INSTITUTO SUPERIOR DE ENGENHARIA DE LISBOA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA LABORATRIOS INTEGRADOS 6C

Protocolo Experimental

Introduo Simulao de Processos

Teodoro Trindade Seco de Ambiente e Qualidade (Setembro/2006)

ndice
Introduo Simulao de Processos Sumrio e Objectivos 1. Introduo 2. Produo de Cloreto de Etilo 2.1. Enunciado do Problema 2.2. Sequncia de Implementao no Simulador 3. Produo de Amnia 4. Notas sobre o Fluid Package 4.1. Equaes de Estado 4.2. Modelos de Actividade 4.3. Modelos Chao Seader 4.4. Modelos de Presso de Vapor 4.5. Miscellaneous 4.6. Parmetros de Interaco Binrios 4.7. Determinao de Propriedades 5. Criao de Componentes Hipotticos 1 2 2 3 9 10 11 12 13 14 14 15 16 17

Sumrio e Objectivos
O principal objectivo deste trabalho consiste em efectuar uma introduo abrangente aos principais comandos bsicos para simulao de operaes unitrias no simulador HYSYS (verso 3.2). Este objectivo ser conseguido atravs da implementao experimental no simulador de um pequeno flowsheet de processo correspondente produo de cloreto de etilo (Captulo 2). Partindo de um enunciado (Captulo 2.1) que enquadra o problema e introduz algumas restries processuais, implementado no simulador o layout produtivo atravs de uma sequncia de operaes detalhadamente descritas (Captulo 2.2). A documentao inclui ainda notas sobre os pacotes de propriedades utilizados na previso do comportamento fsico das espcies qumicas (Captulo 4), assim como o enunciado de um problema extra (Captulo 3).

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1. Introduo
Os conhecimentos inerentes Engenharia Qumica podem ser divididos em quatro grupos: i) as Cincias Bsicas, que tratam da descrio e da quantificao dos fenmenos naturais; ii) os Fundamentos, que tratam da compreenso e da representao dos fenmenos que ocorrem nos equipamentos; iii) a Engenharia de Equipamentos, que trata da concepo, do dimensionamento e da anlise dos equipamentos da indstria qumica; e por ltimo iv) a Engenharia de Processos, que compreende a concepo, o dimensionamento e a anlise dos processos industriais. Os temas relacionados aos trs primeiros grupos foram h muito estruturados sob a forma das disciplinas clssicas encontradas nos cursos tradicionais de Engenharia Qumica. Tem sido publicada extensa bibliografia bsica para estes cursos desde os primrdios da profisso. Por outro lado, os temas relacionados com a Engenharia de Processos, por diferirem em essncia dos demais e por terem sido estruturados mais recentemente, no foram objecto de ensino formal e permaneciam ausentes dos livros de texto tradicionais. Tal situao perdurou at 1968 quando surgiu o livro Strategy of Process Engineering (Rudd & Watson), reunindo diversos resultados at ento publicados sobre estratgias de clculo, avaliao econmica, optimizao e efeitos de incerteza. Mais tarde, em 1973, surgiu o livro Process Synthesis (Rudd, Powers & Siirola), abordando de forma sistemtica a concepo de processos qumicos, incluindo o estudo de percursos qumicos assim como a concepo de sequncias de separadores e de redes de permutadores de calor. A partir de ento a sntese (e a anlise) de processos industriais no mais parou de crescer, evoluindo por incorporao de novas ferramentas de clculo que em simultneo sofriam enorme desenvolvimento. A utilizao de computadores cada vez mais potentes veio tornar obsoleta a utilizao de correlaes empricas simples, as quais foram progressivamente substitudas por modelos numricos mais rigorosos (e complexos). Actualmente, a simulao assistida por computador uma das mais importantes ferramentas tecnolgicas de processo, a qual amplamente utilizada no s na fase de projecto mas tambm (e principalmente) durante a fase de operao das unidades.

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2. Produo de Cloreto de Etilo

2.1. Enunciado do Problema

Uma das formas de produzir cloreto de etilo (C2H5Cl) atravs da reaco em fase gasosa do etileno (C2H4) com cido clordrico (HCl), na presena de um catalizador, em geral de cloreto de cobre (CuCl2). C2H4 + HCl C2H5Cl Uma corrente gasosa de 1 kmol/h, composta por uma mistura de 50 % de HCl, 48 % de C2H4 e 2 % de N2 (base molar), a 20C e 15 atm, utilizada como alimentao fresca numa instalao de produo de cloreto de etilo (C2H5Cl). A mistura gasosa de sada do reactor arrefecida (para se obter condensao parcial), sendo as fases (lquida e gasosa) separadas num separador flash que opera a 15 atm e 40C.

