristalina de 270C, densidade
de 1,70 g/cm
3
e propriedades mecnicas teis na faixa de temperaturas
criognicas at 180C. Suas propriedades eltricas incluem uma baixa cons
tante dieltrica, alta fora dieltrica, excelente resistividade e baixo fator de
dissipao. O seu desempenho trmico, criognico e sua resistncia s subs
tncias qumicas so boas. Estas propriedades, combinadas com sua elastici
dade, fazem com que esse material seja um candidato ideal para filmes
termoencolhveis.
Esta farrulia de copolmeros pode ser processada atravs de mtodos
convencionais como extruso, injeo, moldagem de transferncia e rotacional.
A sua resistncia qumica, suas propriedades eltricas e resistncia ao
intemperismo so semelhantes ao ECTFE e prximas s dos outros polmeros
fluorados . O polmero funde e decompe quando exposto chama.
As propriedades dos copolmeros variam com sua composio. Por exem
plo: polmeros contendo de 40% a 90% (em peso) de tetrafluoretileno amole
----
Fluoroplsticos 245
cem na faixa entre 200C e 300C, dependendo de sua composio. Os segmen
tos da molcula de tetrafluoretileno respondem por mais de 75% do seu peso
quando a relao molar aproximada de 1: 1 do copolmero. Os dois monmeros
combinam-se rapidamente em uma estrutura alternada de quase 1: 1.
Sua resistncia ao fissuramento sob tenso trmica baixa. O copolmero
pode ser modificado com um termomonmero por polimerizao via radical
livre, no causando transferncia indesejvel de cadeia ou terminao durante
a polimerizao. O copolmero modificado apresenta quase as mesmas pro
priedades eltricas, qumicas e mecnicas do copolmero 1: 1, porm retendo
um alto alongamento at 200C.
Etileno e tetrafluoretileno so copolimerizados em meio aquoso, no
aquoso ou meio misto com iniciadores de radicalli\Te. O polmero separado
e convertido em grnulos extrudados, p, prolas ou em uma disperso. O
ETFE disponvel na forma de grnulos para extruso e moldagem e na forma
de p para moldagem rotatria, leito fluidizado e cmara eletrosttica. Formas
semipolidas incluem bastes, tubos e monofilamentos.
Essa fanu1ia de produtos fabricada pelas empresas DuPont, TICONA,
Daikin, Asahi Glass e Ausimont, e so comercializados com nomes comerciais
de Tefzel, Hostaflon ET, Neoflon EP, Aflon COP e Halon ET, respectivamente.
Tem aplicao importante em revestimento de fios e cabos incluindo
conexo de aeronave e painis traseiros de computador. Produtos por injeo
incluem componentes para bombas, vlvulas e outros equipamentos para pro
cessos qumicos, alm de componentes eltricos.
O ETFE modificado menos denso e mais duro, exibindo uma maior elas
ticidade e resistncia fluncia do que as resinas de PTFE, PFA ou FEP. Proprie
dades tais como alongamento e flexibilidade dependem da sua cristalinidade, que
afetada pela velocidade de cristalizao. Esses valores dependem das condies
de fabricao e da velocidade de resfriamento do fundido.
Propriedades trmicas: O copolmero ETFE modificado apresenta uma
faixa grande de temperatura operacional, chegando at 150C para exposio
contnua. Reaes cruzadas aumentam ainda mais essa faixa da temperatura.
Contudo, a exposio prolongada em temperaturas mais altas prejudica gra
dualmente as propriedades mecnicas, resultando em descolorao.
Propriedades eltricas: O etileno-tetrafluoretileno modificado um
excelente dieltrico. Sua constante dieltrica baixa lhe confere uma voltagem
alta de ignio corona e no varia com a freqncia ou com a temperatura.

o seu grau de cristalinidade pode variar significativamente de 20
60%. Supe-se que isso acontea devido a suas imperfeies estruturais. O
PVF exibe vrias transies abaixo da temperatura de fuso. As tempera
turas de transio variam com a tcnica usada, Tg (menor) acontece de -15
a -20
o
e, e a Tg (superior) est entre 40 e 50e. Outra transio acontece a
-80
o
e, e atribuda relaxao da cadeia curta amorfa. Uma outra transi
o acontece 150
0
e associado relaxao devido pr-fuso
intracristalina. O PVF tem baixa solubilidade em todos os solventes abai
xo de aproximadamente 100e. Os polmeros com maior solubilidade so
preparados usando 0,1 % de 2-propanol como modificador de polimerizao.
O PVF (Poli fluoreto de Vinila) termodinamicamente mais estvel do que
os outros polmeros de haleto de vinila. Sua alta massa molar sofre degra
dao em atmosfera inerte, com perda simultnea de HF seguido de
c1ivagem da sua cadeia principal, ocorrendo aproximadamente em torno
de 4500e. Na presena de oxignio a perda de HF acontece aproxima
damente por volta de 350
o
e, seguido da c1ivagem de sua cadeia principal
ao redor de 450
o
e.
O PVF transparente radiao UV visvel e infravermelho prximo,
transmitindo 90% da radiao entre 350 a 2 500 nm. Absorve a radiao entre
7 000 e 12 000 nm. A exposio em doses baixas de radiao gama produz
ligaes cruzadas aumentando sua resistncia trao, reduzindo o grau de
cristalinidade e temperatura de fuso cristalina.
Ele duro e flexvel e mantm propriedades numa faixa de tempera
tura de -70
o
e a 11 Oe. Essas propriedades fazem com que a utilizao de
filmes de PVF possa ser tanto em aplicaes funcionais como decorativas
e, ainda, em aplicaes para construo civil. Seus filmes so usados em
situaes que exigem uma excepcional estabilidade a temperaturas altas,
longevidade em meio externo, resistncia manchas e aderncia. O uso de
PVF funo direta de suas propriedades de resistncia ao intemperismo,
resistncia a uma gama extensiva de temperaturas, a sua capacidade de
resistir a uma grande variedade de substncias qumicas, a agentes corro
sivos e provocadores de manchas. Seu grande uso como pintura de prote
o ou decorativa, podendo ser transparente ou utilizado em vrias cores,
adicionando-se pigmentos.
Os filmes de poli (fluoreto de vinil a) so laminados em materiais
celulsicos, vinilas flexveis, plsticos, borrachas e resinas impregnadas com
feltro. Esses produtos laminados so aplicados em painis exteriores em edif
Fluoroplsticos 249
cios, partes laterais de caminho e trailer, toldos de vinil, cobertura de chami
ns, recobrimento de paredes resistentes a manchas e no interior de cabine de
aeronaves. Em metais ou plsticos, a superfcie de PVF serve como primer
para pintura, por exemplo, em algumas partes de automvel ou onde preciso
melhorar a adeso.
Por causa de sua impermeabilidade a umidade e grande gama de tem
peratura operacional, filmes de PVF so usados para fabricar bolsas con
tendo fibras de vidro utilizados como isolantes em paredes externas de
avies e tambm para cargas espaciais. utilizado em tubulaes de ar
condicionado. O PVF utilizado h muito tempo para confeco de bolsas
para amostragem de gases. Painis recobertos com PVF reforado com
fibras so usados em viveiros e estufas para plantas. Filmes de PVF trans
parentes so utilizados como cobertura em coletores solares e clulas
fotovoltaicas. Filmes no aderentes so usados em proteo de chapas pls
ticas durante o processamento de plsticos, particularmente em temperatu
ra alta na prensagem de resinas epxi para circuito impresso. Disperses
de PVF so usadas em tubos de ao exteriores de freio hidrulicos e em
linhas de combustveis como proteo anticoITosiva.
A empresa DuPont comercializou o primeiro filme de PVF em 1961 sob
o nome comercial de Tedlar. Os homopolmeros e copolmeros de PVF apre
sentam uma resistncia excelente degradao de luz solar (intemperismo),
ao ataque qumico, absoro de gua e solvente, apresentando uma alta'
transmitncia energia solar e apresenta uma boa resistncia abraso.
14.10 - Concluses gerais
Os fluoroplsticos so basicamente polmeros da polimerizao do radi
cal livre e da copolimerizao de vrias oleofinas. Eles so tambm conheci
dos como Teflon, o antigo nome comercial do PTFE. O modulo de Y oung e
resistncia fratura da maioria dos fluoroplsticos no excede aquela dos pls
ticos commodities.
No entanto, eles possuem boa resistncia ao impacto, relativamente al
tas temperaturas de distoro ao calor, excelente estabilidade ao tempo, ex
cepcional retardamento de chama, e muitas extraordinrias propriedades de
superfcies.
Na Tabela 14.5, uma tabela com as propriedades dos Fluoroplsticos.
..iiIj
Tabela 14.5 - Propriedades dos Fluoroplsticos
Propriedades Unido
Densidade g/cm
3
Absoro de gua %
Coeficiente de expanso trmica lIK
Temperatura de fuso C
Temperatura vtrea C
Temperatura de distoro ao calor C
Temperatura continua de servio C
Temperatura de fragilidade C
Modulo de Y ong MPa
Modulo flexo MPa
Resistncia flexo MPa
Tenso de resistncia quebra MPa
Elongao a quebra %
Resistncia ao impacto 11m
Permissividade ReI. (lMHZ) 1
Fator de dissipao 10
4
1
Resistividade volumtrica
Qm
Crit. tenso de superficial mN/m
02 _ __
%
PTFE
2,18
O
12
327
49
260
-200
420
630
NB
28
200
160
2,1
3
>10
18
19
95
FEP
2,15
0,4
9
275
51
205
- 100
360
660
18
21
300
NB
2
8
>10
17
PFA
2,15
0,03
7
305
48
260
-200
700
660
15
28
300
NB
2,1
20
ETFE
1,70
0,1
9
270
110
74
150
-100
850
1400
28
45
200
NB
2,6
5
PCTFE
<2,18
O
<7
216
<100
66
175
-40
2200
<2 000
58
<40
<80
150
<2,8
230
31
ECTFE
1,70
0,01
5
<246
-76
78
150
-100
6 700
<2500
50
56
<250
NB
2,6
24
>10
15
CM-}
1,88
4
327
220
3900
4 700
39
2
21
2,3
20
PVDF
1,76
0,03
9
175
90
150
-60
1500
1 400
55
36
37
200
8
1800
2,10
14
33
44
l\..)
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Vl
Cl..
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m
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OQ
('O
:::l
::::l"
lU

lU
CAPTULO 1 5
SllICONES
15.1 - Introduo
Silicones so produtos semi-orgnicos com a cadeia principal baseada
em tomos de silcio combinados principalmente com oxignio e radicais or
gnicos. O silcio encontrado na forma de slica (Si0
2
) na crosta terrestre
(em forma de areia ou cristais de rocha) e silicato de alumnio, matria-prima
utilizada na construo civil e na fabricao de vidro.
O cientista sueco J ons-J acob Berzelius (1779-1848) foi o primeiro a iso
lar o elemento silcio. Naquela poca, esse elemento era comparado com o
carbono, pelo fato de serem vizinhos na tabela peridica. Apesar disso, a se
melhana entre o silcio e o carbono no bvia. Na natureza, o carbono exis
te em seu estado puro ou combinado na forma de compostos orgnicos. Por
outro lado, o silcio nunca encontrado em seu estado puro mas sim combina
do na forma de compostos inorgnicos, qumica e termicamente estveis.
Apesar do silcio estar no mesmo grupo da tabela peridica que o carbo
no, as ligaes silcio-silcio no so muito estveis. Por esta razo, no
possvel imitar, usando silcio, a faixa de compostos de carbono que formam o
contedo da qumica orgnica. Estruturas estveis podem, contudo, ser for
madas se o tomo de silcio puder alternar com outro tomo, geralmente oxi
gnio, em uma estrutura em cadeia. A originalidade do silicone, comparada
com a slica natural, reside nos grupos orgnicos, contendo carbono, que se
encontram em sua estrutura molecular.
Deacordo com o tipo de grupos orgnicos, ligados dessa maneira, e dos
mtodos de composio e produo utilizados, uma grande variedade de pro
dutos pode ser obtida, com textura final fluida, viscosa ou pastosa, elastomrica
ou at mesmo rgida.
O primeiro composto orgnico de silcio foi preparado em 1863 por
Friedel e Crafts, atravs da reao de dietileno de zinco com tetracloreto de
silcio, conforme Figura 15.1.
2 Zn(C
2
H
s
)2 + SiCl
4
-----t Si(C
2
H
s
)4 + 2 ZnCl
2
Figura 15.1 - Composto orgnico de silcio
O primeiro polmero de silicone foi preparado por Ladenburg em 1872,
quando ele obteve um leo viscoso com a reao de dietildietxi silana com
gua na presena de um pouco de cido, conforme Figura 15.2:
C2 H5 C2 H5
C2 H50-i,i-O-C2H5 H2
0
cido
.. { O - ~ , i
1
\ n+ 2 C2H50H
T
C2
H
5 C2 H5
Figura 15.2 - Primeiro polmero de silicone
Entre 1899 e 1944, F. S. Kipping da Nottingham University liderou a
base da qumica orgnica de silcio moderna, com a publicao de mais de 50
artigos importantes, principalmente na revista Journal of the Chemical Society.
Apesar dele no estar interessado em polmeros e de fato nem mesmo prever
qualquer possvel aplicao de compostos orgnicos de silcio, algumas de
suas descobertas, particularmente aquelas relacionadas com a preparao de
intermedirios, so de considervel importncia tcnica.
Nos anos 30, trabalhos significativos em compostos orgnicos de silcio
foram iniciados nos EUA, em particular por J. F. Hyde, na Corning Glass, e
W. Patnode, na empresa General Electric. Em 1945, E. G. Rochow patenteou
o Processo Direto para manufatura de clorosilanos e em 1948 veio a primeira
patente em borracha de silicone. Tambm em 1948, apareceram as primeiras
patentes em cura de borrachas de silicone e em silicones contendo vinil.
Os leos de si li cone foram introduzidos em 1942 para uso em circuitos
hidrulicos e para lubrificao de tanques dos motores de avies. Esses flui
dos resistentes a temperaturas extremas foram um grande sucesso e novas apli
caes foram sendo constantemente descobertas a partir da.
Desde que surgiu o interesse comercial em 1930 a atividade tecnolgica
em silicones foi to intensa que por volta dos anos 1960 um revisor
(Lewis,1969) estimou que havia 10 000-15000 publicaes sobre o assunto,
quase metade sendo patentes. Estas incluem o uso de silicones como fluidos,
resinas e como elastmeros. Hoje, os elastmeros esto disponveis em uma
--
Silicones 253
variedade de grades. Apesar deles serem geralmente baseados na estrutura
polidimetilssiloxana, podem tambm conter grupos laterais como fenil, vinil,
ciano e flor. H tambm interesse em novos elastmeros contendo a estrutu
ra carbonato.
15.2 - Nomenclatura
A nomenclatura de compostos orgnicos de silcio adotada pela IUP AC
baseada na silana, SiH
4
, que tem uma clara semelhana com o metano, CH
4
.
Hidretos de silcio do tipo SiH?(SiH?) so chamados dissilana, trissilana,
~ _ n
tetrassilana, etc., de acordo com o nmero de tomos de silcio presente.
Silanas, substitudas por alquil, alcxi, aril e halo gnios so classifica
das prefixando-se o termo "silana" com o grupo especfico presente. Assim:
(CH3)2SiH2 dimetilsilana
CH
3
SiC1
3
metiltriclorosilano
(C6Hs)3SiC2Hs trifeniletilsilana
Silanas derivadas de hidrxidos, onde os grupos hidroxila esto presos a
um tomo de silcio, so nomeadas adicionando-se os sufixos -01, -diol, -triol
ao nome do composto original, com o ' e' sendo omitido no caso de um com
posto de monohidrxido. Assim:
H
3
SiOH silanol
H
2
Si(OH)2 silanediol
(CH)3
SiOH trimetil silanol
(C
6
H )2(C
2
H O)SiOH difeniletoxissilanol
s s
Compostos que possuem a frmula SiH/ OSiH
2
)n OSiH
3
so chamadas
dissiloxana, trissiloxana, etc, de acordo com o nmero de tomos de silcio.
Polmeros onde a cadeia principal consiste de grupos repetidos de - Si-O- em
conjunto, predominante, com grupos laterais orgnicos so chamados de
poliorganossiloxanos, ou, mais comumente, de silicones.
15.3 - Produo dos silicones
Os silicones so produzidos atravs de um processo de 4 etapas:
1. produo de clorosilanos, pequenas molculas que formam as liga
es nas cadeias polimricas;
2. hidrlise e policondensao desses clorosilanos que dependendo do
processo utilizado, geram leos, gomas ou resinas;
3. preparao de misturas fsicas e qumicas, para permitir que o produ
to adquira as propriedades e texturas desejveis;
4. processamento final (cura, secagem, etc.), que ocorre quando o pro
duto aplicado ou processado.
V rios mtodos esto disponveis para a produo dos intermedirios de
clorosilano, incluindo o mtodo Grignard, o processo direto Rochow, o mto
do de adio de olefina, o mtodo de condensao de sdio, e certas tcnicas
de rearranjo.
O altamente verstil, mas pouco econmico, processo Grignard pode
ser representado pelo seguinte conjunto de equaes:
ter
RCI + Mg -+ RMgCl
RMgCl + SiCl
4
-+ RSiCl
3
+ MgCl
2
RMgCl + RSiCl
3
-+ R
2
SiCl
2
+ MgCl
2
RMgCI + R 2 S i C ~ -+ R
3
SiCl + MgCl
2
Para a preparao de borrachas, os diclorosilanos so os mais importan
tes e so separados dos outros materiais por fracionamento . Os outros
clorosilanos podem ser rearranjadas para dar origem a diclorosilanos, reagin
do-as a 200C -400C na presena de cloreto de alumnio:
(CH3)3SiCl + CH
3
SiCl
3
~ 2(CH3)2SiCl2
O mtodo de adio de olefina no adequado para a preparao de
clorosilanos de metila importantes, mas til para certas aplicaes. O princ
pio deste mtodo reagir um composto contendo um grupo Si-H com um
composto orgnico insaturado.
Por exemplo, o etileno pode ser reagido com triclorosilano:
O mtodo tambm pode ser usado para a introduo de grupos de vinil:
CH=CH + SiHCl
3
Devido as matrias primas serem relativamente baratas, comparados com
outros mtodos, o mtodo fornece uma forma econmica de preparao de
intermedirios, particularmente da viniltriclorosilano.
O mtodo de condensao de sdio depende da reao de um cloreto
orgnico com tetracloreto de silcio, na presena de sdio, ltio ou potssio:
Silicones 255
4RCI + SiCl
4
+ 8Na ---. SiR
4
+8NaCI
Processo Direto, o mais comum na produo de silicones, baseado
na reao de haletos de arila ou alquila com o silcio elementar, na presena de
um catalisador, como cobre:
Si + RX ---. R
n
SiX
4
_
n
(n =0-4)
Neste mtodo, a produo de silicones exige, em primeiro lugar, a snte
se de seus precursores: os clorosilanos. Eles so preparados pela reao do
silcio (extrado da slica natural por mei o de um processo eletroqumico) pul
verizado com CH
3
CI ou cloreto de metila gasoso (formado na reao entre
HCI e CH
3
0H ou metanol).
processo ocorre em reatores de larga escala e produz uma mistura
crua de vrios clorosilanos lquidos, que posteriormente so separados por
destilao. Os clorosilanos produzidos so os blocos estruturais com os quais
sero produzidos os vrios compostos de silicone: o tomo central de silcio
ligado a vrios tomos de cloro, que so os pontos potencialmente reativos
para a reao de hidrlise, que permite o controle do comprimento e da rami
ficao da estrutura molecular do polmero.
Os clorosilanos so rapidamente hidrolizados com gua para formar
silanis. O cloro liberado como Cido clordrico. O silanol formado inst
vel e reage imediatamente com outras molculas de silanol, em uma reao
que produz grupos Si-O-Si. Um monoc1orosilano ir di merizar, um
diclorosilano ir produzir um polmero linear, e um triclorosilano, uma estru
tura ligada, Figura 15.3:
H20
2R3-SiCI -+ 2R3-SiOH -+ 2R3-SiOSiR3 + H
2
0
R R R
I H20
I I
CI-Si-CI -+ HO - Si-OH -+ - Si - O + H20
I I I
R R R
R R R
I H20
I I
CI - Si-CI -+ HO- Si - OH -+ - Si - O + H20
I I I
CI CH O
I
R
Figura 15.3 - Obteno dos silanis
Os trs tipos de clorosilanos obtidos durante a sntese direta, que so
ento utilizados para produzir silicones, esto ilustrados a seguir, Figura 15.4.
-----.
-
C,H3
CH3
C7
3
I
CH3-Si - CI
CI- Si -CI CI- Si -CI
,
,
I
CI
CH3
CH3
Trimetil clorosilano
Dimetil diclorosilano Meti l triclorosilano
Figura 15.4 - Clorosilanos: trimetirl, Dimetil e Metil
Atravs da hidrlise e policondensao dos clorosilanos, formam-se os
produtos bsicos de silicone: leos, gomas e resinas.
leos e gomas so compostos de cadeia linear que podem ser reativos
ou no-reativos. Quando os compostos tm consistnCia fluida, so considera
dos leos. Quando sua viscosidade aumenta a temperatura de solidificao,
so considerados gomas. Os leos so obtidos com a hidrlise de diclorosilanos
puros. Num estgio posterior, leos e gomas podem ainda ser submetidos a
processos fsicos e qumicos.
As resinas possuem uma estrutura ramificada formando redes
moleculares. Elas so obtidas pela hidrlise de uma mistura de diclorosilanos
e triclorosilanos, na qual so adicionados solventes, para evitar que a mistura
gelifique.
Estrutura dos leos e gomas, conforme Figura 15.5.
R R R R
I I I I
R - Si - o - Si - o - Si - o - Si - R
I I I I
R R R R
Estrutura das resinas, conforme Figuras 15.6 e 15.7.
R R R
R o
I I I
I I
R -Si-O - Si-O Si - 0-
R - Si - o - Si - o - .
I I I
I I
R R O
R o
I
I
Figura 15.6 - Exemplo de
Figura 15.7 - Exemplo
uma estrutura MDT
de uma estrutura MQ
A policondensao de pr-polmeros realizada atravs de catalisadores.
A adio de terminadores de cadeia permite que o fim da cadeia do
polmero seja desativado e produza leos no-reativos. Para preparar certos
produtos de silicone com propriedades especficas, algumas vezes necess
Silicones 257
rio modificar os grupos CH
3
(no-reativos) que esto inicialmente ligados aos
tomos de silcio. por este motivo que esses grupos so parcialmente substi
tudos por outros no-reativos (-CsH etc. ) ou por reativos (CH=CH etc.) em
s 2
alguns casos, antes ou depois do processo de hidrlise.
Estes silicones bsicos so, ento, processados de forma a se obter uma
grande variedade de produtos de silicone, com diversas propriedades e texturas.
Os leos, por exemplo, podem ser reforados pela adio de slica, quando
as condies de uso requerem um produto com boa coeso (elastmeros).
A viscosidade do silicone pode ainda ser reduzida por mistura, para pro
duzir emulses, solues e sprays de aerossol.
leos reativos e gomas, nos quais se acrescenta um certo nmero de
aditivos, inclusive slicas, podem ser curados aps sua aplicao, para formar
elastmeros com diversos graus de elasticidade.
Resinas reativas, comumente vendidas na forma de solues prontas para
uso, de fcil aplicao, secam e curam aps aplicao, originando uma super
fcie rgida.
15.4 - A natureza e propriedades das borrachas de silicone
O silcio possui nmero atmico 14 e massa atmica 28,06. Ele possui
uma covalncia mxima de seis, apesar de se comportar normalmente como
um material tetravalente. Ele mais eletropositiyo que os tomos de carbono,
hidrognio e oxignio (A eletronegatividade do silcio 1,8, do hidrognio
2, I, do carbono 2,5 e do oxignio 3,5). Por causa da diferena de valncia
e da sua natureza eletropositiva, o silcio no atinge a grande variedade de
compostos formada pelo carbono.
Enquanto as ligaes C-Si, na mdia, tm energias de ligao similares
s das ligaes carbono-carbono, a diferena de eletronegatividade faz com
que as ligaes C- Si sejam polares, com suas propriedades muito dependen
tes da natureza dos outros grupos conectados s ligaes. A incluso de to
mos de silcio em um polmero no assegura uma boa estabilidade trmica.
O arranjo mais comum em polmeros contendo silcio consiste em to
mos de silcio e oxignio alternados. Esta ligao oferece uma estabilidade
trmica muito boa e excelente inrcia qumica, deyido extraordinria fora
da ligao - Si - O - . As propriedades de tais polmeros so dependentes do
fato do ngulo da ligao Si-O-Si ser grande, em geral entre 125
0
e 160
0

Os silicones tambm possuem ligaes Si - C e os radicais orgnicos,
ligados ao tomo de silcio, conferem, alm da facilidade de processamento,
J
,.
excepcionais propriedades hidrofugantes. Grupos de metila presos ao arranjo
de tomos de silcio tm energias de rotao muito baixas. Uma conseqncia
do ngulo de ligao grande a rapidez com que grandes estruturas cclicas
estveis so formadas.
Os polmeros de silicone exibem baixa atrao entre as cadeias, bem
como alta flexibilidade do arranjo. Estas caractersticas contribuem para a ha
bilidade das borrachas de silicone permanecerem elsticas a temperaturas muito
baixas e tambm para o seu alto volume molar, baixo parmetro de solubilida
de, baixa tenso superficial e alta compressibilidade.
A estabilidade trmica , de longe, a maior qualidade dos silicones, os
quais na maioria dos casos, podem ser usados a temperaturas entre - 50C e
+250C, sem sofrer alteraes significativas do seu estado fsico. H aplica
es em que alguns silicones podem ser usados entre - 160C e +320C. A alta
estabilidade trmica de uma borracha de polidimetilsiloxana mais uma refle
xo da boa estabilidade das ligaes envolvidas (Si- O, Si- C, C- H) e ausncia
de ligaes fracas, do que qualquer caracterstica excepcional. J com os
elastmeros de m-carborana-siloxana, a excepcional estabilidade se deve a
um efeito de estabilizao de ressonncia.
A baixa variao das caractersticas fsicas com a temperatura uma das
grandes vantagens dos leos e elastmeros do silicone; assim que os leos
podem ser usados numa larga faixa de temperaturas, j que sua viscosidade
varia muito menos do que a dos fluidos orgnicos ou inorgnicos tradicionais
sob as mesmas condies. Os elastmeros mantm sua flexibilidade e elastici
dade, tanto nas altas quanto nas baixas temperaturas.
A inrcia qumica excepcional, especialmente no que diz respeito
resistncia oxidao e hidrlise. Tambm boa sua resistncia s intemp
ries, radiao e num contexto diverso, a fungos e degradao bacteriana.
A hidrorepelncia dos silicones notvel e mais do que isso, pouco
afetada pelas condies trmicas ou climticas.
A tenso superficial dos silicones fluidos muito baixa (cerca de 20
dinas/cm). Isso explica suas excepcionais propriedades antiespumantes e sua
facilidade de espalhamento em praticamente qualquer superfcie. No se pode
deixar de mencionar ainda o seu importante papel como surfactante na manu
fatura de espumas de poliuretano, como agente controlador de clulas.
As propriedades dieltricas so excelentes e pouco afetadas pelo calor
ou pela umidade. Alm disso, essas propriedades so mantidas mesmo na fai
xa de alta freqncia.
Silicones 259
leos de silicone, pastas e graxas contm longas cadeias de macro
molculas lineares em uma estrurura cruzada. A distncia entre estas cadeias
suficiente para assegurar que possam deslizar facilmente umas sobre as ou
tras. Esta liberdade de moYimemo lbes confere a propriedade lubrificante.
A incompatibilidade entre silicones e vrias substncias orgnicas digna
de nota. Esta marcante incompatibilidade com fluidos, graxas, elastmeros e a
maioria das resinas, aps ser completada a reticulao, explorada com van
tagens para manufatura de agentes e revestimentos antiaderentes.
A permeabilidade a gases dos elastmeros de silicone, muito superior
de outros elastmeros naturais OTI sintticos, uma propriedade de grande
interesse na produo de membranas permselective". A atoxicidade dos
silicones de qualidade controlada justifica seu uso em vrias
aplicaes: cosmticos, produtos CCI:I.aS. medicina e cirurgia, produtos far
macuticos e indstrias de de alimentos.
Uma caracterstica importame. a tendncia dos polmeros de silicone
despolimerizao hidroltica, de aco.rC.o com a equao:
- Si-O- Si - + H:O ------. - Si - OH + OH - Si -
I I I
Esta reao extremamente le:r::a il2. :msncia de catalisador mas pode
ser sria na presena de catalisadores L-idos ou bsicos. Os polmeros devem,
portanto, estar livres de resduos de ca:-alj,,"''-:cres de polimerizao inicos e
os seus vulcanizadores livres de resduos :L--i'::cs '::cs sistemas de cura. Desco
briu-se que em um sistema fechado. OTICe :: a de gua. a despolime
rizao ocorre at que a massa molar de eq'..rilmic atingida. o que inver
samente proporcional presso de Yap
15.5 - Tipos de silicone
As borrachas de silicone poden: dassiiicadas nos seguintes grupos
bsicos:
1- Polidimetil siloxanas;
2- Modificaes de polidimetil silo_ - alguns grupos de fenil;
3- Modificaes de polidimetil siloxanas contendo grupos de vinila;
4- Modificaes de polidimetil siloxanas contendo alguns grupos de
nitrila, particularmente na forma de grupos cianoetil, Figura 15.8;
j

5- Fluorosilicones;
6- Carborana siloxana;
7- Borrachas RTV.
C ~
I
Figura 15.8
-Si-O
Grupo cianoetil
I
Cf12C&CN
As borrachas de polidimetilsiloxana (borrachas de metilsilicone) tm
baixas temperaturas de transio vtrea (Tg), em tomo de - 123C, mas endu
rece em torno de - 60C devido cristalizao. A copolimerizao de
diclorosilano dimetila com um intermedirio contendo grupos fenil aumenta a
Tg. Tais copolmeros podem tambm exibir, como as borrachas de silicone
dimetil, uma boa estabilidade trmica.
A introduo de 0, 1-0,5% de grupos vinil no arranjo da siloxana tem um
efeito significativo no processo de vulcanizao subseqente e d origem a
produtos menos sujeitos reverso (primariamente despolimerizao
hidroltica) e com menor compresso do que as borrachas de metilsilicone.
As borrachas de metilsilicone degradam significativamente em leos
hidrocarbonados e solventes. A introduo de grupos cianoetil melhora a re
sistncia degradao nestes materiais, mas estes polmeros no possuem im
portncia tcnica. Mais importante so os fluorosilicones, tais como as borra
chas contendo a estrutura, Figura 15.9.
CH3
I
-Si-O
I
Figura 15.9
CH
2 Fluorosilicones
I
CH
2
- CF3
Tipicamente, os polmeros crus deste tipo so gomas de massa molar da
ordem de 6 000 g/mol que podem conter, tambm, pequenas quantidades de
grupos vinil para melhorar as caractersticas de vulcanizao. Estas borrachas
tm uma Tg significativamente maior (-65C) do que as borrachas de
metilsilicone, mas no cristalizam, e portanto podem ser usadas at tempera
turas igualmente baixas. Comparados com borrachas fluoradas orgnicas co
merciais, os fluorosilicones so mais fracos temperatura ambiente e so menos
Silicones 261
resistentes a hidrocarbonos. Por outro lado, eles possuem menor temperatura
de amolecimento e a 200
0
e apresentam maiores foras de tenso.
Avanos substanciais em estabilidade trmica foram alcanados nos anos
1960, atravs da incorporao de m-carborana no arranjo da siloxana e
polmeros comerciais foram introduzidos. Dedo baixa linearidade, os pri
meiros polmeros eram de certa forma difceis de processar e curar, o que
levou a novos mtodos para produzir materiais mais lineares.
Enquanto vrios processos so conhecidos para vulcanizar elastmeros
temperatura ambiente, as borrachas de silicone vulcanizadas a temperatura
ambiente (RTV) provaram ser de consider,-el \"alor onde no h disponibili
dade de equipamentos para processamento elaborado. Estas borrachas so
polmeros de silicone lquido de baixa massa molar carregados com reforadores
e com grupos reativos. Um tipo que cura atra\"s da reao de grupos de silanol
com steres de silicato. Estes podem ser ati\"ados antes de serem usados atra
vs da mistura com um catalisador, como octoato de lato. Tal material tpi
co dos RTVs de duas partes. O outro tipo envol\"e a quebra de grupos acetxi,
que so separados do tomo de silcio terminal por hidrlise com gua. Em
certos casos, a mistura em ambiente atmosfrico pode ser suficiente para que
ocorra a hidrlise, que ento seguida por uma reao de condensao, levan
do formao de uma estrutura em cadeia.
15.6 - Vulcanizao de borrachas de silicone
As borrachas de silicone, exceto os tipos RTV, so comumente curadas
com o auxilio de perxidos, apesar de se usar mtodos de cura por radiao.
Os perxidos foram usados inicialmente com as borrachas de
metilsilicone. Neste caso, foi usado o perxido de benzoila e a reao princi
pal envolvia a decomposio do perxido em radicais livres, extrao de hi
drognio dos grupos metila para formar radicais polimricos e acoplamento
dos radicais polimricos para formar uma estrutura de ligao-cruzada.
15.7 - Aplicaes
Os silicones podem ser utilizados em diversas aplicaes:
Antiespumantes;
Desmoldantes;
Isolantes eltricos;
Transmissores trmicos;
Hidrofugantes;
-
Vedantes;
Aditivos para tintas;
Aditivos para plsticos;
Anticorrosivos;
Produtos farmacuticos ;
Produtos mdicos e odontolgicos;
Componentes de cosmticos;
Tubos e artefatos de uso geral, peas tcnicas de engenharia;
Moldagem.
15.8 - Fluidos (leos) de silicone
Os fluidos de Polidimetilsiloxana so os silicones mais conhecidos e
utilizados, e esto disponveis em uma grande variedade de viscosidades (de
0,65 a 1500000 cStk). A Tabela 15.1 fornece as viscosidades destes silicones
em funo do nmero de siloxanas na cadeia. Eles so conhecidos pelas suas
propriedades lubrificantes, resistncia gua e a altas temperaturas.
Tabela 15.1 - Viscosidade versus massa molar mdia do silicone
Viscosidade Massa molar mdia Nmero mdio de
(mm
2
/s) (g/mol) unidades de Siloxana
0,65 162 2
10 1200 16
100 6700 90
1000 30000 406
10 000 60000 810
100000 103000 1400
So empregados principalmente como:
Desmoldante;
Aditivos em produtos de limpeza;
Meios de amortecimento;
Lubrificantes de fios;
Fluidos dieltricos;
Fluidos trmicos;
Aditivos em produtos cosmticos;
Lubrificantes e aditivos para plsticos e borrachas;
Hidrorepelentes e amaciantes de couros.
Os fluidos de fenil-siloxana e cloro-siloxana so mais utilizados em sis
temas de lubrificao, compostos com sabes metlicos ou grafite.
Silicones 263
15.9 - Pastas e graxas de silicone
As pastas e graxas de silicone, caracterizadas pela resistncia que ofere
cem s altas temperaturas e tima hidrorepelncia, so apresentadas em vrias
consistncias e aditivadas com diferentes tipos de materiais, dependendo da
aplicao a que se destinam:
Isolamentos eltricos;
Lubrificao de O-rings em sistemas de vcuo, vedao de roscas e
acoplamentos mecnicos;
Lubrificaes especiais (equipamentos de mergulho, alto vcuo, alta
temperatura) ;
Lubrificao de engrenagens plsticas em sistemas de sons e ima
gens, brinquedos e outros:
Proteo contra oxidao e umidade;
Agentes desmoldantes;
Acoplamento e dissipao trmica.
15.10 - Gis, gomas e borrachas de silicone
Gis, gomas e borrachas de silicone. \wcanizadas a frio (RTV) ou a
quente (HTV), so utilizadas em:
Confeco de moldes para peas tcnicas e decorativas;
Peas com alta resistncia alta temperatura:
Encapsulamento de peas e componentes eletroeletrnicos:
Painis solares;
Borrachas adesivas (selantes), com \"rios tipos de cura.
15.11 - Resinas de silicone
As resinas de silicone so utilizadas para a fabricao de tintas com
resistncia alta temperatura. Para o revestimento protetivo de circuitos im
pressos na indstria eletrnica. Para o revestimento isolante "classe-H" de
bobinas, transformadores e motores eltricos. Tambm existem resinas para
hidro-repelncia em concreto, tijolos vista, pedras, gesso, etc, que protegem
contra a formao de fungos e mofos.
-
1
CAPTULO , 6
POLMEROS DE ALTO DESEMPENHO
(PI, PPA, PK, PSU, PEK, PU, SPS, PAR)
Este captulo tem como objetivo fornecer informaes tcnicas de al
guns materiais polimricos de alto desempenho, como: PPA ( Poliftalamida),
PI (Poliimida), PK (Policetona), PSU (Polisulfona), PEK (Poli-ter-cetona),
PU (Poliuretano), SPS (Poliestireno sindiottico) e PAR (poliarilato).
16.1 - Plsticos de alto desempenho: evoluo histrica
Os materiais polimricos no so novos. Eles tm sido usados desde a
antiguidade. Contudo, nessa poca, somente eram usados materiais polimricos
naturais. A sntese artificial de materiais polimricos um processo que re
quer tecnologia sofisticada, pois envolve reaes de qumica orgnica, cincia
que s comeou a ser dominada a partir da segunda metade do sculo XIX.
Nessa poca comearam a surgir polmeros modificados a partir de materiais
naturais. E somente no incio do sculo XX os processos de polimerizao
comearam a ser viabilizados, permitindo a sntese plena de polmeros a partir
de seus meros. Tais processos vm sendo aperfeioados desde ento, colabo
rando para a obteno de plsticos, borrachas e resinas cada vez mais sofisti
cadas e baratas, graas a uma engenharia molecular cada vez mais complexa.
16.2 - Poliimidas
Poliimidas so polmeros de engenharia de alto desempenho (de uso
especial). So termoplsticos que exibem combinaes excepcionais de esta
bilidade trmica (>500C), tenacidade mecnica e resistncia qumica, e ainda
excelente propriedade dieltrica. As poliimidas so moldveis e curveis a
altas temperaturas, so bem resistentes a tenses e impactos, com diversas
aplicaes no campo da engenharia.
16.2.1 - Abreviao: PI (Polyimide)
16.2.2 - Cadeia da poliimida
Figura 16.1 - Cadeia qumica da poliimida
16.2.3 - Caractersticas do polmero
Massa molar: 15000 a 60 000 g/mol
Densidade: 1,27 a 1,42 g/cm
3
Temperatura de transio vtrea (Tg): 233C em curto tempo
Temperatura de fuso: em tomo de 540C
Cristalinidade varivel (apresenta caractersticas de cristalino e
amorfo);
Resistncia tenso na trao: 105 MPa
Temperatura de deflexo trmica (HDT) a 1,82 MPa: 200C
Alongamento at a ruptura: 60 %
Termoplstico ou termorrgido, amarelado e acastanhado ( chama
toma-se marrom), transparente, rgido, frgil e opaco.
Excelentes propriedades mecnicas, excelente tenacidade;
Excelente estabilidade dimensional e trmica (> 500C);
Excelente resistncia oxidao;
Boa resistncia qumica, no entanto so atacadas por alcalinos;
Excelente resistncia ao desgaste;
Baixo coeficiente de frico;
Auto-retardamento de chama;
Boas propriedades eltricas;
pticamente escuro;
Baixa resistncia s radiaes;
Difcil processamento;
Polmeros de Alto Desempenho 267
Propriedades dieltricas boas;
So considerados de alto custo dentro da classe dos plsticos de en
genharia.
16.2.5 - Aplicaes
Pode ser usado como substituto de \"idro e metai s em usos que exigem
alto desempenho nas industrias eletroeletrnica. naval, automobilstica,
aeroespacial e de embalagens, tais como:
Isolantes em cabos flexveis;
Camadas protetoras em sistemas eletroeletrnicos;
Camadas de passivao em circuitos integrados;
Elementos de fixao em sistemas eletroeletrnicos;
Camadas de alinhamento/dieltricos em sistemas de transmisses
eletroeletrnicos;
Camadas estruturais em micromecanismos em sistemas mecnicos
ou eletroeletrnicos;
Anis de pisto;
Sedes de vlvulas;
Placas de circuito impresso;
Partes de gerador;
Eixos;
Vernizes anticorrosivos.
16.3 - Poliftalamida
o poliftalamida um plstico de engenharia semicristalino, relativa
mente novo, que oferece melhor desempenho quando comparado a outros
polmeros tradicionais como policarbonatos, nilons. polisteres e acetais, e
tem ainda mais baixo custo do que polmeros especiai s como PEEK
(Polyetheretherkeytone) e LCP (Polyester Liquid Cl}'stal Polymer). Apresen
ta, entre outras caractersticas, excelente resistncia a impacto, tima atuao
em altas temperaturas, porm, no retardam propagao de chama.
16.3.1 - Abreviao: PPA (Phenylpropanolamine)
16.3.2 - Obteno da polifta/amida
obtida a partir dos seguintes componentes, apresentados na Figura
16.2.
""""----,.
-
Hexametileno diamina
H H
I I
Acido adpico
a a
H - a - c - (CH2)4 - C - a - H
" "
cido tereftlico
a a
H-a-LO- ~ - a - H
Figura 16.2 - Componentes da obteno da poliftalamida
Temperatura de transio vtrea (Tg): 127C (superior s poliamidas,
que de 60C);
Temperatura de transio cristalina (Tm): 310C (tambm superior
s poliamidas);
Resistncia tenso na trao: 62 a 232 MPa;
Mdulo de flexo: 1,9 GPa a 19 GPa;
Excelentes propriedades mecnicas como resistncia trao, flexo,
dureza e resistncia fadiga (23C a 60 Hz);
Alta resistncia trmica;
Boa estabilidade dimensional e processabilidade;
No requer secagem crtica e pode ser empregado facilmente para pro
duo complicada, usando equipamentos de moldagem convencional;
Inerentemente no retardam chama;
Bom comportamento em ambiente mido;
Boa resistncia qumica a hidrocarbonetos alifticos, aromticos e
clorados e tambm a leos, graxas, cetonas, ster e lcalis;
Regular resistncia qumica a metanis e cidos fortes, no entanto
com baixa resistncia a fenis;
Custo relativamente baixo dentro da classe de plsticos de engenharia.
16.3.5 - Aplicaes
As maiores reas de aplicao da poliftalamida so as indstrias txteis,
de automveis e farmacutica.
16.4 - Policetonas
As policetonas so um grupo de resinas termoplsticas conhecidas no
mercado como politercetona (PEK) e a politeretercetona (PEEK). So
polmeros cristalinos, possuindo alta temperatura de resistncia para utiliza
o, na faixa de 240C - 245C. Os dois tm similares desempenhos mecni
cos. O PEEK auto-extingui-se com baixa emisso de fumaa, boa resistncia
qumica e estabilidade hidroltica. O custo da resina alto, mas nos compsitos
com altos teores de fibras tm muitas aplicaes potenciais na indstria
aeroespacial, nas instalaes eltricas e atmicas e nas indstrias de produtos
eletrnicos.
So disponveis em composies para injeo, mas a maior rea de apli
cao pela variao da tcnica de compresso e pelo processo anlogo para
filamento em espiral, conhecido como camadas-de-fita.
As policetonas possuem excepcional resistncia a altas temperaturas (aci
ma de 260C), excepcional resistncia qumica, excelente propriedade mec
nica e alta resistncia ao desgaste. Oferece uma grande faixa de variedades de
opes custo/desempenho.
As resinas policetonas esto disponyeis em resinas naturais e vtreas ou
com fibras de carbono ou cargas minerais.
Esses materiais tm boas propriedades dieltricas, com alto volume e
alta resistncia eltrica, e alta resistncia dieltrica.
16.4.1 - Abreviao: PK (Polyketone)
16.4.2 - Cadeia do PK - poli(cetona)
o o o
II II II
--CH2--CH2--C--CH2--CH2--C--CH2--CH2--C-
Figura 16.3 - Cadeia qumica da poli(cetona)
-
Massa molar: no determinada
Densidade: 1,37 (g/cm
3
)
Temperatura de transio vtrea (Tg) e temperatura de fuso para as
policetonas, dependero da proporo de cetona, dos grupos teres,
com o aumento desses grupos, ambas as temperaturas crescem
Cristalinidade - parcialmente cristalino
Resistncia tenso na trao - 23 700 (PSI)
Temperatura de deflexo trmica - (HDT) (261 PSI): 326C
Alongamento na trao - 2%
Excelente resilincia;
Alta resistncia qumica, para inorgnicos e orgnicos, solventes
hidrocarbonetos;
So dissolvidos ou decompostos em anidridos ou cidos fortemente
oxidantes;
Solventes comuns no atacam as policetonas quando em altas tempe
raturas;
Tm boa resistncia hidrlise quando em gua quente;
As policetonas so afetadas pela radiao ultravioleta, mas tm alta
resistncia a raios beta, raios gama e raios X;
Oferece vrias composies, incluindo reforada com fibra de vidro
Mantm baixa umidade;
Possuem alta resistncia degradao;
Possuem alta temperatura de fuso;
So resistentes e mais rgidos que os demais plsticos de engenharia;
Possuem alta resistncia fadiga;
Seus coeficientes de frico, desgaste e expanso trmica so muito
baixos;
A estabilidade trmica oxidativa excelente;
Tabela 16.4 - Propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e de processamento das
policetonas
Propriedades mecnicas ASTM
i
Mdulo de elasticidade(MPa) 1587 D638
Mdulo de flexo (MPa) 1 587 23C D790
I
Tenso (MPa) 60 escoamento D638
Trao (MPa)
I
55 ruptura D638
!
Resistncia - flexo (MPa)
I
55 D790
I
Elongao (%) 7300 D638
I
105 Rockwell D638
I
Dureza
75 Shore D D638
- -- -- --- --- --- -- J
I
Propriedades trmicas ASTM
Coeficiente de expanso trmica (1O-6;oC) 100 D696
210 0,46 MPa D648
Temperatura de deflexo trmica CC)
105 1,82 MPa D648
Propriedades fsicas e eltricas ASTM
Densidade g/cm
3
1.24 D792
2.1 (sat.) D570
Absoro de gua (% aumento peso)
0.4 (24h) D570
Resistncia dieltrica (V/mil) 320 D149
Propriedades de processamento ASTM
ndice de fluidez (gm/lO min) 6 D1238
Temperatura de fuso CC) 220
Temperatura de processo - injeo CC) 249 - 266
Taxa de compresso 2,5 - 3
Encolhimento linear (em/em) 0,028 D955
16.4.5 - Aplicaes
Suas aplicaes incluem: indstria automotiva, eltrica, equipamentos
de escritrio:
As policetonas apresentam baixo desgaste em aplicaes de engrena
gens e baixa umidade, podendo ser possvel a soluo de problemas
associados com nilons e acetais;
Podem ser moldados e extrudados com equipamentos de processos
padronizados;
J
-
Podem ser utilizadas em moldagem rotacional e camada de p;
As policetonas podem ser extrudadas em forma de chapa, bobina,
filme e em encapamento de fios;
Partes de policetonas podem ser unidas usando vrios adesivos e tc
nicas de soldagem. Os adesivos podem ser epxis, cianocrilatos,
poliuretanos e silicones. As tcnicas de soldagem incluem ferramen
ta de solda aquecida (400 at 540
D
C de 10 at 90 segundos); soldagem
por parafuso, soldagem por ar quente (450 - 500
D
C) e soldagem
ultrasnica;
Pode ser utilizado em mangueiras de combustveis de automveis;
16.5 - Polisulfona
Essa a faIllllla de termoplsticos baseada em derivados de sulfona, que
so indicadas como possuidores de alta estabilidade trmica. A polisulfona
originou a descoberta do mtodo de produo dos politeres aromticos com
altas massas molares e o resultado evidente a fonte de todos os processos
subseqentes comerciais para derivados como o poliarileter sulfona e
poliarileter cetonas.
As polisulfonas so caracterizadas pela alta resistncia trmica e
oxidativa, com alta resistncia mecnica. A variao o politer sulfona que
classificado como terrnoplsticos de alto desempenho.
A adio de fibra de vidro para a polisulfona resulta em quase duplicar o
aumento nas resistncias de trao, flexo, compresso e triplicar o aumento
nos mdulo dos respectivos testes mencionados.
Figura 16.4 - Cadeia qumica da poli(sulfona)
16.5.1 - Abreviao: PSU (Polysulfhone)
16.5.2 - Caracterstica do polmero
Massa molar: 25 000 g/mol;
Densidade: 1,24 - 1,25 g/cm
3
;
ndice de refrao: 1,63 - 1,65;
Temperatura de fuso cristalina (Tm): 185 - 220C;
Temperatura de transio vtrea (Tg): 190C;
Translcido.
Bom isolante eltrico;
Resistente a altas temperaturas;
Boa resi.stncia ao escoamento (creep);
Auto-retardante de chama;
Boa rigidez;
Boa estabilidade qumica;
Resistente a raios gama;
Boa estabilidade dimensional ;
Pouco resistente a solventes;
Dificuldades de processamento;
Quanto resistncia qumica, o PSU apresenta excelente resistncia a
cidos e bases. Possui escassa resistncia a solventes aromticos, oxigenados
e hidrocarbonetos clorados. Possui boa resistncia a hidrocarbonetos.
16.5.4 - Aplicaes
Substitui vidros, metais e cermicas em:
Equipamentos mdicos e alimentcios;
Equipamentos eletroeletrnicos;
Indstria mecnica e automotiva, em componentes para uso nas pro
ximidades do motor;
Engenharia qumica;
Bombas de vcuo;
Juntas;
Bobinas;
Transmissores.
Equipamentos para esterilizao de aparelhos cirrgicos;
Aparelhos de medio;
Conectores eltricos para lmpadas de projetor;
Circuitos impressos;
o;I
Exemplos de aplicao Figuras 16.5 e 16.6.
Figura 16.5 - Rotor e carcaa de bombas
Figura 16.6 - Filtros hospitalares
(Cortesia: Basf)
(Cortesia: Basf)
16.7 - Poliuretano
Poliuretanos so polmeros classificados como resinas plsticas de apli
cao geral, do grupo dos termoplsticos, podendo tambm ser encontrados
no grupo dos termorrgidos. So os mais versteis da faIlll1ia dos polmeros e
os mais usados na fabricao de espuma (PUR), mas no se resumem apenas a
essa aplicao.
Em 1937, o professor OUo Bayer e sua equipe desenvolveram um pro
cesso que a partir da reao de dois compostos resultava em um produto de
estrutura macromolecular. Em 1954 a empresa Mobay (Miles Inc.) introduz o
PU nos EUA. Os poliuretanos so normalmente produzidos pela reao de
poliadio, de um poliisocianatos (no mnimo bifuncional) e um poliol ou
outros reagentes, (contendo dois ou mais grupos de hidrognio reativos). Os
compostos contendo hidroxilas podem variar quanto a massa molar, natureza
qumica e funcionalidade. Os isocianatos podem ser aromticos, alifticos,
ciclo-alifticos ou policclicos. Esta flexibilidade de escolha de reagentes per
mite obter uma infinita variedade de compostos com diferentes propriedades
fsicas e qumicas, conferindo aos poliuretanos uma posio importante no
mercado mundial de polmeros sintticos de alto desempenho. Seu desenvol
vimento comercial comeou na Alemanha com espumas rgidas e adesivos.
Os elastmeros na dcada de 40 e 50, ocasionaram o grande desenvolvimento
comercial em espumas flexveis, tintas e vernizes.
Poliuretanos podem, tambm, ser resultantes de policondensao (rea
o em etapa).
16.7.1 - Abreviao: PU
Outras denominaes: PUR, TPU
16.7.2 - Cadeia do poliuretano
Monmero