Recycle 4 CONDENSER 2

Purge

Feed

REACTOR

Figura 1. Diagrama do processo de produo de cloreto de etilo.

Pretende-se que o cloreto de etilo na fase lquida sada do flash (corrente Product), possua pureza igual ou superior a 85 % (molar), e que a fraco de vapor de sada do flash (corrente 4) seja purgada e recirculada entrada do reactor.

O objectivo deste primeiro trabalho simular o funcionamento desta instalao atravs da implementao de um diagrama de processo, que inclua como operaes unitrias exclusivamente um reactor de Gibbs, um arrefecedor e uma coluna de separao flash (Figura 1).

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FLASH Product

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2.2. Sequncia de Implementao no Simulador

Descreve-se seguidamente uma sequncia para implementao (HYSYS verso 3.2) do diagrama de processo correspondente produo de cloreto de etilo, tendo como base as restries apresentadas anteriormente no enunciado.

FASE 1 : O Simulation Basis Manager e seleco do Properties Package. 1. Seleccione os menus <FILE> <NEW> <CASE>, ou (Ctrl N) 2. Na pasta Components do Simulation Basis Manager adicione as espcies qumicas envolvidas no processo que se pretende simular (HCl, C2H4, C2H5Cl e N2), pressionando o boto <ADD>. 3. Na pasta Selection da Component List View escreva o nome de cada espcie qumica usando a janela Match. Depois de cada substncia ser identificada pela base de dados do simulador, pressione o boto <ADD PURE> para adicionar o nome de cada composto janela Selected Components. 4. Feche a janela da Component List View para regressar ao Simulation Basis Manager, e na pasta Fluid Pkgs pressione o boto <ADD> para adicionar o Propertie Package pretendido. Na pasta Set Up escolha a equao de Peng Robinson (ver Captulo 4, Notas sobre o Fluid Package).

5. De volta ao Simulation Basis Manager verifique o modelo de previso de propriedades seleccionado (PP: Peng-Robinson) e o nmero de espcies qumicas (NC: 4). Prossiga primindo o boto <ENTER SIMULATION ENVIRONMENT > 6. Esta aco d acesso interface PFD (Process Flow Diagram) na qual ser implementado o diagrama de processo.

NOTA:
Grave frequentemente os seus casos no disco rgido do computador, durante as diversas fases de implementao do exemplo. Para tal atribua a cada caso uma designao (nome) apropriada que lhe permita identific-lo posteriormente pelo nome.

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FASE 2 : Especificaes para a resoluo dos balanos de massa e energia no PFD. 1. Na palete de objectos (Object Palette) pisque no cone dos General Reactors e seleccione um reactor de Gibbs piscando duas vezes no cone Gibbs Reactor. O simulador abre automaticamente uma Object Window do reactor de converso (GRB-100). 2. Na pgina Connections do Design especifique para a entrada (Inlet) a corrente 1, para a sada de vapor (Vapour Outlet) a corrente 2 e para a sada de lquido (Liquid Outlet) uma corrente Dummy. Note que no reactor todas as espcies so gasosas, no existindo na realidade nenhuma corrente lquida sada do reactor.

3. Na pgina Parameters do Design estabelea uma queda de presso (Delta P) nula. Considere o funcionamento do reactor em Single Phase, e atribua 0 % para o Liquid Level. 4. Feche a Object Window do GBR-100 para visualizar o PFD (Process Flow Diagram), onde dever aparecer um objecto com contornos amarelos que simboliza o reactor ao qual esto ligadas a corrente 1 (entrada), a corrente 2 (sada de vapor) e a corrente Dummy (sada de lquido), com colorao azul claro. 5. Introduza no PFD um Mixer (misturador de correntes, MIX-100), definindo para a entrada (Inlet) uma nova corrente Feed e para a sada (Outlet) a corrente 1 j existente. Coloque esta unidade em posio adequada no PFD. 6. Com o rato, pisque duas vezes sobre a corrente Feed (alimentao fresca do processo) de modo a visualizar a Object Window desta corrente. Na pasta Worksheet/Conditions, introduza a temperatura (20C), a presso (15 atm), e o caudal (1 kmol/h) desta corrente. Na pasta Composition do Worksheet coloque a composio da corrente (50 % HCl, 48 % C2H4, e 2 % N2, percentagens molares). 7. Note que aps a introduo da composio da mistura de alimentao fresca do processo (corrente Feed), a barra inferior da Object Window ficou verde e no PFD todas as correntes assumiram uma colorao azul escura, deixando as unidades do processo (GBR-100 e MIX100) de possurem contorno amarelo.