+
H-O-CH
2
-CH
2
-O-H----.
Diisocianalo Diol
Polmero
o o
----.-f-C-
II
1
V
O , - C
/I
-O-CH
2
-CH
2
-O+
n
H H
Figura 16.7 - Cadeia qumica do poliuretano
Massa molar: varivel (muito grande, no mensurvel)
Densidade: 1,2 a 1,3 g/cm
3
Cristalinidade: amorfo, predominantemente
Resistncia tenso de trao: 30 MPa
Resistncia compresso: 120 MPa
Resistncia flexo: 10 a 60 MPa
Calor especfico: 0,4 cal/gOC
Alongamento at a ruptura: 60 a 300%
Termoplstico ou termorrgido, amarelado, translcido.
Resistncia muito alta abraso (uma das maiores qualidades do
Poliuretano );
Capacidade de formar polmeros celulares com ampla faixa de densi
dade e flexibilidade (fabricao de peas de grandes dimenses e for
mas);
Menor custo de processamento;
Maior resistncia ao impacto a baixas temperaturas;
.J
ri
Elevada resistncia trao;
Elevada resistncia propagao de r asgos;
Boa elasticidade ao choque;
Boa flexibilidade s baixas temperatu ras;
Boa resistncia s intempries e ozni o ,
Grande capacidade de suportar cargas
Boa resistncia hidrlise, principal mente os politeres;
Possui boa resistncia dieltrica (mas no recomendado como ma
terial isolante);
Resistncia qumica a alguns produtos : acetato de etila, acetona, ci
do actico, cido clordrico, cido este' arico, cido ntrico, cido oleico,
cido sulfrico, gua, lcool etlico, amnia, anidrido, benzeno,
bissulfeto de carbono, butanol, cloreto de etila, gasolina, hidrognio,
mercrio, nafta, nitrobenzeno, leo c ombustvel, leo de linhaa e
outros.
Obs: Quanto resistncia qumica, i mportante consultar o fabri
cante, pois existe uma variao muito gran de quanto a sua composio
qumica e disso depende a resistncia em qu esto.
Tabela 16.5 - Propriedades mecnicas.
Propriedades mecnicas ASTM
Mdulo elstico (MPa) 69 - 690 D638
Mdulo de flexo (MPa) 69 - 690 D790
Resistncia trao (MPa) 1 - 69 D638
Resistncia compresso (Mpa) l38 D695
Resistncia flexo (Mpa) 5 - 31 D790
Elongao (%) 100- 1000 D638
Dureza (ShoreA) flexvel 1O - l3 D638
Dureza (Shore A) 90 D638
Impacto Izod (I/em) l3,3 - O D256A
Obs: Depende muito do tipo do PU
16.7.5 - Aplicaes
O poliuretano pertence a um grupo de pI sticos que aliam caractersticas
de elastmero com grande possibilidade de va riao de propriedades, devido
,
-
,
a grande varmao de durezas posslVels de se estabelecer na sua formulao.
Possui alta resistncia trao e compresso e ideal na produo de
peas que exijam grande durabilidade.
Pol meros de Alto Desempenho 277
Utilizao
Corno terrnoplstico, em gaxetas, solados e saltos de sapatos, dia
fragmas e peas flexveis, rodas de skate, acoplamentos axiais;
Corno espuma flexvel, para estofamentos de mveis e veculos,
forrao de tapetes, estrutura de bolsas, confeces de roupas, pai
nis de proteo contra choques:
Corno espuma rgida, em substituio madeira, em moldura de qua
dros e espelho, parte decoratiya de mveis;
Para o uso na minerao, corno peneiras, conexes, anis de vedao,
juntas para trilhos;
Pra-choques de carro, correias transportadoras;
Vernizes para carros, mveis e soalho. fibras;
Raspadores de tintas para mquinas de silk-screen; raspadores de cor
reias transportadoras;
Molas para ferramentas de corte e repuxo:
Almofadas para corte, amortecedores de Yibrao;
Revestimento de rodas para empilhadeiras e carros industriais, reves
timento de roletes para elevadores e escadas rolantes;
Revestimentos de cilindros, silos e calhas: chapas protetoras contra
materiais abrasivos;
Raspadores (PIGS) para limpeza interna de oleoduto, membranas;
Revestimentos internos de bombas, rotores e tubos para transporte de
lquido.
Figuras 16.8 a 16.18 - Aplicaes tpicas do poliuretano
Figura 16.8 - Poliuretano em solados para calados e tenis (Cortesia: Basf)
----..
II
-
Figura 16.9 - Poliuretano aplicao automotiva
Figura 16.10 - Poliuretano: aplicao em minerao e petrolfera
Figura 16.11 - Poliuretano: aplicao em pecuria e agrcola
Figura 16.12 - Poliuretano: aplicao em ferramentas
~ - i
Figura 16.13 - Poliuretano: aplicao em filmes
Fotos desta pgina: cortesia Basf
Figura 16.14 - Poliuretano: aplicao em fios e cabos
Figura 16.15 - Poliuretano: aplicao em tubos e perfis
Figura 16.16 - Poliuretano: aplicao em vedao
Figura 16.17 - Poliuretano: aplicao em Rodas e rodzios
Figura 16.18 - Poliuretano: aplicao em esporte e lazer
Fotos desta pgina: cortesia Basf
. , . - - ~
16.7.6 - Tipos
Os poliuretanos so extremamente versteis, mas podem ser definidos
em alguns tipos bsicos:
No campo dos plsticos reforados: RIM (Reaction Injection
Moulding), R-RIM (Reinforced Reaction Injection Moulding), S-RIM
(Structural Reaction Injection Moulding).
Espumas rgidas: so sistemas bicomponentes normalmente utiliza
dos em sistemas de isolamento trmico e acstico, para modelao,
ou para proteo de transportes de peas e equipamentos.
Espumas flexveis: so utilizadas em colches, abafadores, peas
automotivas (pele integral), isolamentos acsticos, proteo de equi
pamentos para transportes, almofadas, bonecos e esculturas, brinque
dos, etc.
Elastmeros: utilizados em vrias aplicaes, como encapsulamentos
eletrnicos, amortecedores, sapatas de equipamentos, revestimentos
antiderrapantes e resistentes abraso, acabamento em produtos
promocionais, tubos e dutos, revestimentos de etiquetas, blocos de
modelagem, etc.
H trs tipos de elastmeros poliuretanos:
Termorrgidos, processveis em equipamento para borracha comum;
so pr-polmeros tipo polister ou politer, contendo NCO terminal;
cura com aminas tercirias e calor;
Termorrgidos, borracha lquida (casting rubber); so pr-polmeros
sendo o "ster" o leo de rcino, o "ter" o glicol polipropilnico
(PPG);
Termoplsticos, processveis em equipamentos para plsticos.
Tintas: normalmente so utilizados em aplicaes onde existe a ne
cessidade de bom acabamento, excelente brilho, resistncia qumica,
boa aderncia e resistncia a UV. Podem ser bicomponentes ou
monocomponentes, normalmente os bicomponentes so os de me
lhor resistncia em todos os sentidos.
16.8 - Poliestireno e poliestireno sindiottico
SPS um novo polmero para o mundo, que oferece a combinao de
propriedades indisponveis em outros materiais. Apresenta temperatura de fu
so de 270C e uma temperatura de transio vtrea de 100C. Por esta razo
uma alternativa para materiais que requerem altas temperaturas.
16.8.1 - Abreviao: PS (Poliestireno), SPS (Poliestireno
Sindiottico)
16.8.2 - Cadeia do PS
-f-CH2-CH+n
Figura 16.19 - Cadeia qumica do poliestireno

o poliestireno um polmero viru1ico. Estruturalmente urna longa ca
deia de hidrocarboneto, com um grupo fenil unido a cada tomo de carbono.
H H
Polimerizao do
vinil radical livre
\ I
C=C
H/ \ Temperatura

presso
O catall zadoc
Estireno

H H
I I
-f-C-C-+:
I I n
H
Polie,tlceno
Figura 16.20 - Polimerizao do poliestireno
16.8.3 - Aplicaes
o poliestireno um plstico barato e rgido. A carcaa de computador
(equipamento que forneceu a possibilidade de realizar este trabalho) prova
velmente foi feita de poliestireno. Aeromodelos e carros de brinquedo so
fei tos de poliestireno, bem corno a embalagem e a espuma que os protegem.
(Styropor um tipo de espuma do poliestireno da BASF). Copos plsticos so
feitos de poliestireno. Muitas partes dos veculos so feitas em poliestireno,
corno os botes do rdio. Poliestireno usado tambm nos brinquedos em
geral, nas carcaas de muitos eletrodomsticos, corno secadores de cabelo,
equipamentos de informtica, etc.
Figura 16.21 - Aplicaes tpicas do Poliestireno de uso geral e Poliestireno Alto Impacto
(Cortesia: Basf)
16.8.4 - Poliestireno sindiottico - SPS
o poliestireno sindiottico diferente do attico (poliestireno comum)
porque os grupos fenila so agrupados em lados alternados da cadeia polimrica.
O poliestireno normal ou attico no tem nenhuma ordem no que diz respeito
ao lado ou a ordem da cadeia dos grupos fenilas agrupados.
I I
H-C- H _ H-C-H
I , - ~
H-
y
- 1
<Q)-9-
H
H-C- - H- C-H
<Qct-
:JiO)
H-C-H _
Q ?-H
~ H C-H
Qr-?-H
H-C-H
H-b-<Q)
Palies 're a iPoliestireno
sindlo: co attica
Figura 16.22 - Comparao entre - adeias do poliestireno sindiottico e do
poliestireno attico
O poliestireno sindiottico parcialmente cristalino e pode se fundir a
270C, diferentemente do poliestireno convencional ou attico que apresenta
estrutura amorfa.
Este polmero obtido pela polimerizao com catalisador metalocnico.
16.8.5 - Caractersticas
16.8.5.1 - Estabilidade trmi ca
SPS apresenta excelentes propriedades de nveis de desempenho e esta
bilidade dimensional para alta temperaturas ambientais e nas aplicaes de
recobrimento de peas, como conectores.
16.8.5.2 - Resistncia qumica
Apresenta boa resistncia a cidos, bases e solventes orgnicos. Alm
disso no absorve umidade.
16.8.5.3 - Rigidez
SPS reforado com fibra de vidro oferece alta rigidez em elevadas tem
peraturas, e encolhimento reduzido no processo de cura, quando comparado
com outras resinas parcialmente cristalinas.
16.8.5.4 - Propriedade auto-extingvel
um retardante de chama, por isso apresenta excelentes propriedades
para a indstria eletroeletrnica.
16.8.5.5 - Resistncia mecnica
Elastmeros modificados aumentam a resistncia ao impacto da resina
base do SPS.
16.9 - Poliarilatos
16.9.1 - Abreviao: PAR
c @ - z ~ @ - r @ - o -
II CH3
O
n
Figura 16.23 - Cadeia qumica do poliarilato
Transparncia; resistncia trmica; auto-retardante de chama; baixa con
trao no molde, sem empenamento; boa estabilidade dimensional; baixa ab
soro de gua; alta resistncia oxidao e s radiaes ultravioletas; alta
resistncia mecnica mesmo a temperaturas elevadas; alta resistncia ao im
pacto; alta temperatura de processamento (305C); excelentes propriedades
dieltricas.
- oi
-
A Tabela 16.6 fornece algumas caractersticas de um poliarilato.
Tabela 16.6 - Propriedades fsicas de um poliarilato
Teste ASTM ou DL Propriedade
Mecnica
D638 Resistncia trao (psi) 10 000
D638 Mdulo de trao (psi) 300000
D638 Elongao (%) 9
D790 Resistncia flexo (psi) 11 000
D790 Mdulo flexo (psi) 310 000
D256 Izod Ensaio de impacto (ft-lb/in) 3,8
Trmica
D648 Temperatura de deflexo CFrC) a 264 psi 345/174
UL94 Flamabilidade VO
Eltrica
D149 Dieltrico (V/mil) - incio da medida 400
D150 Constante dieltrica a 1 KHz 3,3
D150 Fator de dissipao a 1 KHz 0,004
16.9.4 - Aplicaes
Na indstria automobilstica, como base de farol, de lanterna e de espe
lho; maanetas de porta, colchetes de presso, lentes para farol e sinal de trn
sito; capacetes e escudos contra fogo. Na indstria eletroeletrnica, como re
vestimento de fusvel , caixas para rel, bobinas, painis transparentes para
teto em construes; luminrias e globos de iluminao de rua.
CAPTULO 1 7
SELEO DE MATERIAIS
Neste captulo apresentaremos algumas orientaes para facilitar o tra
balho de escolha do material para uma adequada aplicao. Primeiramente
temos que definir se a aplicao de massa. pois. nesse caso, o fator preo
determinante, ficando em segundo plano o seu desempenho de propriedades.
Se o desempenho de propriedades um fator determinante, ento selecionare
mos um material que provavelmente estar na classe dos de engenharia de uso
geral ou de uso especial. Uma boa leitura nos captulos que apresentam as
resinas com suas respectivas propriedades e aplicaes pode facilitar e orien
tar quanto escolha da matria-prima. A proposta auxiliar a escolher a fam
lia correta do material. No podemos esquecer que existe uma variao muito
grande de tipos dentro dessa farm1ia e que existe diferenas muito grande de
propriedades entre eles.
Uma pesquisa junto ao fornecedor um fator determinante para o bom
sucesso da seleo do material para o projeto. A busca pode comear pela
farm1ia do polmero mas no podemos esquecer que as propriedades mecni
cas podem ser melhoradas com reforos do tipo nervura ou aumento de espes
sura de parede. Algumas vezes o consumidor forado a elaborar estudos,
pesquisas e confeccionar prottipos para fazer anlises de campo para viabilizar
uma determinada aplicao de uma resina polimrica. Apresentamos algumas
aplicaes de resinas, de acordo com suas propriedades. Veremos algumas
figuras, grficos e tabelas que apresentam os materiais e suas propriedades.
Tabela 17.1 - Resistncia a agentes qumicos
Reagentes PSU PES PPSU
Hidrocarbonetos B E E
Solventes aromticos A A S
Solventes oxigenados A A S
Hidrocarbonetos clorados A S B
cidos E E E
Bases E E E
Resistncia: E =excelente; B =boa; S =satisfatria; A =alto ataque. Fonte: Lati
Tabela 17.2 - Temperaturas de uso contnuo (RTI)
Resinas
PEEK
PPS
PAI
LCP
PI
PES-PPSU
PEI
PTFE
PSU
PET
HTN(PA de alta temperatura)
PPA
PBT
PA
PC
CorteSIa: LatI
Tabela 17.3- Temperatura de fuso cristalina (Tm)
Resina Tg
PA6 60
PA6.6 60
PPA 127
PEEK 143
PPA 127
PPS 93
CorteSIa: LatI
Temperatura (0C)
200 - 260
200 - 240
200 - 240
210 - 230
200 - 220
180 - 190
170 - 180
160 - 180
150 - 160
140 - 155
130 - 150
115 - 140
120 - 140
110 - 140
120 - 130
Tm
220
260
310
343
312
288
Seleo de Materiais 287
Tabela 17.4 - Resistncia qumica - resina PEEK
Reagente
Aldedos e cetonas E
Bases fortes E
cidos fortes diludos B
cidos fortes concentrados A
steres e teres E
Orgnicos halogenados E
Hidrocarbonetos E
Resistncia: E =excelente; B =bom; S =satisfatria; A =
Cortesia: Lati
Tabela 17.5 - Resistncia qumica - resina poliftalamida - PPA
Reagente
Hidrocarbonetos alifticos B
Hidrocarbonetos aromticos B
Hidrocarbonetos dorados B
leos e graxas B
Cetonas B
steres B
Fenis A
Bases B
cidos fortes S
Metanol S
Cloreto de metileno S
Resistncia: E = excelente; B =bom; S = satisfatria; A =
Cortesia: Lati
Tabela 17.6 - Temperatura de transio vtrea Tg
Resina Tg
PC 150
PSU 190
PES 220
PPSU 220
Cortesia: Lati
alta degradao
alta degradao
Temperatura de uso contnuo: refere-se temperatura do ar na qual um
material retm 50% das suas propriedades aps 10 000 horas de exposio
contnua.
ndice de oxignio: representa o nvel mnimo de oxignio na atmosfera
que ir sustentar a chama em um material termoplstico. Quanto mais alto o
~
valor, menor a tendncia de combusto. Valores acima de 27-28 indicam que
a queima no se sustentar.
Resistncia dieltrica: a razo da tenso de ruptura dieltrica pela es
pessura do corpo de provas. Um alto valor de resIstncia dieltrica indica uma
grande resistncia a descarga eltrica (elevao brusca da tenso eltrica).
Resistividade volumtrica: indica o poder de isolao contnua de llm
material, quanto maior for este valor, menores sero as possibilidades de sur
girem correntes de fuga.
ndice comparativo de falha eltrica: indica a voltagem em que o mate
rial continua a resistir falha ainda que contaminado ou sujeito fadiga eltri
ca. So preferveis os altos ndices para um melhor desempenho eltrico.
Constante dieltrica: indica o nvel de perda eltrica de uma isolao
durante a operao de um sistema eltrico. Quanto mais baixo este valor, me
lhor o desempenho do material isolante.
Resistncia ao arco voltaico: expressa o tempo que o material pode resis
tir a um arco voltaico sem apresentar falhas, tais como microfissuras, queima
superficial. muito importante quando pensamos em contatores e interruptores.
Os solventes polares possuem molculas que so eletrostaticamente po
larizadas, por exemplo: gua, lcoois, cetonas, steres e solventes parcialmen
te halogenados. Solventes apoIares incluem tetracloreto de carbono, benzeno
e hidrocarbonetos.
A seguir apresentaremos alguns valores de propriedades que podem au
xiliar na escolha do plstico de engenharia adequado. importante lembrar
que tais valores dependem do grade da resina, do fabricante que a fornece, do
processamento, da carga, do reforo e da aditivao.
Tabela 17.7 - Valores em temperatura de uso contnuo (0C)
Materiais PA6 PA6.6 PBT POM LCP PTFE PEK PET PPS
No reforados 105 115 125 85 190 240 248
Reforo de 30% fibra vidro 115 122 125 105 210 255 255 130 205
Tabela 17.8 - Valores da temperatura de deflexo t rmica 1,82 MPa (0C)
No reforados 65 75 50 115 178 70 105 105
Tabela 17.9 - Valores da temperatura de deflexo trmica 0,46 MPa (0C)
No reforados 180 235 155 155 220 105 180
Reforo de 30% fibra vidro 205 245 220 160 -=50 24 -----'---= 8..::.. 2c=..:::........L-=26::.;0'------'--_-----'-=.:..:: 5 2:..;: 0-'
Seleo de Materiais 289
Tabela 17.10 - Valores de ndice de oxignio (%02)
Materiais PA6 PA6.6 PBT POM Lep PTFE PEK PET PPS
No reforados 25 25 17 14 36 95 35 - 44
Tabela 17.11 - Valores de resistncia dieltrica (kV /mm)
No reforados 14 22 15 19 37 84 18 - 21
Reforo de 30% fibra vidro 21 14 22 23 42 88
-
14 13
Tabela 17.12 - Valores de resistividade volumtrica (logOhm.cm)
No reforados 13,8 13 ,8 14,9 13 ,8 15 ,9 17,9 15,9
-
15,9
Reforo de 30% fibra vidro 14 14 16 14 15 16 - 18 16
Tabela 17.13 - Valores do ndice comparativo de falhas eltricas (V)
-
No reforados 600 600 600 600 175 600 - - -
Reforo de 30% fibra vidro 600 600 600 600 170 - - 250 200
Tabela 17.14 - Valores de constante dieltrica (10
6
Hz)
No reforados 3,7 3,9 3,1 3,6 3,6 2, 1 3,1 - 3
Reforo de 30% fibra vidro 3,8 4 3,5 3,8 4,1 2,3
-
3,4 3,5
Tabela 17.15 - Valores resistncia ao arco voltaico (s)
No reforados - - 160 220 130 690 - - 120
Reforo de 30% fibra vidro
-
140 130 135 180 175
-
118 190
Tabela 17.16 - Valores do coeficiente de atrito
Materiais PA6 PA6.6 PBT POM
Lep
PTFE PEK PET PPS
No reforados 0,23 0,22 0,13 0,14 0,11 0,05 0,3 - -
Reforo de 30% fibra vidro 0,21 0,2 0,11 0,14 0,13 0,09 0,29 0,18 0,53
Tabela 17.17 - Valores do ndice de desgaste (mg/I 000 ciclos)
No reforados
. 8
7 12 14 55 11 - - -
Reforo de 30% fibra vidro 21 20 40 40 6 - - 41 32
"
lo'
~
Tabela 17018 - Valores de resistncia trao (MP a)
No reforados 75 80 50 57 157 45 68 81
Reforo de 30% fibra vidro 150 170 125 105 205 160 155 170
Tabela 17019 - Valores de alongamento na ruptura e m trao (%)
Materiais PA6 PA606 PBT POM LCP PTFE PEK PET PPS
No reforados
50
2,4
50
2
195
2
50
2
O
2
295 40
2, 1 2,2
O
1,4
Tabela 17020 - Valores de mdulo de flexo (GPa)
No reforados
2,9
10
3,1
11
2,1
6
2,3
4,2
8,8
12,5
3,7
7,2 8,1
3,8
10,5
Tabela 17.21 - Valores de resistncia ao impacto Iz
Materiais PA6 PA6.6 PBT POM
od (J/m)
LCP PTFE PEK PET PPS
No reforados
50
110
40
100
20
80
40
55
510
145
110 80
90 60
15
80
Observao: " -" representa valor no especificado
Os materiais PA6, PA606 e POM tm ps sima resistncia aos cidos
fracos. Por outro lado, os materiais PET, PBT, PEK, PPS, LCP e PTFE possu
em excelente resistncia aos cidos fracos.
Quanto resistncia aos solventes polare s, os materiais P A6, P A606,
PEK, PBT, PET, PPS, POM, LCP e PTFE possuem excelente resistncia para
a maioria deles.
O PBT e o PET possuem baixa resistncia e so suscetveis ao ataque de
lcalis. Classificados como tendo boa resistncia ao ataque de lcalis esto o
LCP, PEK, POM, PA6, PPS e PA606. E com excelente resistncia est o PTFEo
Para os ataques de cidos fortes, os de pssima resistncia so: PA6,
PA606 e POMo O PET tem resistncia razovel, o PPS, PBT e PEK tm boa
resistncia e, finalmente, o LCP e o PTFE tm tima resistncia ao ataque
com cidos fortes.
Com relao aos solventes apoIares, a c1ass ificao a seguinte: POM,
PBT, PET, PA6, PA606, PPS, LCP e PEK - excelente resistncia.
Os materiais POM, PPS, LCP, PEK e PTFE possuem excelente resistn
cia hidrlise, enquanto PBT, PET, PA6 e PA6. 6 so suscetveis hidrliseo
A consulta ao fabricante da resina, empre sa transformadora e os testes
em laboratrio e no campo ajudam a eliminar e a prevenir problemas futuroso
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www.worldlanguage.com/PortugueselProductTypes/Keyboards.htm
ANEXOS
Este anexo foi inclu . o de listar fabricantes e comercia
lizadores de resinas plsti :1aTa faciliar a consulta.
A lista dos materiais e C= ::5es dos respectivos produtos est bas
tante simplificada. Portanto. ;:recipitadas no devero ser tornadas
para urna determinada s= o \""" "-T'riallistado e/ou escolhido no foi
mencionado na aplicao.
importante salientar q' .li: Cezenas de produtores/fornecedores
/distribuidores no Brasil e que u2,) pois no estamos divulgan
do nenhuma marca ou distribti:.: 2:'" I=w. e sim inserindo aqueles com
quem tivemos mais contatos err. pessoal e profissional.
No colocamos os valores .:is ... t..'?riedades dos respectivos materiais
devido ao imenso trabalho p;:]z-s .::on\'erses de unidades e tambm
devido a diferentes metodologlas por cada fabricante.
Sugerimos um contato C"s ef-L':L..:cedores dos respectivos materiais
para a busca dos valores que forer;: !r::IpQlis1tes em suas anlises e selees.
J
Plsticos
Produto
Polystyrol145 D
Polystyrol 158 K
Polystyrol 168 N
Polystyrol476 L
Polystyrol 454 E
Polystyrol 495 F
Polystyrol 2710
Espumas plsticas
Produto
Styropor P 227
Styropor P 327
Styropor P 427
Styropor F 216
Styropor F 316
Poliolefinicas (PROPILENICAS )
Neopolen P 9220
Neopolen P 9225
Neopolen P 9230
Neopolen P 9240
EPP
EPP
EPP
EPP
Produtos BASF
Material
Poliestireno
GPPS
GPPS
GPPS
HIPS
HIPS
HIPS
HIPS
Material
Estirnicas
EPS
EPS
EPS
EPS
EPS
Aplicao
Injeo de uso geral de peas de paredes finas
e coextruso para camada de brilho
Injeo de uso geral de peas tcnicas e
extruso de chapas
Extruso de chapas espumadas
Extruso de chapas injeo de uso geral
Injeo de uso geral e injeo/sopro
Injeo de uso geral de alta fluidez para
peas tcnicas
Extruso de chapas para peas com exigncia
de maior resistncia qumica
Aplicao
Fabricao de blocos, placas recortadas ou
moldadas e moldados com espessura maior
do que 12 mm
Fabricao de moldados com espessura maior
do que 8 rnm
Fabricao de moldados com espessura maior
do que 6mm
moldadas de baixa densidade e moldados com
espessura maior do que 12 mm
moldadas e moldados com espessura maior
que 8 mm
Aplicao em pra-choques, caixas de
ferramentas, protetor de impacto, encosto de
cabeas, embalagens retornveis
Aplicao em caixa de ferramentas
Aplicao em pra-choque, caixas de
Aplicao em pra-choque, caixas de
Anexos 299
Copolmeros estirnicos
Produto Material Aplicao
Luran 358 N
SA.... "
Peas de alta transparncia, de uso geral, alta
fluidez e que pode entrar em contato com
alimentos.
Luran 378 P
SA... "
Peas de alta transparncia, estabilidade
dimensional, brilho, resistncia qumica
Luran 368 R Uso geral, peas de alta transparncia, boa
estabilidade dimensional, alto brilho e boa
resistncia qumica
Terluran EHI 5 ABS Peas extrudadas que necessitam alta resistncia
ao impacto
Terluran HH 106 ABS Peas que requerem alta resistncia trmica
Terluran HH 112 ABS Peas que requerem alta resistncia trmica
Terluran GP 22 ABS lJso geral com mdia fluidez
Terluran GP 35 ABS uso geral de alta fluidez
Terluran HI 10 ABS Peas que requerem alta resistncia ao impacto
Terluran EGP 7 ABS Para peas extrudadas
Luran s 757 G ASA De uso geral para peas que necessitam de
resistncia ao intemperismo, estabilidade
dimensional e resistncia trmica
Luran s 777 K ASA De uso geral para peas que necessitam de
resistncia ao intemperismo, estabilidade
Luran S 778 T ASA
dimensional e resistncia trmica
IPara peas que necessitam de alta resistncia ao
intemperismo e alta resistncia trmica
Terlux 2802 TR MABS Para peas transparentes e com estabilidade
dimensional, com resistncia ao impacto
Terblend N NM 19 PAJABS Blenda de um produto estirnico com uma
poliamida para aumentar a resistncia qumica
I
do _-\BS, melhorar o fluxo do material,
estabilidade dimensional da poliamida em peas
auromotivas
Terblend N NM 11 PAJAB S Blenda de um produto estirnico com uma
poliamida para aumentar a resistncia qumica
do _-\BS , melhorar o fluxo do material,
estabilidade dimensional da poliamida em peas
auromotivas
Styrolux 3G55 SBS Produto indicado para peas injetadas e
extrudadas transparentes quando necessita de
, resistncia ao impacto
-
----...-,
Produto Material
Styrolux 684D SBS
Styrolux 656 C SBS
Styroflex 2G66 SBS
Styroblend CR16 PS/
Poliolefina
Ecoflex Poliester
Plsticos de engenharia
Produto
Ultraform N2320-003
Ultradur B 4300 G6
Ultradur B 4520
Ultradur B 4500
Ultramid A3WG6
Ultramid A3X3G5
Ultramid B3WG6
Ultramid B3WG7
Ultrason S2010
Ultrason S201OG6
Ultrason E2010
Ultrason E3010
Material
POM
PBT
PBT
PBT
PA6.6
Pa 6.6
PA6
PA6
PSU
PSU
PES
PES
Aplicao
Produto indicado para peas injetadas e
extrudadas transparentes quando necessita de
resistncia ao impacto
Produto indicado para peas injetadas
transparentes quando necessita de resistncia ao
impacto e muita transparncia
Produto utilizado em blendas para aumentar
resistncia ao impacto, resistncia ao rasgo para
peas injetadas e extrudadas e termoformadas
Blenda de um produto estirnico com uma
poliolefina para camada em coextruso para
aumentar a resistncia qumica do poliestireno a
ataques qumicos
Polmero biodegradvel
Aplicao
Kit de bomba de combustvel, c1ip de "engate
rpido"
Carcaas em geral
Carcaas de farol, plugues em geral
Cerdas em geral
Partes do radiador, pedais, carcaas em geral
Disjuntores, conectores
Coletores de admisso, hlices em geral
Carcaas em geral
Utenslios hospitalares (resistentes a
autoc1aves), membranas de filtrao
Disjuntores
Refletores de farol, utenslios domsticos,
(resistentes a microondas), membranas
para filtrao
Extruso de filmes e tarugos
Anexos 301
BASF Poliuretanos
Produtos bsicos de PU
Produto Aplicao
Lupranat Isocianaros E TDI)
Lupranol e
Pluracol Poliol e Polieter
Lupraphen Pliol Poliester
Sistemas de PU
Produto Aplicao
Elastocoat Sistema de espuma para revestimentos e peas que sofrem desgaste
por atrito (alta resistncia a abraso)
Elastoflex W Sistema de espuma flexvel para assentos, encostos, estofados de
mveis e automveis
Elastoflex E Sistema de espuma semi-rgida para painis de instrumentos de
automveis (isolante acstico)
Elastofoam Sistema de espuma com pele integral para volantes,
alavancas de cmbio. descansa braos, encosto de cabeas, etc.
Elastolit Sistema de espuma utilizado em pra-choques, placas de filtragem,
etc. (alta resistncia ao impacto)
Elastonat Sistema de espuma de mdia densidade para encapsulamento
de cabos
Elastopan S Sistema de espuma para solados, palmilhas e entres solas
Elastopor H Sistema de espuma para indstria de refrigerao comercial e
domstica e para forrao de telhas e painis na construo civil
(isolante trmico
Elastotherm Sistema de espuma para tetos de automveis
(isolamento trmico-acstico)
Elastoturan Sistema de espuma para fabricao de peneiras para minerao
(alta densidade e resistncia a abraso)

f/astmeros especiais de PU
Produto Aplicao
Cellasto Elastmero de poliurerano micro celular para fabricao de batentes
de suspenso e outras peas no automvel ou em outras aplicaes
industriais
I
Produtos Braskem
Polipropileno (Homo e Copolimero)
Polipropileno para injeo
Produto
Injeo
CP-14l
CP-19l
CP-201 HC
CP- 204
CP-24l
CP-284
CP-40l HC
CP-405 XP
CP-442XP
H-l03
H-lOS
H-107
H-20l
H-30l
H-306
H-SOl HC
H-502 HC
H- 503
RP-14l
RP347
Material
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPCOPO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PP
PP
Aplicao
Utilidades domsticas, peas de parede finas
Utilidades domsticas, embalagens para sobremesas
geladas
Eletrodomsticos, injeo de peas com propriedades
mecnicas, compostos
Peas de parede finas, tampas com roscas
Utilidades domsticas, peas de parede finas, tampas
com roscas
Injeo de peas com propriedades mecnicas,
utilidades domsticas, baldes industriais
Mveis para jardins
Tampas de bebidas carbonatadas
Eletrodomsticos, brinquedos, peas automotivas,
caixas de bateria
Peas de paredes finas, embalagens para cosmticos e
alimentos, tampas com lacre
Tampas e embalagens para cosmticos e alimentos,
peas de paredes finas, peas com ciclo rpido
Peas de paredes finas, impermeabilizao de sacaria
de rfia
Utilidades domsticas, tampas com lacre, carcaas de
eletrodomsticos
Utilidades domsticas, tampas com lacre ouflip-top,
carcaas de eletrodomsticos
Utilidades domsticas, tampas em geral
Peas injetadas com elevada rigidez
Peas injetadas com elevada rigidez, eletrodomsticos
Tampas flip -top e com dobradia integrada, peas de
paredes espessas, fundo de carpete, eletrodomsticos,
embalagens para alimentos e produtos txteis, fitas
adesivas
Embalagens para cosmticos, potes para freezer,
embalagens descartveis com excelente transparncia
Utilidades domsticas, embalagens para cosmticos,
potes para freezer, embalagens descartveis com
excelente transparncia
---
Anexos 303
Polipropileno para extruso
Produto
Extruso Material Aplicao
de fibras
I
H-I 12 PPHOMO Fibras cortadas para caI?=tes e cobertores, substrato de
couro sinttico e filrros. ::l1Ememo contnuo para cabelo
de boneca e tecidos p3:"'3. malas, tnis etc.
H- 152 PPHOMO Obteno de no-tecios :;'Clz tecnologia melt blown para
fraldas descart\"eis. hi ginicos e produtos
hospitalares descart';eS
H- 201 PPHOMO Filamento contnuo par2. .:o:-d3s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobenOre5
H-209 PPHOMO Filamento contnuo para .:.r22s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobeno!"es
H-21O PPHOMO Filamento contnuo para ,:o:-Cz5 e tapetes, tapetes e
malharia
H-30l PPHOMO Filamento contnuo para .:o:-c!..3s e tapetes, fibras cortadas
para carpetes e cobenore-s
H-306 PPHOMO Filamento contnuo para CTI?EreS. fibras cortadas para
carpetes, cobertores e filuos
H-307 PPHOMO Fibras cortadas para carpe:cs e cobenores, substrato de
couro sinttico e filtros. contnuo para cabelo
de boneca e tecidos para bolsas. malas, tnis etc.
Produto
Extruso de filmes Material Aplicao
biorientados
H-501 HCPP HOMO Sacaria industria:. fundo de tapetes, filme para
linhas de con\"erso cie ele"ada rigidez
H-502 HC PPHOMO Sacaria industria1. fundo de tapetes, filme para
linhas de con"erso de ele\"ada rigidez
H-504 XP PPHOMO Filmes biorientados para converso, filme
metalizado, fIlme perolizado, fitas adesivas
H-505 PPHOMO Fitas adesivas, fIlmes para converso
H-508 PPHOMO Filmes para com"erso
H-509 PPHOMO Filmes biorientados para converso, filme
metalizado, filme perolizado, fitas adesivas
H-51O PPHOMO Fitas adesivas, fIlme s para converso

Produto
Extruso de filmes
tubulares
H- 402
JC- 626
PD- 943
Produto
Extruso de
matriz plana
H-401
Produto
Moldagem por
sopro
CP-741
H-603
H- 604
H-604 XP
RP - 647
Produto
Moldagem por
compresso
JC- 628
Material
PP HOMO
PPT
Material
PP HOMO
Material
PPCOPO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PP
Material
PP
Aplicao
Bobina para empacotamento automtico,
embalagens para alimentos e txteis
Filme toro para embalagens de balas e bombons
Aplicao
Aplicao
Embalagens para alimentos, frascos para leos e
lcool, chapas lisas e corrugadas, tubos e fitas
para arquear
Frascos para gua mineral e alimentos em geral,
sacaria industrial, chapas planas e corrugadas
Frascos transparentes para gua mineral,
alimentos em geral, higiene e limpeza
Frascos transparentes para gua mineral,
alimentos em geral, higiene e limpeza
Garrafes de gua mineral, frascos para
alimentos, cosmticos e produtos de limpeza
Aplicao
Tampas de bebidas carbonatadas
Anexos 305
Produto
Material Aplicao
Termoformagem
H-60S PPHOMO Chapas planzs e corrugadas, embalagens
transparenres para gua mineral e alimentos
H-606 PPHOMO Chapas plana;; e corrugadas, embalagens para
alimentos e sobremesas
RP - 541 PP Chapas plzms e corrugadas de alta transparncia,
embalagens de alta transparncia
RP - 647 PP Chapas de a:ill chapas de alta
transparncia para u:rmoformagem em geral,
embalagens r bIS de brinquedos e cosmticos,
pastas escolares e de escritrio, copos
descanwis. embugens para frutas e doces
Produto
Material Aplicao
Extruso geral
H-604 XP PPHOMO Chapas planas e cor;-ugadas de alta transparncia
H-60S PPHOMO Chapas planas e embalagens
transparenr.es pa.:-a mineral e alimentos
RP - 541 PPHOMO Chapas planas e c(h7'.:gadas de alta transparncia,
embalagens r.ermo:onnadas de alta transparncia
RP - 647 PPHOMO Chapas de alta t:rnlb-parncia. chapas de alta
transparncia par<: em geral,
embalagens de bIS de brinquedos e cosmticos,
pastas escolares e de ts...-TIlrio, copos
descartveis, embalagens para frutas e doces,
garrafes de gua mineral. frascos para
alimentos, cosmticos e produtos de limpeza
Produto
Material Aplicao
Extruso de Rafia
H-SOl HC PPHOMO Sacaria industrial. fundo de tapetes, filme para
linhas de converso de ele\"ada rigidez
H-502 HC PPHOMO Sacaria industrial. fundo de tapetes, filme para
linhas de converso de ele\"ada rigidez
H-503 PPHOMO Sacarias, bigbags, embalagens para alimentos e
produtos txteis, filas adesi,"as, filmes para
linhas de converso, cerdas para vassouras e cerdas
H- 611 PPHOMO Bigbags, telas para fachadas de edifcios, telas de
avirio, geotexteis

r ,
Produto
Recobrimento Material Aplicao
por extruso
CP - 144 PPCOPO Revestimento de sacaria em geral, embalagens
para alimentos
H-107 PPHOMO Impermeabilizao de sacaria de rfia
RP - 144 PPHOMO Embalagens para alimentos, sacarias de rfia
soldada
Polietileno de Alta Densidade (PfAD)
fxtruso
Produto
Extruso de Material Aplicao
filmes tubulares
HF-0144 PEAD Sacolas de sada de caixa de supermercado,
bobinas picotadas, sacolas promocionais, sacolas
para congelamento
HF-0150 PEAD Sacolas de sada de caixa de supermercado,
bobinas picotadas, sacolas promocionais, sacolas
para congelamento
ES-300 PEAD Extruso de filmes finos, sacolas de sada de caixa
de supermercado, bobinas picotadas, sacolas
promocionais, sacolas para congelamento
Produto
filme plano
MG-0240 PEAD Geomembranas, camada interna de tubo corrugado
Produto
Moldagem por Material Aplicao
sopro
HB -0055 PEAD Tambores elanelados a partir de 200 litros
HB - 0155 PEAD Bombonas de 60 a 200 litros, peas sopradas de
grande volume, protetores de caamba e utilitrios
BT - lOOK PEAD Bombonas de 60 a 200 litros, peas sopradas de
grande volume, protetores de caamba e utilitrios
BS - 002J PEAD Bombonas de 1 a 60 litros que requerem alta
resistncia ao stress cracking: agroqumicos,
detergentes concentrados, tensoativos para longa
vida de prateleira
Anexos 307
BS - 002 PEAD Frascos pequenos para remdios, produtos de
limpeza, cosmticos, produtos alimentcios e
tensoativos, extruso de chapas finas para
termoformagem, pr-formas para usinagem
HB - 0454 HS PEAD Frascos pequenos para produtos de limpeza,
cosmticos, produtos alimentcios e tensoativos
HB -0454 PEAD Frascos pequenos para remdios, produtos de
limpeza, cosmticos, produtos alimentcios e
tensoativos
HB - 0454 HR PEAD Frascos para cosmticos, produtos alimentcios e
leos lubrificantes
BT - 003 PEAD Embalagens para alimentos, produtos qumicos,
no tensoativos, leos, lubrificantes e
combustveis, brinquedos, bombonas pequenas de
uso geral, chapas
BU 004 PEAD Embalagens para alimentos, produtos qumicos,
no tensoativos, leos. lubrificantes e
combustveis, brinquedos. bombonas pequenas de
uso geral, chapas
Produto
monofilamento
HM - 150 PEAD Raschel, telas de sombreamento, cordas
Produto
Moldagem por Material Aplicao
injeo
HI - 548UV PEAD Peas tcnicas grandes, contentores em geral
HI - 760UV PEAD Paletes, baldes industriais, contentores para
frigorficos e hortifrutigranjeiros, garrafeiras,
caixas para pescados
Produto
Extruso de tubos
Material Aplicao
ES - 002G PEAD Tubos lisos e corrugados para telecomunicaes,
energia e minerao, redes de esgoto
Produto
fios e cabos
HWC - 0746 PEAD Isolamento slido e foam skin de redes
telefnicas
...
Polietileno de baixa densidade (PEBD)
Produto
Extruso de
filmes tubulares
PB - 526
BF - 0323 HC
BF - 0323/12HC
PB - 525/64
EB - 861
EB - 861/51
EB - 853/72
PB - 680/59
PB - 681/59
Produto
Extruso de
matriz plana
PB - 682
PB - 680
Produto
Revestimento por
extruso
BC - 818
Produto
Moldagem por sopro
PB - 526
PB - 601
PB - 682
Material
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
Material
PEBD
PEBD
Material
PEBD
Material
PEBD
PEBD
PEBD
Aplicao
Sacaria industrial, filmes agrcolas, coextrudados e
termocontrteis, moldagem por sopro, tubos e
mangueiras
Sacaria industrial, filmes agrcolas, coextrudados e
termocontrteis para paletizao
Filmes termocontrteis, filmes tcnicos para
envase de lquidos
Filmes tcnicos para envase de lquidos
Filmes de uso geral de mdia resistncia, filmes
para mulching, filmes termocontrteis,
coextruso
Filmes de uso geral de mdia resistncia, filmes
termocontrteis, coextruso
Empacotamento automtico para produtos
diversos, filmes de alta transparncia
Laminao, empacotamento automtico para
produtos diversos
Laminao, plastificao
Aplicao
Filmes de mdia resistncia
Misturas com PEBDL e PEAD em filmes para
fraldas e absorventes
Aplicao
Revestimento por extruso
Aplicao
Moldagem por sopro, tubos e mangueiras
Ampolas para soro, frascos, brinquedos
Moldagem por sopro
Anexos 309
Produto
Moldagem Material Aplicao
por injeo
BI - 818 PEBD Injeo de peas, veculos para masterbatches
PB - 208 PEBD Tampas e peas de grande rea plana, moldagem
por injeo
PB - 608 PEBD Tampas injetadas, peas injetadas de grande rea
plana
Po/ietileno de Baixa Densidade Linear
Produto
filmes tubulares
LQ - 0518/30 PEBDL Sacaria industrial, filmes termoencolhveis
LL - OnO/20AF PEBDL Laminao, sacos ,'al\lI1ados, sacaria industrial,
blenda com PEAD
LLB - 0618/21AF PEBDL Bobinas tcnicas para empacotamento automtico
(esp > 50 micra), bobinas tcnicas em geral para
espessuras> 50 micra
LLB - 0618/31AF PEBDL Bobinas tcnicas para empacotamento automtico
(esp > 50 micra), bobinas tcnicas para
empacotamento automtico (esp < 50 micra),
saquinhos e embalagens em geral para espessuras
< 50 micra
LH - 0620/21AF PEBDL Bobinas tcnicas de alta resistncia para
empacotamento automtico (esp > 50 micra),
bobinas tcnicas para espessuras> 50 micra,
laminao
CF - 800 PEBDL Sacaria para rao animal, sacaria coextrudada, .
laminao
LH - 0820/30AF PEBDL Laminao, sacos valvulados, sacaria industrial,
misturas com PEBD e PEAD
LL - 118 PEBDL Sacaria industrial, filmes esticveis,
liners, misturas com PEBD e PEAD,
embalagens de uso geral
LL - 118/21 PEBDL Bobinas tcnicas Uners, misturas com PEBD e
PEAD, embalagens de uso geral
LH - 118 PEBDL Filmes esticveis, liners , misturas com
PEBDePEAD
LHB- 118/21AF PEBDL Embalagens para frangos (resfriado ou congelado)
LL-218 PEBDL Bobinas tcnicas Uners , misturas com PEBD e
PEAD, embalagens de uso geral
LL - 218/21 PEBDL Liners, misturas com PEBD e PEAD,
embalagens de uso geral, bobinas tcnicas para
empacotamento automtico
~
I
I
~
Produto
matriz pIa na
LL - 218 PEBDL Filmes esticveis tiners, misturas com
PEBD e PEAD, embalagens de uso geral
LH 218 PEBDL Filmes esticveis tiners, misturas com
PEBD e PEAD, embalagens de uso geral
Polietile no de Ultra Alto Peso Molecular (UAPM)
Produto
UTEC-30 40/3041
UTEC - 4 040
UTEC - 6540/6541
Material
PEUAPM
PEUAPM
PEUAPM
Aplicao
Peas tcnicas porosas, filtros , chapas prensadas
Peas tcnicas porosas, filtros, chapas prensadas
Peas tcnicas porosas, filtros, filtros e chapas
prensadas, chapas, tarugos, perfis prensados por
extruso RAM
Po/ietile no de Mdia Densidade Linear (PEMDL)
Produto
Extruso d e
Matriz Pl ana
LH - 437
Produto
Rotomold agem
MR - 435 UV
Material
PEMDL
Material
PEMDL
Aplicao
Forro de fraldas descartveis, forro de absorventes
higinicos
Aplicao
Reservatrios em geral, brinquedos, componentes
automobilsticos
lU
rodutos Dupont
Anexos 311
Produtos Dupont
Polmeros de Engenharia
Produto Aplicao
Rynite PET Combinao entre poli etileno tereftalato (PET) e fibra de vidro
conferem a este material excelente combinao de estabilidade
dimensional, trmica e eltrica
Crastin PBT Combinao entre polibutileno tereftalato (PBT) e fibra de vidro para
melhorar a estabilidade dimensional e boa processabilidade. Indicado
para o segmento eletroeletrnico
Hytrel Termoplstico elastomrico com boa processabilidade dos
termoplsticos. Pode utilizar em temperatura desde - 40 at 110 graus
Celsius. Para aplicaes de grande resistncia ao impacto, flexibilidade
e rudos
Znite LCP Polmero de cristal lquido (LCP). Temperatura de fuso 335/352
graus Celsius. Excelente estabilidade dimensional e resistncia ao creep
mesmo a temperaturas elevadas. excelente para paredes finas (0,25
mm de espessura)
Delrin POM um poliacetal que apresenta excelentes propriedades mecnicas,
qumicas, baixo coeficiente de atrito (autolubrificante) e baixa
absoro de umidade. Indicado para engrenagens e micro componentes
Zytel PA 6, Zytel representa toda linha de resinas de nilon. A combinao das
6.6,6/6.6 propriedades fsicas, qumicas, eltricas, mecnicas (impacto,
e 6.12 alongamento e tenacidade) e de processamento so dimensionadas para
as mais diversas aplicaes. Podem tambm ser reforados com fibra de
vidro, estabilizantes trmicos, nucleantes, elastmeros, microesferas de
vidro, Teflon e outros
Zytel HTN Poliamida de-alta performance, poliamida aliftica-aromtica com alta
temperatura de fuso (300 graus Celsius). Para aplicaes de altas
temperaturas de exposio com tima resistncia dieltrica e sua
resistncia qumica superior aos polisteres e baixa absoro de
umidade
Minlon um termoplstico para injeo e como resinas bsicas as Poliamidas 6
e 6.6 com carga mineral (ou combinado com fibra de vidro). Excelente
estabilidade dimensional e excelente facilidade para pinturas
Elvamide Resina multipolimrica para revestimentos de fios de nilon e em
adesivos txteis
Vespel Pr-formas e peas personalizadas de alta performance, em cinco
famlias de produtos oferece combinao de propriedades fsicas e
flexibilidade de designo Aplicao na indstria automotiva, de aviao e
aeroespacial, mquinas eletrnicas, etc.
Tynex Monofilamento de Poliamida 6.12 utilizado no segmento de higiene
bucal, cosmticos, escovas industriais de piso e pincis de parede
011
Produto Material
Delrin POMHOMO
POMHOMO
Zytel PA 6.12
PA 6.12
PA6 .6
PA6.6
PA6.6
PA6.6
PA6 .6
PA6.6
PA6.6
PA6.6
PA6 .6
PA6.6
PA6.6
PA6.6
PA6.6
PA6.6
PA6
PA6
PA6
PA6
Crastin PBT
PBT
PBT
PBT
PBT
PBT
PBT
PBT
Hytrel Elastmero
termoplstico
Grades
ll1P
DE 7031
158
159L
FN714
FN718
408
450
490
ST 801
EFE 8073
101 L
103 HSL
E40
E42A
E50
E 51 HSB
E53
FN727
7300 T
ST 7301
ST 811 HS
6129
6130
S 600
CE 1085
ST820
BM6450XDBK
SK605
SK 608 SK 609
G 3548L
4056
G4074
G4078
Algumas aplicaes
Pequenos tubos, engrenagens
Perfis, tubos, placas
Monofilamnetos, perfis, cabos, tubos, barras
Tubos, cabos
Tubos, cabos
Tubos, cabos, cabos de comando
Cabos de comando
Perfis, cabos, cabos de comando
Cabos resistentes a abraso
Cabos resistentes a abraso
Mangueiras para ar condicionado de veculos
Tubos, cabos
Tubos, cabos
Tubos flexveis , recobrimento de mangueiras
Tubos, monofilamentos, perfis, placas
Tubos para cabos de fibra ptica
Perfis, tubos
Perfis, tubos, tubulaes
Filmes finos, coextruso com PVC
Cobertura e tubos em interior de
Mangueiras, coextruso com PVC
Perfis, tubos, cobertura e tubos em
interior de mangueiras, cabos, filmes
Perfis, tubos, cobertura e tubos em interior de
mangueiras, cabos, filmes, coextruso com
PVC
Anexos 313
Produto Material Grades Algumas aplicaes
Hytrel G4774 Perfis, mandris de mangueiras, tubos
recobrimento e tubos interiores de
mangueiras, cabos, filmes
G 5544 Perfis, mandris de mangueiras, tubos
G5556 Perfis, mandris de mangueiras, tubos
G 5586 Perfis, mandris de mangueiras, tubos
recobrimento e tubos interiores de mangueiras
6356 Perfis, mandris de mangueiras, tubos
recobrimento e tubos interiores de /
mangueiras, cabos, fIlmes
8238 Monofilamentos, cabos, filmes
HTR4275 BK Perfis, tubos de grande dimetro, filmes,
filmes soprados
HTR 5612 BK Perfis, tubos de grande dimetro, filmes,
fIlmes soprados
HTR 6108 Coextruso com PVC, recobrimento de
embalagens de produtos quimicos
HTR 8068 Tubos, recobrimento de mangueiras, cabos
HTR 8163 Tubos pneumticos de caminhes, tubos
HVBK resistentes a alta temperatura em automveis
HTR 8223 BK Perfis, tubos de grande dimetro, filmes,
filmes soprados
HTR 8241 Mandris de mangueiras, tubos recobrimento e
tubos interiores de mangueiras
HTR 8303 Cabos de automvel resistente a alta
temperatura
Tefoln Resinas
fluoro
carbonadas
Produto Material Grades Algumas Aplicaes
Tefzel Resinas
fluoro
carbonadas
Viton Elastmero
fluorado
AIcryn Borracha
processvel
no estado
fundido
Minlon Nilon
reforado
com fibra
de vidro
Rynite (PET)
Polietileno
Tereftalato
Rynite (PBT)
Polibutileno
Tereftalato
Lcp Polmero
de cristal
lquido
Vespel Poliimida
Elvaloy Modificador
dePVC
Vamac Elastmero
Etileno/
Acnlico
Tynex Monofila
mento
de PA 6.12
Anexos 315
Produtos Eastman
Produto
Versa Tray
Chromspun
Rfia de Acetato
DuraStar Polymers
Tenite Cellulosics
ABC, APC
Eastar bio Copolyester
Kelvx Resin
Amber-Guard PET
Eastar Copolyesters
EastaStat
Voridian Aqua PET
BoPhoz Cliral Ligands
EastCryl Acrylic
Polymer
EastaStat Polymers
Embrace Copolyesteres
Provista Copolymers
Spectar Copolyesteres
Displays
Glass Polymers
Eastar AN 001
Eastar AN 004
Eastar GN 007
Eastar GN 046
Eastar EB 062
Mercado
Alimentcias
Residencial
Uso
domstico
Uso pessoal
Jardinagem
Out door
Embalagens
Embalagens
Embalagens
Aplicao
Bandejas para microondas, direto do freezer
para o forno
Rfias industriais (natural e coloridas)
Aspiradores a vcuo, eletrodomsticos,
dispositivos mdicos, brinquedos, sapatos,
canetas
Armao de culos, cabos de ferramentas,
escovas de dentes, brinquedos, escova de
cabelo
Sacos para cortador de grama biodegradvel
Arquitetura vtrea
Garrafas para cervejas
Embalagens para cosmticos, escovas dentais,
embalagens para cosmticos, cartes plsticos,
dispositivos mdicos, embalagens
termoforrnadas, brinquedos, rtulos
encolhveis, filmes de embalagens encolhiveis
Embalagens de peas eletrnicas
Embalagens IGarrafes de gua
Embalagens IEmbalagens farmacuticas unitrias
frrnaco
Embalagens
frrnaco
Embalagens
Uso
domstico
Embalagens
de
cosmticos e
perfumes
imitando vidro
.
Coaring de comprimidos solvel
i
Chapas. fIh"!les . componentes de circuitos
:
eletrnicos. peas termoformadas.
equipamento de telecomunicaes ,
Filmes encolh"eis. rtulos, cpsulas de
,
selamento de garrafas de Yinho
Perfis
Chapas transparentes, displays, mostrurios,
viseira de capacetes, proteo de mquinas,
I
I
peas termoforrnadas, construo civil
Injeo-estiramento-sopro
Injeo
Injeo
Extruso-sopro
Extruso-sopro
Produto
Therrnx PCT
Polyesteres
Therrnx PCTA
Copolyesteres
Therrnx PET
Polyesteres
Titan Liquid Crystal
Polymers
Tsunarni Copolyesteres
Specialty Copolymers
EMAlEBAC
Copolymers
Mercado
Automotivo,
eletro
eletrnicos
Eletro
domsticos,
eltricos
Eletro
domsticos,
eltricos
Eletro
eletrnicos
Eletro
eletrnicos
/Embalagens
Mdicas/
Eletro
eletrnicos /
Embalagens
Aplicao
Peas automotivas, conectores, soquetes,
sensores, reIs, equipamentos para
telecomunicaes
Bandejas e panelas para fomos, peas eltricas,
esptulas
Conectores, interruptores, sensores, caixas de
fusveis, aparelhos eletrodomsticos, rels
Peas de preciso de paredes muito finas
conectores, adaptadores, soquetes e mdulos
de memria de circuitos eletrnicos
Filmes para arquitetura, cartes de transaes
eletrnicas, embalagens
Perfis extrudados, containers soprados, peas
injetadas, filmes para especialidades mdicas,
fIlmes para embalagens de produtos frescos,
snacks, ligantes em multicamadas de extruso
(tie-layers)
Anexos 317
Produtos GE Plastics
Plsticos
Nome comercial Nome genrico Aplicaes
Noryl731 Poli xido de fenileno modificado Peas internas automveis
Noryl GFN3 Poli xido de fenileno modificado Bombas hidrulicas
+ fibra de vidro
Noryl SEI Polixido de fenileno modificado Componentes eletroeletrnicos
+ anti-chama
Noryl GTX 974 Polixido de fenileno modificado Peas ex;e;nas de automveis pintadas
com Poliamida
Lexan 143 Poli carbonato de bisfenol A Cpula de medidor eltrico
estabilizado ao UV
I
Lexan 943 Policarbonato de bisfenol A Componer..tQ
I
com anti-chama
Lexan OQ 1030 Policarbonato de bisfenol A Mdia de grE'-ao (CD, DVD, etc)
grau ptico
Cycoloy C1200HF Blenda de ABSIPC Peas internas de automveis
Cycoloy C2800 Blenda de ABS/PC Gabinetes de computadores Laptops
com retardante a chama
Xenoy CLIOO Blenda de PCIPBT Peas Cc automveis
i
Xenoy 6380U Blenda de PCIPBT Peas extem2.S Cc automveis pintadas I
com fibra de vidro
I
I
,
Silicones
Nome
i
Nome tcnico Aplicaes
comercial
.
i
PHCS87 Hard coating Cobertura de faris amomotivos
LSR3286 Borracha lquida de silicone Para conectores automotivos
com exudao de leo moldados em PBT
LIM8040 Borracha lquida de silicone Difusores de chu'-eiros e duchas
primerless moldados em P A ou PBT
LlM9071 Borracha lquida de silicone Gaxetas para motores e trasmisses com
alta resistncia a leos automotivas,
moldados sobre PPS
FSL7201 Borracha lquida de Fluoro Gaxetas e conectores automotivos
I
I
Metil silicone resistentes a combustyeis
LlM80S0 Borracha lquida de silicone Mscaras de respiradores, moldado
primerless sobre PA
I
LSR26S0 Borracha lquida de silicone Bicos de mamadeira e bulbos de chupeta
,
-
Produtos Ipiranga
Polipropileno (Homo e Copolimero)
Produto
injeo
PH - 0320
PH-0321
PH -1310
PH -1710
PH -1721
PH-261O
PH-3515
PRB-4215
PCC - 0412
PCC-071O
PCC-0742
PCC -2314
PCC -4414
PCD -0810
Sopro
PH-0130
PH -0133
PRB-0131
Material
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPHOMO
PPRANDOM
PP COPO
PPCOPO
PP COPO
PP COPO
PPCOPO
PPCOPO
PPHOMO
PPHOMO
PPRANDOM
Aplicao
Mveis, tampas em geral e flip top, peas para
eletrodomsticos, utilidades domsticas
Moveis, cadeiras, mesas, utilidades domsticas
Brinquedos, mveis, tampas em geral e com lacre,
utilidades domsticas
Utilidades domsticas, peas de elevada transparncia
Eletrodomsticos, baldes, mveis, tampas, utilidades
domsticas, peas de alta resistncia ao impacto
Eletrodomsticos, mveis, tampas, peas de alta
Tampas para bebidas carbonatadas de alta resistncia
ao impacto e embalagens para cosmticos e
alimentos, peas de paredes finas , peas com ciclo
rpido
Peas de paredes finas, eletrodomsticos, potes,
tampas, utilidades domsticas, peas de alta
Peas de paredes finas, eletrodomsticos, potes,
tampas, utilidades domsticas, peas de alta
Baldes, caixas de bateria, caixas industriais e
hortifrutcolas, tampas, peas de alta resistncia ao
impacto
Frascos para gua mineral, alimentos, cosmticos e
uso geral
Frascos de elevada transparncia para gua, alimentos
cosmticos e uso geral
-
Frascos de elevada transparncia para gua, alimentos
cosmticos e uso geral
Anexos 319
Produto
extruso Material Aplicao
de filmes
PH-0361 PPHOMO BOPP metalizado para embalagens de alimentos e
txteis
PH-0950 PPHOMO Filmes de toro para invlucros de balas e bombons
PH- 0952 PPHOMO Filmes para empacotamento automtico ou laminao
para alimentos e txteis
PRA -0852 PPRANDOM Filmes para empacotamento automtico ou laminao
para alimentos e txteis
Fibra e
Rfia
PH-0320 PPHOMO Monofilamento, cordas e cerdas, rfia, base para
carpetes, bigbags, sacarias
PH- l72l PPHOMO Multifilamentos para carpetes, tapetes, fios para
aplicaes gerais
Termo
formagem
PH -0133 PPHOMO Embalagens em geral com excelente transparncia
PH -0141 PPHOMO Embalagens em geral com transparncia e rigidez
excelente
PH -0241 PPHOMO Embalagens em geral
Outros
PH - 0130 PPHOMO Extruso em geral, cordas, chapas lisas e corrugadas,
perfis, fitilhos, fitas em geral, fitas de arquear e
decorativas
PH -0242 PPHOMO Moldagem por compresso de tampas para bebidas
carbonatadas
Polietileno de Alta Densidade (PEAD)
Produto
Aplicao
injeo
HA 7260 Baldes, bacias, brinquedos, tampas, peas de parede finas,
utilidade domstica
HC 7260 Caixas para uso industrial, capacetes, assentos sanitrios, utilidade
domstica, brinquedos, tampas, paletes
HC 7260 LS Caixas para uso industrial, capacetes, assentos sanitrios, utilidade
HC 7260LS-L Caixas para uso industrial, capacetes, assentos sanitrios, utilidade
HD 7255 LS-L I Caixas para uso geral, para pescados, para hortifrutigranjeiros
HD 7555 LS-L I Caixas de gua, para transporte de alimentos, peas tcnicas
'"
Produto
injeo
Aplicao
HE 7250 LS-L Tampas em geral, tampa sem tiners para bebidas carbonatadas
Tcnicas
Sopro
pequeno
volume
GD 5160 Bisnagas, bocais de creme dental, frascos para sucos e lcteos de at
dois litros, tampas
GE 4960 BR Frascos para leite e lcteos
GF 4950 Bombonas de produtos qumicos, embalagens para detergentes e
tensoativos, cosmticos, reservatrios automotivos pequenos,
formas para calados
GF 5250 Bombonas de produtos qumicos, embalagens para detergentes e
tensoativos, cosmticos, reservatrios Automotivos pequenos,
formas para calados, agroqumicos
GF4950 HS Frascos para agroqumicos e detergente concentrado,
termoformagem, possue elevada resistncia ao stress cracking
GF 4960 Frascos para leos lubrificantes, lcool, cosmticos, iogurtes,
bebedores para aves, caixa de descarga sanitria
Grande
volume
GM 8250 Bombonas e tambores para produtos qumicos
GM 8260 Bombonas e tambores para leos, extruso de modo geral, telas,
chapas
GM7746 Tanques de combustvel
GM 7746 A Tanques de combustvel
GV 0350 Tambores e bombonas de 100 a 240 litros e tambores elanelados de
200 litros
Filme
GM 9450 F Sacolas, sacos em geral, bobinas picotadas, reembalagem
GP 9452 F Sacolas, sacos em geral, bobinas picotadas, reembalagem
Fios e cabos
GD 5150 K Isolamento de fios e cabos
Tubos e dutos
GF 5150 Dutos e subdutos, dutos corrugados, chapas, tubos para irrigao
GM 5250 OC Dutos corrugados para esgoto sanitrio, drenagem em geral
(estradas, campos de esporte)
GM 5010 T2 Mantas geodsicas, tubos para irrigao, minerao e esgoto,
encapsulamento de cabos pticos e metlicos, umbilicais para
plataforma petrolfera
Anexos 321
Produto
Aplicao
injeo
GM 7040 G Tubos de presso para distribuio de gs e combustveis
GM 9245 F Mantas geodsicas, tubos para irrigao, minerao e esgoto,
encapsulamento de cabos pticos e metlicos, chapas
GM 5240 PR Dutos e subdutos para fibra pticas, mantas geodsicas,
revestimento tripla camada em tubos metlicos, umbilicais para
plataforma petrolfera, encapsulamento de cabos pticos e metlicos
Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL)
Extruso de
filmes
tubulares
BUTENO
LB 0117 PEBDL Filmes stretch tubular e tubos de irrigao
LB 0120 BP PEBDL Embalagens de rao animal, filmes agrcolas,
plsticos bolha, sacos e sacaria industrial
LB 0120 BPS PEBDL Bobinas tcnicas para empacotamento automtico,
embalagens em geral para frangos, fraldas, po,
misturas com PEAD e PEBD
LB 0120 BS PEBDL Misturas com PEAD e PEBD para aplicaes variadas
HEXENO
LBH 0117 PEBDL Filmes stretch tubular e tubos de irrigao
LBH 0120BP PEBDL Sacos e sacaria industrial
LBH 0120BPS PEBDL Bobinas tcnicas para empacotamento automtico,
embalagens em geral, mistura com PEBD
Extruso
matriz plana
BUTENO
LB 0216 PEBDL Filmes stretch plano
LTH 0212 PEBDL Filmes stretch plano de aplicao manual e automtica
Extruso geral
LB 0316 PEBDL Isolamento de fios e cabos
""
Polietileno de Mdia Densidade (PEMD)
Extruso de
matriz plana
MB 0434 LS-L PEMD Forro de fraldas descartveis, forro de absorventes
Higinicos
Rotomoldagem
MB 0434 LS-L PEMDL Reservatrios em geral, caixas de gua, paletes, peas
tcnicas, recipientes industriais, rotomoldagem em
geral
Extruso de
filme soprado
MB 0310 Mantas geodsicas sopradas, misturas com outras
resinas
Produto Material
Lustran ABS ABS
Novodur ABS
Lustran SAN SAN
Triax PAlABS
Centrex ASA
Durethan A PA6.6
Durethan B PA6
Durethan C Copoliarnidas
Pocan PBT
Anexos 323
Produtos Lanxess
Aplicaes
Indstria automotiva (acabamento interno), linha branca
(acabamento de geladeiras), instrumentos de
telecomunicaes
Indstria automotiva (acabamento interno), linha branca
(acabamento de geladeiras), instrumentos de
telecomunicaes
Eletrodomsticos (copos de liquidificadores), eletro
eletrnicos (visores)
Automotiva (acabamento interno com alto brilho),
eletroeletrnicos (tomadas industriais, barbeadores
eltricos)
Peas que exigem alta resistncia a intempries
(carcaas de espelhos retrovisores, grades frontais)
Automotiva (maanetas, pedais, tampas de comando de
vlvulas), eletroeletrnicos ferramentas eltricas
Automotiva (coletores de admisso), eletroeletrnicos
(ferramentas eltricas)
Extruso de filmes para embalagens
I
Automotiva (maanetas, mscara de farol), eletro
eletrnicos (conectores)
I
Produto Material
Larpeek 50 PEEKpuro
Latiohm 66-06 PA 6.6 seID
PD03 G/20 condutivo+FV
Latiohm 62-03 PA 6 seID-
PDOl G/20 condutivo+FV
Latiohm 73-09 POM seID-
PDOl G/20 condutivo+FV
Latishield 36/ ABS
AR-05A-VO
Laxtar H G/30 LCP+FV
Larton K/30 PPS
Laramid K/35 PPA+fibra
carbono
Latilub 87/24 PC+PTFE
UV-20 T
Latilub 66-15T PA6.6+PTFE+
G/30 FV
Latilub 66-20T PA6.6+PTFE+
G/20 FV
Latilub 80-15T PSU+FV+
G/30 PTFE
Produtos Lati
Aplicaes
Pino e vlvula do vaporizador para mquina automtica
Blindagem de motor para carretel eiras (txtil)
Invlucros e travas de suporte de contatos de chaves
eltricas
Filtro de gasolina e leo para bomba de distribuio
Caixas para componentes eletrnicos de elevadores
Conector 4 vias para placa eltrica de fogareiro eltrico
Dispositivo para monitorar o nvel orgnico de
banheiros em veculos pblicos
Bucha de embreagem auto motiva
Barra esfrica de expulso do papel de impressora e
scanner
Polia dentada para tear industrial
Pino de dobradia para portas e janelas de alumnio
Barra multipolar de segurana, boto do disjuntor
eltrico
Anexos 325
Produtos Petroqumica Triunfo
Polietilenos de Baixa Densidade ( PEBD )
Produto Aplicao
Polietileno baixa densidade
Extruso/filmes
TX 7001 Sacaria industrial, filmes termocontrteis, lonas
TS 7001 Silos para armazenamento de rao para animais, lonas
TX 7003 Sacaria industrial, filmes termocontrteis, lonas
TS 7003 Embalagens de lquidos e de produtos congelados
TN7006 Embalagens coextrudadas para alimentos
TS 7006 Embalagens coextrudadas para alimentos
Tx 7010 Embalagens em geral, filmes termocontrteis
TS 7010 Empacotamento auto, semi-automtico
TS 7028 Empacotamento automtico, filmes laminados
TS 7035 Filmes para plastificao, filmes lisos
TX 8024 Embalagens coextrudadas para alimentos
TS 8064 Embalagens, filmes de uso geral
TX 8079 Filmes termocontrteis
TS 7045 Filmes para plastificao, filmes lisos
PEBD Especial
TU 3001 Filmes para agricultura
TX 3003 Filmes termocontrteis, embalagens para alimentos de animais
TS 3003 Rtulos para garrafas plsticas
PEMD Polietileno de mdia densidade
TE 8088 Filmes termocontrteis, embalagens para alimentos de animais
TS 8090 Filmes termocontrteis, embalagens para alimentos de animais
TS 9022 Empacotamento de produtos para higiene
EVA Copolmero
TN2007 Embalagens encolhveis para alimentos
TN2020 Embalagens encolhveis para alimentos
PEBD/PELBD Misturas
TX4003 Sacaria industrial, filmes termocontrteis, lonas
TS 4016 Empacotamento automtico
TS 5009 Filmes larninados e mono camada para empacotamento automtico
TS 8057 Filmes laminados e monocamada para empacotamento automtico
Produto Aplicao
Sopro
SX 7010 Frascos de produtos qumicos e de limpeza
SX 7012 Frascos para produtos farmacuticos
SX 9003 Frascos para produtos farmacuticos
TX 7003 Recipientes para uso industrial e domstico
Injeo Master batch
IX 7065 Tampas, utenslios domsticos, brinquedos e concentrados de cor
IX 7300 Tampas, utenslios domsticos, brinquedos e concentrados de cor
Eva (Copolmero de Etileno-acetato de Vinila)
Produto Aplicao
Placas expandidas
PN 2021 Solados, entres solas, palmilhas e peas
Revestimento por extruso
ex 7065 Revestimento de papel, papel carto e papelo
Extruso de perfis e de tubos
TX 7001 Tubos e mangueiras para irrigao
TX 7003 Tubos e mangueiras para irrigao
Extruso de filmes planos
ex 7020 Fraldas, filmes lisos ou gofrados
ex 8087 Fraldas, filmes lisos ou gofrados
PEBD (Polietileno de Baixa Densidade)
Extruso, filmes
FI - 0221 PEBD
F - 0421D PEBD
F -0521/0 PEBD
F - 2022 /0 PEBD
F - 2523 PEBD
RM-4021 PEBD
F - 7018 PEBD
Moldagem
por sopro
S - 1421 PEBD
Sacaria industrial, filmes termocontrteis, moldagem por
sopro, tubos
Sacaria industrial, filmes termocontrteis, envases
lquido
Sacaria industrial, filmes termocontrteis, lonas
Filmes termocontrteis
Moldagem por sopro, filmes planos, laminao
Misturas ricas em poli etileno linear
Revestimento por extruso, injeo, Master batch
Frascos de soro, uso geral
--
Anexos 327
Produto Material I Aplicao
S - 1521
EG - 0921
MoldagemI
por inje J
IP - 2418
G - 803
PEMD
Produto
Moldagemm
por sopro
)
S - 0729
Extruso e filme
F -2529
EVA
Produto
Injeo de
expansveeis
2017 - N
Resinas especiais
0312 - SP
p
Placas expandidas
3019 - PEE
8019 - PEE
Hot Melt
HM- 728
HM-2528
HM - 150
)
PELBD
Produto
Extruso e filmes
FA-31
FB -31
FC-31 D D
FG - 31
FG- 31D
)
PEBD
PEBD
PEBD
PEBD
Material
PEMD
PEMD
Material
EVA
EVA
EVA
EVA
EVA
EVA
EVA
EVA
Material
PELBD
PELBD
PELBD
I Frascos de uso geral
I Artigos soprados de uso geral
I
Mistura para placa expandida, moldagem por injeo
I
!
Tampas, artigos flexveis, uso geral
Polietileno de Mdia Densidade
Aplicao
I
I
i
Frascos de soro, uso geral
!
i
Embalagens para papis, reembalagem, uso geral
J
Copolimero de etileno - acetato de vinila
Aplicao
Injeo, uso geral
Filmes, uso geral
Solados, entressolas
Solados, entressolas
I
Adesivos, blendas
Adesivos, blendas
Adesivos
Polietileno linear de baixa densidade - buteno
Aplicao
I
Sacaria industrial, finers
Laminao, sacaria industrial ,
Laminao, empacotamento automtico, uso geral
,
Misturas com poliestilenos, uso industrial, filme stretch
Misturas com poliestilenos, uso geral
r
Produto
Sopro
SX 7010
SX 7012
SX 9003
TX 7003
Injeo, master
batch
IX 7065
IX 7300
FM - 31 D
FL - 31
Injeo
IB - 32
IB - 32
PELMD
Produto
Injeo
IK - 32D
IF -33
Rotomoldagem
RC-35 U4
RA - 34
RA - 34 U3
RD - 34 U3
Filme
FP-33
FH -35
PEAD
Produto
Injeo
IH-57
IE-59 U3
Material
PELBD
PELBD
PELBD
PELBD
Material
PELMD
PELMD
PELMD
PELMD
PELMD
PELMD
PELMD
PELMD
Material
PEAD
PEAD
Aplicao
Frascos de produtos qumicos e de limpeza
Frascos para produtos farmacuticos
Frascos para produtos farmacuticos
Recipientes para uso industrial e domstico
Tampas, utenslios domsticos, brinquedos e
concentrados de cor
Tampas, utenslios domsticos, brinquedos e
concentrados de cor
Laminao, empacotamento automtico, uso geral
Filme stretch, matriz plana, revestimento por extruso
Tampas, utilidades domsticas, uso geral
Tampas, utilidades domsticas, masterbatch
Poli etileno linear de mdia densidade - buteno
Aplicao
Tampas com lacre, tampas para alimentos, utilidades
domsticas, uso geral
Tampas com lacre, tampas para alimentos, utilidades
domsticas, uso geral
Caixa de gua, brinquedos, tanques
Containers, uso geral
Peas tcnicas, tanques, uso peral
Caixas de guas, brinquedos
Embalagens para papis higinicos, descartveis, uso
geral
Filmes para fraldas descartveis e absorventes
higinicos
Polietileno alta densidade - buteno
Aplicao
Tampas para bebidas carbonatadas
Caixas para pescado, coletores de lixo, peas tcnicas
I
Anexos 329
Produto Material
ID - 58 PEAD
IA-59 PEAD
IA -59 U3 PEAD
IA-56 U4 PEAD
IA-58 PEAD
IB - 58 PEAD
IG-58 PEAD
Extruso
TA - 57 PEAD
Sopro
SA-57 PEAD
SA-59 PEAD
SB -59 PEAD
Estruturas
,
orientadas
AA-59 PEAD
AC - 59 PEAD
PELBD
Produto Material
Extruso e filme
FA-42 PELBD
FA-41 PELBD
FA-41 D PELBD
FB -41 PELBD
FS -41 PELBD
PELMD
Produto Material
Extruso e filme
FP -56 PELMD
Aplicao
Baldes industriais
Caixas, recipientes para alimentos, uso geral
Garrafeiras, caixas, peas tcnicas
Caixas de gua, peas tcnicas
Utilidades domsticas, brinquedos, uso geral
Utilidades domsticas, potes de paredes finas, tampas
Embalagens para sorvete, potes para alimentos
Subdutos e dutos para telecomunicaes, frascos e
bombonas para produtos qumicos e detergentes
Frascos e bombonas para produtos qumicos e
detergentes
Frascos e bombonas para produtos alimentcios, sucos,
iogurtes, uso geral
Frascos e bombonas para produtos de higiene pessoal,
alimentcios, uso geral
Sacaria de rfia, monofilamentos, moldagem por sopro
uso geral
Filmes, mono filamentos, rfia, uso geral
Polietileno linear de baixa densidade - octeno
(LinTech)
Aplicao
Sacaria industrial, finers, laminao
Sacaria industrial, liners, laminao
Empacotamento automtico, laminao, coextruso,
uso geral
Filme stretch tubular, laminao, filme contrtil
biorientado
Filme stretch - matriz plana, revestimento por extruso
Polietileno linear de mdia densidade - octeno
(LinTech)
Aplicao
Filmes para fraldas e absorventes higinicos
330 Plsticos d
PE
Produto
Extruso e filme
TMF -0421
TMF-0521 D
TMF-1921 D
TMF - 0519
TMF - 1019 D
Sopro
TMS -0447
ADV - 2011 D
e Engenharia
Material
PE
PE
PE
PE
PE
PE
PE
Polietilenos (suplex)
Aplicao
Sacaria industrial, liners, termocontrtil
Termocontrtil
Empacotamento automtico, rtulos, e mbalagens,
uso geral
Sacaria industrial, liners, filmes agrco las, construo
civil
Empacotamento automtico, embalage ns, uso geral
Suplex Advanced
Empacotamento automtico, lamina o, coextruso,
uso geral
Anexos 331
Produtos Petroqumica Unio
Polietilenos de Baixa Densidade ( PEBD )
Produto Aplicao
Extruso/
filmes
I
UB 2203 Sacaria industrial, filmes termocontrteis, mangueiras
I
UB 2303 AT Sacaria industrial, filmes termocontrteis, mangueiras
UB 2303 AT/Ol Empacotamento automtico de lquidos, termocontrtil,
termocontrtil aditivado, rtulos
TCB 002 Termocontratil aditivado
UB2307 AT Filmes tubulares, misturas com PELBD, frascos soprados
UB 2307 AT/Ol Empacotamento automtico de lquidos, termocontrtil, rtulos,
filmes tubulares, misturas com PELBD, frascos soprados
UB 2119 Injection Blow, laminao
UB 2126 Laminao
UB 2126/02 Empacotamento automtico de slidos, filme convencional
UB 2141/03 Plastificao, laminao
UB 1975 Revestimento por extruso
EVA Copolmero de etileno - acetato de vinHa
Extruso
de filmes
UE 0203 Filme agrcola, sacaria industrial
1203 Extruso de perfis e mangueiras, moldagem por sopro, blendas com PE
1203F Filme agrcola, sacaria industrial, extruso de perfis e mangueiras,
moldagem por sopro, blendas com PE, coextruso de filmes
EU 1220/31 Extruso de tubos e mangueiras
Placa expandida
reticulada
DE 1825 Placas expandidas - reticuladas para o setor caladista e uso geral
UE 1880 Placas expandidas - reticuladas para termoformagem
Injeo
EU 0250/31 Tampas de utilidade domsticas, uso geral
EU 0920/31 Tampas descartveis, filmes coextrudados e retrteis
Hot Melt
UE 2015/32 Adesivos Hot Melt
DE 2866/32 Adesivos Hot Melt, Coating Hot Melt
UE 2824/32 Adesivos Hot Melt, Coating Hot Melt
UE 2873/32 Adesivos Hot Melt, Coating Hot Melt
332 Plsti cos de
Produto Material
HP501K PP
KM 6100 PP
PM 6100 PP
RF 6100 PP
HP500N PP
SM6100 PP
HP550P PP
TS 6100 PP
HP500R PP
VM6100K PP
XM 6150K PP
PP
HP648S PP
HP400U PP
HA722J PPHomo
HA840K PPHomo
H840R PPHomo
RP340N PPHomo
RP340R PPHomo
Random
RP340T PPHomo
Randon
EP200K PP Copo
Heterof.
EP440L PP Copo
Heterof.
EP445L PP Copo
Heterof.
EP440N PPCopo
Heterof.
EP448R PP Copo
Heterof.
EP548S PPCopo
Heterof.
Produtos Polibrasil
Aplicao
Injeo de uso geral
Injeo de uso geral
Injeo de uso geral
Injeo de uso geral
Injeo de uso geral de mdia fluidez de tampas, mveis, etc
Injeo de uso geral de mdia fluidez de tampas, mveis, etc
Injeo de mdia fluidez de tampas
Injeo de mdia fluidez de tampas
Injeo de tampas, componentes de eletrodomsticos, etc
Injeo de peas de baixa espessura
HomopoImero alta rigidez
Peas de alta rigidez
Peas de alta rigidez e alta transparncia
Peas de alta rigidez
CopoImero randmico
Peas de alta transparncia
Peas de alta transparncia e baixa espessura
Peas de alta transparncia e baixa espessura
Copolmero heterofsico
Peas que requeiram alto impacto
Caixas de bateria, baldes, etc
Tampas para garrafas de bebidas carbonatadas, gua, etc
Baldes, brinquedos, etc.
Componentes de eletrodomsticos, brinquedos, etc
Utilidades domsticas e peas de baixa espessura
Anexos 333
Homopolmero
GE7100 PPHomo Extruso geral e sopro de peas
HP500D PPHomo Extruso geral e sopro de peas
HP500G PPHomo Extruso geral, sopro de peas e Rfia
HE6170 PPHomo Extruso de chapas e sopro de peas de alta transparncia
HY6100 PPHomo Sopro de peas e rfia
HP640H PPHomo Extruso de chapas e sopro de peas de alta transparncia
JE6100 PPHomo Extruso de chapas e termoformagem de potes, copos, etc
JE6190 PPHomo Tampas para garrafas de bebidas carbonatadas, gua, etc
JY6300 PPHomo Rfia com estabilizantes UV
HP502H PPHomo Extruso de chapas e termoformagem de potes, copos, etc
KY6110 PPHomo Rfia com baixo arraste de gua
HP550J PPHomo Rfia com baixo arraste de gua
LY6110 PPHomo Rfia com baixo arraste de gua
HP550K PPHomo Rfia com baixo arraste de gua
ZS6100T PPHomo Coating and compounding
HP400U PPHomo Coating and compounding
Homopolmero alta rigidez
HA722J PPHomo Termoformagem de peas de alta rigidez
HA840K PPHomo Termoformagem de peas de alta rigidez e alta transparncia
Copolmero randmico
I
RP240G PPCopo Extruso de chapas e sopro de peas de alta transparncia
RP200L PPCopo Deslizante e antibloqueio
RP225L PPCopo Filme tubular e plano com agente antibloqueio
Copolmero heterofsico
EP310D PPCopo Extruso geral e sopro de peas
Heterof.
EP445L PP Copo Tampas para garrafas de bebidas carbonatadas, gua, etc
Heterof.
Homopolmero
HP522J PPHomo Filme BOPP
KF6190H PPHomo Filme BOPP
PF5140 PPHomo Filmes tubulares para sacos, embalagens em geral, etc
PF6140L PPHomo Filmes tubulares para sacos, embalagens em geral, etc
RF6100 PPHomo Filmes tubulares para sacos, embalagens em geral, etc
HP516M PPHomo Filme toro para envoltrio de balas, bombons, etc
RF6140K PPHomo Filmes tubulares para sacos, embalagens em geral, etc
r
Produto Material
HP525M PPHomo
HP515M PPHomo
RF6145K PPHomo
RF6146K PPHomo
RP240G PP Copo
Random
TS6100 PPHomo
HP550P PPHomo
HP560P PPHomo
HP550R PPHomo
HP560R PPHomo
WS6100K PPHomo
XS6100K PPHomo
HP565S PPHomo
Aplicao
Filmes tubulares para sacos, embalagens em geral, etc
Filmes planos para embalagens em geral, laminao, etc
Filmes planos para embalagens em geral, laminao, etc
Filme toro para envoltrio de balas, bombons, etc
Copolmero randmico
Extruso de chapas e sopro de peas de alta transparncia
Homopolmero
Filamentos contnuo e fibras cortadas
Filamentos contnuo
Filamentos contnuo
No tecido spunbonded
Anexos 335
Produtos Poli carbonatos do Brasil
Produto
Durolou
Alta fluidez
HFR - 1700 Cristal
HFR - 1900 Cristal
HFR - 1710 Azul
HFR - 1910 Azul
Mdia fluidez
HFR - 2000 Cristal
HFR - 2200 Cristal
HFR - 2500 Cristal
HFR - 2010 Azul
HFR - 2210 Azul
HFR - 2510 Azul
Anti UV
Alta fluidez
HFVR - 1700 Cristal
HFVR - 1900 Cristal
HFVR - 1710 Azul
HFVR - 1910 Azul
Mdia fluidez
VR - 2000 Cristal
VR - 2200 Cristal
VR - 2500 Cristal
VR - 2010 Azul
VR - 2210 Azul
VR - 2510 Azul
Extruso geral
Uso geral
I - 2600
I - 2700
Anti UV
V - 2600
V - 2602
V - 2700
Sopro
Pequenos frascos
Extruso - sopro
IN 2700 Cristal
-
IN - 2710 Azul
Material Aplicaes
PC
Automobilstica, e1etroeletrnico, biomdico,
alimentcio, diversos
PC Automobilstica, eletroeletrnico, diversos
PC Automobilstica, eletroeletrnico, diversos
PC Diversos
PC Diversos
PC Alimentcios, diversos
Produto Material Aplicaes
Injeo - sopro
IR - 2500 Cristal
IR - 2510 Azul
Stretch Blow
IR - 2200 Cristal
IR - 2210 Azul
Grandes frascos
Injeo sopro,
Stretch Blow
I - 2600 Cristal
I - 2620 Azul Escuro
Com fibra de vidro
G 02510 Natural PC +10% FV Eletroeletrnicos, di versos
G 02520 Natural PC +20%FV Eletroeletrnicos, diversos
G 02530 Natural PC +30% FV Eletroeletrnicos, diversos
G 02510 A Preto PC +10% FV Eletroeletrnicos, diversos
Anti UV,
Antichama
Alta fluidez
HFVRE - 1700
HFVRE -1900
PC V-2 Diversos
Mdia fluidez
VRE - 2000
VRE - 2200 PC V - 2 Diversos
VRE - 2500
VRY - 2000
VRY - 2200 PC V - O Diversos
VRY - 2500
Anexos 337
Produtos - Radici
Produto Poliamidas Radilon S
9209 Poliamida 6, natural
9210 Poliamida 6, natural com 10% de fibra de vidro
9240 Poliamida 6, natural com 30% de microesfera vidro
9250 I Poliamida 6
5%d f Lte
9260 Poliamida 6, natural com 2% de bissulfeto de molibidnio
9270 I Po ,liamida 6, natural com 30% de carga mineral
Produto Po
9800 Po
9805 Po
9810 Po
9820 Po
9830 Po
9870 Po
-
v
.
,
I'
Produto
A205F
A 216
A 218
A 219
A 221
A 246
B 216
B 230
C 216
Produto
A 118 MX40
A 216 S 30
B 218 MX20 VlO
B 218 MX 30
B218MX40
Produto
A 118 V 50
A 216 V 10
A 216 V 15
A 216 V 20
A 216 V 25
A 216 V 30
A 218 V 15
A 218 V 30
A 219 V 25
B 216 V 30
C 216 V 15
C 216 V 20
C 216 V 30
C 218 V 40
C 218 V 50
Pro dutos Rhodia
Poliamidas Te chnyl sem reforos
Poliamida 6.6, n o nucleada, alta cadncia de transformao
Poliamida 6.6, p adro
Poliamida 6.6, n ucleada, alta cadncia de transformao
Poliamida 6.6, c om resistncia ao impacto
Poliamida 6.6, 6 , padro
Poliamida 6.6, c om resistncia ao impacto, padro
Poliamida 6, pa dro
Poliamidas Tec hnyl com carga mineral, fibra de vidro e
microesfera de vidro
Poliamida 6.6, 4 0% carga mineral
Poliamida 6.6, 3 0% microesfera de vidro
Poliamida 6.6,20% carga mineral, 10% de fibra de vidro
Poliamida 6.6, 6 ,30% carga mineral
Poliamida 6.6, 6 , 40% carga mineral
Poliamidas Tec hnyl reforadas com fibra de vidro
Poliamida 6.6, 5 0% de fibra de vidro
Poliamida 6.6, 1 5% de fibra de vidro, com estabilizao trmica
Poliamida 6.6, 2 5% de fibra de vidro, com proteo a leos e azeite
Poliamida 6.6,30% de fibra de vidro
Poliamida 6, 15% de fibra de vidro
Poliamida 6, 20 % de fibra de vidro
Poliamida 6, 30 % de fibra de vidro
Poliamida 6, 40 % de fibra de vidro, com estabilizao trmica
Poliamida 6, 50 % de fibra de vidro, com estabilizao trmica
Anexos 339
Produto Poliamidas Technyl para extruso
A 216 R 18 Poliamida 6.6, com teflon
A 216 Y 2 Poliamida 6.6, com grafite
A 216 Y 10 Poliamida 6.6, com bissulfeto de mo1ibdnio
A 218 V35 YlO Poliamida 6.6, 35% de fibra de vidro e bissulfeto de molibdnio
Produto Poliamidas Technyl, com baixo atrito
A 200 Poliamida 6.6, padro
C 200 Poliamida 6.6/6, padro
C 300 Poliamida 6, padro
Produto Poliamidas Technyl, com antiesttico
A 216C VIO Poliamidas 6.6 antiesttico, com 10% de fibra de vidro
Produto Poliamidas Technyl com retardante a chama
A 30HIV 30 Poliamidas 6.6, com 30% de fibra de vidro padro, resistncia
chama - 960C, UL 94 VO a 0,8 mm
A 31 HI V 25 Poliamidas 6.6, com 25% de fibra de vidro, UL 94 V-I a 1,6 mm
A31H1MX35 Poliamidas 6.6, com 35% de carga mineral, UL 94 V-I a 1,6 mm
A216G Poliamidas 6.6, resistncia chama - 850C
B 50HI Poliamidas 6.6, UL 94 V-o a 0,4 mm
Produtos - Solvay
PPA - Poliftalamida
Material
Injeo
AMODEL AS 1133 HS
AMODEL AS 1145 HS
AMODEL AS 1933 HS
AMODEL AS 1945 HS
AMODEL AT 1116 HS
AMODEL AT 1002 HS
AMODEL AS 4133 HS
AMODEL AS 4145 HS
AMO DEL AF 1133 VO
AMODEL AFA 6133
VO
AMODEL A 1240 HS
AMODEL AP 9240 HS
AMODEL AS 1566 HS
AMODEL AS 1625 HS
AMODEL AS 1640 HS
Composio
PPA+33%FV
PPA+45%FV
PPA+33%FV
PPA+45%FV
PPA+16%FV
PPA
PPA+33 %FV
PPA+45%FV
PPA+33%FV
PPA+33%FV
PPA+40%CM
PPA+40%CM
PPA+45% FV
+20%CM
PPA+25%FC
PPA+40%FC
Aplicao
Peas estruturais utilizadas principalmente
nas indstrias automotiva e eletroeletrnica,
em aplicaes que exijam resistncia a altas
temperaturas
nas indstrias automotivas, em aplicaes
onde resistncia ao Etileno Glicol
necessria
nas indstrias automotiva e eletroeletrnicas,
em aplicaes que exijam resistncia ao
i m ~ a c t o
temperaturas, para trabalhar com molde
refrigerado a gua (90C)
temperaturas e caractersticas antichama
temperaturas, alta estabilidade dimensional e
recobrimento por tintas
temperaturas e um equilbrio entre resistncia
mecnica e estabilidade dimensional
temperaturas e altssima resistncia mecnica
Anexos 341
Material Composio Aplicao
Injeo
AMODEL JXM 91180 PPA + 33% Peas estruturais utilizadas principalmente
FV nas indstrias automotiva e eletroeletrnica,
+ 15%PTFE em aplicaes que exijam resistncia a altas
temperaturas e um equilbrio entre resistncia
mecnica e baixo coeficiente de atrito.
PAA - Poliarilamida
Injeo
IXEF 1002 PAA+30%FV Peas estruturais utilizadas principalmente
IXEF 1022 PAA+50%FV nas indstrias automotiva e eletroeletrnica,
IXEF 1032 PAA+60%FV em aplicaes que exijam elevada resistncia
mecnica e acabamento superficial
I
IXEF 1501 PAA+30%FV Peas estruturais utilizadas principalmente !
IXEF 1521 PAA+50%FV nas indstrias automotiva e eletroeletrnica, i
em aplicaes que exijam elevada resistncia
mecnica, acabamento superficial e
caractersticas anti-chama
IXEF 1622 PAA+50%FV Peas estruturais utilizadas principalmente
IXEF 2004 PAA+65% FV Peas estruturais utilizadas principalmente
IXEF 2011 eCM nas indstrias automotiva e eletroeletrnica,
IXEF 2030 PAA+65% FV em aplicaes que exijam elevada resistncia
IXEF 2057 eCM mecnica, alta estabilidade dimensional e
acabamento superficial
IXEF 2530 PAA+65% FV Peas estruturais utilizadas principalmente
eCM nas indstrias automotiva e eletroeletrnica,
mecnica, alta estabilidade dimensional,
acabamento superficial e caracterstica anti
chama
IXEF 3006 PAA+30%FC Peas estruturais utilizadas principalmente
PPS - POLI (Sulfeto de Fenileno)
Material Composio
Injeo
PRIMEF4002 PPS+40%FV
PRIMEF4010 PPS+40%FV
PRIMEF7002 PPS+65% FV e CM
PRIMEF7010
PRIMEF 5084 PPS+30% FV
Coatings
PRlMEF0037 PPS
PK - Policetonas
Material Composio
Injeo
KADELE 1230 PK+30% FC

KADEL EP 3140 PK+40% FV
PSU - Polisulfona PfS -
Polifenilsulfona
Material
Injeo
UDELP 1700
UDELP 1720
UDELP3703
UDEL P 3700 HC
Composio
PSU (GERAL)
PSUVO
PSU (AF)
PSU (AT)
Aplicao
temperaturas
temperaturas e alta estabilidade dimensional
nas indstrias automotiva e eletroe1etrnica,
temperaturas e baixo coeficiente de atrito
Utilizado como camada externa para sistemas
de revestimentos anti aderentes para aplicao
em base solvente
Aplicao
Polmero de altssima resistncia mecnica e
resistncia a altas temperaturas
Polmero com resistncia mecnica elevada e
altssima resistncia a altas temperaturas
Polietersulfona PPSU
Aplicao
Polmero transparente com resistncia a altas
temperaturas com capacidade de esterilizao
e estabilidade hidroltica. Principalmente
empregado no transporte de fluidos
(incluindo gua potvel), aplicaes mdico-
hospitalares e odontolgicas.
Anexos 343
Injeo
UDELGF 110 PSU+lO% FV Polmero amorfo com resistncia a altas
UDELGF 120 PSU+20% FV temperaturas, elevada resistncia mecnica,
UDELGF 130 PSU+30% FV capacidade de esterilizao e estabilidade
hidroltica. Principalmente empregado no
transporte de fluidos (incluindo gua
,
potvel), aplicaes mdico-hospitalares e
odontolgicas
RADELA 300 PES Polmero transparente com resistncia a altas
temperaturas, capacidade de esterilizao e
estabilidade hidroltica. Principalmente
empregado em aplicaes mdico-
hospitalares, odontolgicas e indstria
automobilstica
RADELAG320 PES+20% FV Polmero amorfo com resistncia a altas
RADELAG330 PES+30% FV temperaturas, elevada resistncia mecnica,
RADELAG340 PES+40% FV capacidade de esterilizao e estabilidade
RADELAG360 PES+60% FV hidroltica. Principalmente empregado no
odontolgicas
RADEL R 4300 PPSU Polmero transparente com resistncia a altas
RADELR5800 temperaturas, elevada resistncia mecnica,
RADELR5900 capacidade de esterilizao e estabilidade
odontolgicas, indstria aeroespacial (interior
de aeronaves) e indstria eletroeletrnica
RADEL RG 5030 PPSU+30% Polmero amorfo com resistncia a altas
FV temperaturas, elevada resistncia mecnica,
capacidade de esterilizao e estabilidade
odontolgicas, indstria aeroespacial (interior
de aeronaves) e indstria eletroeletrnica
J
Material
Extruso
ADELA 100
RADEL R 4400
RADELR5500
PSU
RADEL AG 220
RADELAG230
Coatings
RADELA 300
RADELA304P
Composio
PES
PPSU
PPSU
PES+20% FV
PES+30% FV
PES
PAI- POLI (Amida Imida)
Material
Injeo e
Extruso
TORLON 4203L
TORLON 5030
TORLON7130
TORLON 4275
TORLON 4301
TORLON 4435
TORLON AI 10
TORLON AI 30
TORLON AI 50
TORLON AI
4000T
Composio
PAI
PAI+30% FV
PAI+30% FC
PAI+20% GRAF
PAI+12% GRAF
PAI+GRAF
PAI
Aplicao
Polmero transparente com resistncia a altas
temperaturas, capacidade de esterilizao e
estabilidade hidroltica. Principalmente
utilizado para fabricao de chapas, tarugos e
tubos
Polmero amorfo com resistncia a altas
temperaturas, capacidade de esterilizao,
estabilidade hidroltica e resistncia mecnica
elevada. Principalmente utilizado para
fabricao de chapas, tarugos e tubos
Utilizado como camada primer e camada
intercoatings para sistemas de revestimentos
antiaderentes para aplicao em base solvente
Aplicao
Polmero utilizado em aplicaes onde a
combinao entre resistncia mecnica e
resistncia a altas temperaturas (200C)
requsito bsico. Utilizado na indstria
automobilstica, aeronutica e de
semicondutores
Polmero utilizado em aplicaes onde a
combinao entre altssima resistncia
mecnica e resistncia a altas temperaturas
(200C) requisito bsico. Utilizado na
indstria automobilstica, aeronutica e de
semicondutores.
Polmero utilizado em aplicaes onde
resistncia mecnica a altas temperaturas
(200C) e resistncia ao desgaste so de
extrema importncia. Utilizado na indstria
automobilstica, aeronutica e de
semicondutores
Utilizado como camada primer e camada
intercoating para sistemas de revestimentos
antiaderentes para aplicao tanto em base
aquosa, quanto base solvente
Anexos 345
Produtos - Ticona
Mate
rial
C
O
C
L
C
p
Nome
comercial
Ciclo
Olefinicos
Compounds
Topas
Polmeros
de
Cristal
Lquido
Vectra
Vectran
Reforado com Alta rigidez, resistncia
Reforado com impacto, bom
carga mineral acabamento superficial
e boa fluidez
Reforado com Resistncia ao desgaste,
carga hbrida baixssimo
(mineral e fibra) empenamento
Modificado Aumento da
com PTFE ou lubricidade, resistncia
grafite qumica e hidrlise
Condutores Dissipao eletrosttica
Metalizao
Para revestimento
superficial com metal
Aplicao
Mdias pticas (CD,
CD-ROM), lentes,
displays, embalagens
rgidas e flexveis.
Aplicaes para a
indstria mdico-
hospitalar, incluindo as
esterilveis. Molduras,
filmes para capacitores
Extruso de tarugos,
chapas,
mono filamentos.
Filmes para embalagem
de alta barreira, bobinas
Conectores de alta
preciso, componentes
para celulares, switches,
bobinas de alta
freqncia. Componentes
para aparelho auditivo
SupOlte para leitor a
laser
Engrenagens leitores de
carto
MID conectores
..
Opes
Clear Standard
reforado com
fibra de vidro
modificado ao
impacto
Sem reforo
fibras e vidro
Reforado com
fibras de
carbono
Caractersticas
Alta transparncia,
baixa absoro de gua
e excelente barreira a
umidade. Baixa
bi-refrigncia.
Resistncia
temperahlras elevadas.
Biocompatibilidade
metalizvel sem
tratamento superficial
Alto desempenho em
altas temperaturas,
inerentemente
anti chama, resistncia
qumica, estabilidade
dimensional e baixa
expanso trmica.
Baixssima
permeabilidade a gases
e umidade
mecnica e ao calor
Altssima rigidez,
resistncia mecnica
e ao calor. Menor
densidade que
reforados com FV
Excelente resistncia ao
Mate- Nome
Opes Caractersticas Aplicao
rial comercial
Celstran@e Compel'" (Termoplsticos reforados com fibras longas, LFRT)
Reforado com Tenaz, mesmo em
ABS fibras de ao baixas temperaturas, boa Perfis
ou de vidro adeso outros materiais
Boa resistncia trao
Reforado com e flexo, estabilidade
fibras de vidro, dimensional, resistncia Cilindro para
PA6 e PA66 carbono, ao impacto baixas
aramida ou de temperaturas,
ao resistncia abraso e
fadiga, baixo CTE
Tenaz, mesmo em
Reforado com baixas temperaturas,
PCIABS fibras de vidro
ou de ao
Reforado com
PBT fibras de vidro
ou de ao
retardante de chama.
Alto mdulo e
Excelentes
propriedades
mecnicas, rigidez e
resistncia trmica.
Excelentes
Reforado com propriedades
L
PET
fibras de vidro mecnicas, rigidez e
F
resistncia trmica
R
T
Reforados
Baixo peso, tenaz,
com fibras de
PP resistncia qumica.
vidro ou de
Absoro de sons
ao
Bom desempenho a
Reforado com altas temperaturas,
fibras de vidro, resistncia qumica,
PPS carbono,
aramida ou de
ao
Reforado com
TPU fibras de vidro
ou de carbono
conoso, abraso e
fadiga. Estabilidade
dimensional, Baixo
CTE
Resistncia qumica,
conoso, abraso e
fadiga. Estabilidade
dimensional
embreagem, pedaleiras
Housings para
aplicaes eletro
eletrnico
Moldura para teto solar
e j anelas
Pedais de freio,
embreagem,front end,
painis automotivo,
protetor de carter,
Aditivo para PP,
molduras
Conectores eltricos,
componentes de
equipamentos expostos
ao calor e a agentes
qumicos, housing para
sensor de freio,
aplicaes para
indstria petrolfera e
aeroespacial
Indstria naval,
automotiva, artigos
esportivos e de
camping, caixa de
direo, biqueira para
calados de segurana,
molduras
Anexos 347
Mate
rial
Nome
comercial
L
F
R
T
POM
HDPE
Reforado com Autolubrificante com
fibras de resistncia abraso.
vi dro, aramida Resistncia qumica e
ou de ao fadiga. Estabilidade
dimensional
Baixo peso, tenaz.
Reforado com Absoro de som .
fibras de vidro Estabilidade
dimensional
Engrenagens de alta
preciso e resistncia
mecnica, piv para
mecanismo de limpador
de vidro
Aplicaes que
requerem tenacidade.
Como aditivo em outras
resinas para melhor
propriedades mecnicas
Polisteres
Sem reforo
Excelente
processabilidade, bom
acabamento superficial
Manpulos,
recobrimento para
cabos, conectores, caixa
de fusveis, plugues
Reforado com
fibras de vidro
Excelentes
e resistncia trmica
Conectores, switches,
moldura de faris,
engrenagens, base para
pressostatos.
P
B
T
Celanex
Duranex
Reforado com
fibras de vidro e
alto. No propagao
com retardante
de chamas
de chamas.
Modificado ao
Maior tenacidade e
Impacto
Rels, conectores,
bobinas flyba ck,
soquetes, cmaras de
suco, sensores
Conectores, conicais
Acabamento
superficial
melhorado
Brilho superior,
superior acabamento
superficial
Puxadores de fomo,
carcaas para
retrovisores, base do
ferro de passar,
housings
P
E
T
Impet
Excelentes
Reforado com propriedades mecnicas
fibras de vidro e resistncia trmica,
(FV) alta resistncia ao
impacto
Tenaz, boas
Carga hbrida e resistncia a elevadas
temperatura baixo
empenamento
bobinas, solenides,
limpadores de pra
brisa, ventoinhas, rels,
sensores
bobinas, solenides,
limpadores de pra
brisa
i
...
Mate- Nome
rial comercial
A
L
L
Vandar
O
y
S
T
Ritelex
p
TelIDoplstico
E
p
Celcon
O Hostaform
M Duracon
Opes
Sem reforo
Reforado com
com carga
mineral e com
fibra de vidro
Dureza Shore
D de 35 a 77
Padro
Estabilizado
UV
Reforado com
fibras de vidro
Reforado com
carga mineral
Caractersticas
Ductilidade, resistncia
qumica. Resistncia ao
impacto em baixas
temperaturas e boas
propriedades
mecnicas, aceita
pintura e impresso
e boas propriedades
mecnicas, baixo
empenamento. Alto
mdulo de elasticidade,
mantendo a tenacidade
e resistncia ao impacto
Flexvel, tenaz,
resistncia qumica e
fadiga. Resistncia ao
impacto inclusive em
baixas temperaturas
De baixa a alta fluidez,
tenaz, lubricidade
inerente, boas
propriedades mecnicas.
Resistente a solventes.
Estabilidade dimensional.
Resistente abraso
Estabilidade de fonna e
cor. Manuteno das
Aplicao
Cover air bags
Painis, prancha para
ski, calotas, molduras
de farol, capotas
-
Housings e
reservatrios
Switches, covers,
conectores
Revestimento de fios e
cabos eltricos,
dispositivos para
absoro de impacto,
conectores eletro
eletrnicos, tampes.
Modificador de impacto
para outros polmeros
Componentes para
eletrodomstico,
engrenagens, polias,
manCaiS
Telas de autofalante,
limpadores de pra
brisa, aspersores para
propriedades mecnicas ilTigao, engrenagens
Alto mdulo de
elasticidade e alta
temperatura de distoro
trmica. Resistente a
combustveis
Estabilidade
dimensional, maior
tenacidade fratura
para hidrmetros
Engrenagens, corpo de
vlvulas
Anexos 349
Mate
rial
Nome
comercial
Modificado
para impacto
Tenacidade, resistncia
ao impacto, resistncia
qumica
Clips, engrenagens,
roldanas, cames
p
O
M
Celcon
Hostaform
Duracon
Baixo desgaste
e baixo atrito
Maior resistncia ao
desgaste e menor
gerao de calor por
frico
Reduo da formao
Sede de rolamentos,
roldanas, buchas,
engrenagens
Componentes para
Condutivo de carga esttica com sistema de combustvel,
anti estti co aumenta a dissipao aplicaes eletro
da mesma eletrnicas
Laser
markable
Aceita marcao a
laser. Melhor contraste
de cores
Switches, botes,
manpulos, chaves
Uso temperaturas Non-wovens, fibras e
No reforados elevadas, resistncia monofilamentos,
(na forma de qumica e intempries. filmes, tubos e perfis.
p ou de Estabilidade dimensional Powder coating. aditivo
pelletes) e baixssima absoro para compostos de
de umidade. Rigidez PTFE (antiaderente)
p
p
S
Fortron
Uso a temperaturas mais
Reforado com elevadas, resistncia
fibras de vidro qumica e intemplies.
(standard, Iow Estabilidade dimensional
flash e ciclo e baixssima absoro de
rpido) umidade. Superior
rigidez
Trocadores de calor,
tubos de exausto,
cmara de suco,
pisto de cilindro de
freio, sliders,
interruptores
Refletores, soquetes
Reforados
com carga
hbrida
(mineral e
fibra de vidro)
Eletroeondutivo
Baixo COF
CTI alto, baixa
corroso, estabilidade
dimensional superior,
melhor resistncia
fadiga e estabilidade
trmica superior
anti esttico, resistncia
ao desgaste
para injeo, extruso
de produtos para
aplicaes em alta
voltagem, sensores
eltricos, conectores,
rels fibra ptica,
dissipao de carga
esttica interruptores,
sensores
Moldagem por
compresso,
p
p
S
GUR
GHR
Resistncia superior
transferncia e injeo.
Extruso RAM.
abraso e ao impacto.
Aplicaes em
Autolubrificao.
equipamentos qumicos,
Biocompatvel.
de transporte, prteses
Excelentes propriedades
mdicas onde requeiram
mecnicas
baixo desgaste,
resistncia qumica,
carter inerte
COLABORADORES
Colaboraram com a produo deste livro os seguintes alunos de ps-graduao da
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, do Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais, da disciplina Plsticos de Engenharia, dos anos 2001 e 2002.
Adriana Ftima Ferreira dos Santos
Adriana Godoy Moreira
Adriana Y oshiga
Alexandre Mantovani Nardes
Aline Alves Rodrigues
Aloisio Martins Bitencourt
Ana Beatriz Godoy Isoldi
Anderson M. Campos
Andr Gomes
Angel Visentim Ortiz
Antnio Carlos Santos de Arruda
Antnio Pereira de Nascimento Filho
Beatriz Martins Cruz
Carlos de O Affonso
Carlos Yuiti Yamamoto
Daniel Fernandes Borrelly
Diego Hernn Giraldo Vasquez Piedrahita
Dirceu Braglia Cordeiro
Eduardo Ernesto Guilherme
Eduardo N. Marques
Edvaldo Rossini
Emerson Roberto dos Santos
Esperidiana Augusta Barreto de Moura
Fbio de Paula Assis
Flvia Gerzoi Bezerra
Francisco Lameiras Jnior
Gisela Ablas Marques
Gisele de A Rocha
Gleisa PitareI i
Guilherme W olf Lebro
Guilhermo Palmer Martin
Hlio Fernando Rodrigues Ferreto
Ilza Aparecida dos Santos
Isabella Marini
Joelmir Mariano de Souza
Jorge Flix Santos
Jos Antonio da Rocha Neves
Jos Carlos de Souza
Jos Carlos Grego
Jos Carlos Rodrigues
Jos Fernando M. Mattos
Jos Guimares Cabral
Jos Mrcio Cartes
Jos Pinto Ramalho
Josefina Filardo M. da Silva
Ktia Schoeps de Oliveira
Lincoln Silva Gomes
Lino Jos Cardoso Santos
Lvia Freitas
Luiz Augusto H. Melani
Luiz Gonzaga Azevedo
Mase Vasques Ribeiro
Manuel Saraiva Clara
Mrcio Paulo Garzuzi
Mrcio Yee
Marcos Nelson de Oliveira
Marcos Rogrio de Souza
Maria Flvia Delbem
Maria Leonora de Castro
Maria Lcia Montagnini
Maristela S. Rocha
Monica Cardina Covardec
Nelson Siqueira Jnior
Nilson Cruci
Patrcia Schimidt Cal vo
Paulo Guilerme de Souza Campos
Paulo Rogrio Novais
Ricardo A Fedele
Ricardo Fernandes
Ricardo Strangis Cu mino
Roberto Carlos Silva Jnior
Roberto da Rocha Lima
Rodnei M. Abe
Rosa Maria Jazra Monea
Rosemeire S. Almeida
Ruth Luqueze Camilo
Salmo Cordeiro do Rosrio
Selma Barbosa Jaconis
Srgio Henrique Forini
Shirley Possidonio
Siegfried Heinz Steudner
Simone Nakamoto
Stella Ferreira Gaugleitz
Sueli Bonilha da Silva
Tania Regina Loureno Landi
Tatsuo Sakima
Thiago Piccinino Gandini
Ticiane Sanches Valera
Vitrio A Longo de Almeida
Waldir Pedro Ferro
Walker Soares Drumond
Wanderson S. Silva
Hlio Wiebeck
Engenheiro Qumico graduado
pela Universidade Federal Ru
ral do Rio de Janeiro, Licen
ciado em Qumica pela Uni
versidade Metodista de Pira
cicaba. Possui especia-lizao
em Polmeros, na cidade de
Osaka, Japo. Professor Df. da
Escola Politcnica da Univer
sidade de So Paulo na rea de Polmeros, em cursos
de graduao e ps-graduao. Possui artigos tc
nicos cientficos publicados no Brasil e no exterior.
consultor do Programa Disque Tecnologia da Uni
versidade de So Paulo. Coordenador da Comisso
Tcnica de Reciclagem da ABPoI Associao Bra
sileira de Polmeros.
Julio Harada
Formado pela Unesp - Facul
dade de Tecnologia de So
Paulo, em 1972, ps-graduado
em Administrao Industrial
pela USP em 1982; em Pls
ticosnoOMTRIOsakaMuni
cipal Technical Research Ins
titute (Instituto Municipal de
Pesquisa e Desenvolvimento),
em Osaka, Japo, no ano de 1982; em Comrcio
Exterior pela UNIP, em 1988. Realizou estgios de
transfonnao e construo de produtos descartveis
de plsticos na American Can Co. (EUA); de
fabricao de poliestireno pelo processo da massa
continua na Monsanto (EUA); e na fabricao de
poliestireno e copolmeros na Basf S.A., em suas
unidades da Alemanha, EUA e Mxico. Foi professor
da Escola Tcnica do Plstico Frederico Jacob
(SENAl), Escola Tcnica Industrial Lauro Gomes, de
So Bernardo do Campo (SP). gerente de produo
da empresa DIXIE S.A. e gerente de servios tcnicos
da empresa Monsanto S.A. Autor do livro "Molda
gem por injeo: projetos e princpios bsicos".
Atualmente ministra cursos de Transfonnao de
Plstico na Universidade de So Paulo, no Instituto
Avanado do Plstico e na ABPol - Associao
Brasileira de Polmeros. diretor da ABPol e
membro da SPE Society of Plastics Engineers e da
AEA Associao Brasileira de Engenharia Auto
motiva. coordenador de servios tcnicos e desen
volvimento da empresa BASF S.A.
A Basf, como pioneira e lder mundial nos plsticos de enge
nharia, tem muito orgulho de poder apoiar e patrocinar esta grande
obra.
O ineditismo e o mrito da obra PLSTICOS DE ENGENHA
RIA o perfeito equilbrio conseguido pelos autores entre a teoria e
a pratica.
Hlio Wiebeck e Jlio Harada basearam-se tanto nas suas expe
rincias profissionais obtidas na indstria quanto nas experincias
acadmicas vivenciadas na universidade.
O resultado obtido preenche uma lacuna existente, at ento, na
literatura tcnica e ser, sem dvida alguma, de grande auxilio para
os profissionais da rea.
Com farta ilustrao, eles encontraro nesta obra explicaes
para conceitos complexos. E tero em mos um manual completo
para criar peas e aprofundar conhecimentos sobre plsticos de
engenharia.
Jos de Santa Rita Vaz
Diretor de Plsticos da Basf S.A.
{

PLASTICOS DE ENGENHARIA - Hélio Wiebeck, Júlio Harada

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Figura 16.19 - Cadeia qumica do poliestireno

KADELE 1230 PK+30% FC

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