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8. Verifique as condies em que se encontram todas as correntes do processo, abrindo as Object Windows correspondentes. 9. Introduza no PFD um arrefecedor (Cooler) destinado a condensar (parcialmente) a corrente gasosa de sada do reactor (corrente 2). Na pasta Design/Connections indique a corrente 2 como corrente de entrada (Inlet), a corrente 3 como corrente de sada (Outlet) e uma corrente Energy como corrente de fornecimento de energia. Na pasta Design/Parameters atribua uma queda de presso (Delta P) nula ao longo do equipamento.

10. Da Object Palette, introduza um separador flash (Separator) no PFD. Na Object Window do flash (V-100), pasta Design/Connections, indique a corrente 3 como corrente de entrada (Inlet), a corrente 4 como sada da fase gasosa (Vapour Outlet), e a corrente Product como sada da fase lquida (Liquid Outlet). 11. Uma vez que a operao de separao de fases que ocorre no flash (V-100), decorre a 40C, introduza este valor na Object Window da corrente 3.

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12. Registe no quadro seguinte os valores referentes a alguns parmetros relevantes do processo que acabou de simular. CORRENTE Caudal (kmol/h) Temperatura (C) Fraco de C2H4 Fraco de HCl Fraco de C2H5Cl Fraco de N2 Energia (kW) 1 1,000 20 0,480 0,500 0,000 0,020 2 4 40 PRODUCT 40 ENERGY

13. Verifique que a fraco de cloreto de etilo na corrente Product bastante inferior requerida pelo enunciado ( 85 %). Experimente mudar a temperatura da corrente 3 em torno dos 40C e verifique a influncia na composio e caudal da corrente Product. 14. Introduza no PFD um separador de correntes (Tee), ligando-lhe na entrada (Inlet) a corrente 4, e definindo para a sada (Outlet) duas corrente, uma correspondente purga (corrente Purge) e a outra correspondente ao reciclo (corrente Recycle). Na pasta Design/Parameters, defina uma diviso equitativa (Splits = 0,5) do caudal da corrente 4 pelas duas correntes de sada (correntes Recycle e Purge).

15. Introduza no PFD uma funo lgica Recycle (RCY-1), ligue na entrada (Inlet) a corrente Recycle e crie para a sada (Outlet) uma corrente Recycle*. (As particularidades inerentes utilizao das funes lgicas, como o caso do Recycle, sero abordadas no Mdulo 2, Unidades de Operaes Lgicas).

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NOTA:
De forma a que o processo de clculo iterativo possua um critrio de convergncia mais rigoroso, aconselha-se reduzir o parmetro de sensibilidade (pasta Parameters/Variables) da funo lgica Recycle (RCY-1). Sugere-se alterar o valor 10 para 1 ou mesmo 0,1 em algumas variveis.

16. Ligue a corrente Recycle* (corrente de sada da unidade lgica Recycle) entrada do misturador de correntes MIX-100.

17. Altere o caudal de purga do sistema (Splits do TEE-100, para o qual atribuiu anteriormente o valor de 0,5) at obter uma percentagem molar de cloreto de etilo na corrente Product, igual ou superior a 85 %. Registe no quadro seguinte os valores assumidos pelas correntes.

PERCENTAGEM DE PURGA: ____ % CORRENTES Caudal (kmol/h) Temperatura (C) Fraco de C2H4 Fraco de HCl Fraco de C2H5Cl Fraco de N2 Energia (kW) 1 2 4 PRODUCT ENERGY

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18. Analise os resultados obtidos por comparao das situaes com e sem reciclo. Identifique e verifique a influncia de parmetros como a percentagem de purga, temperatura da corrente 3 e presso do sistema no consumo energtico, rendimento global do processo, caudal e composio da corrente Product.
0.55 1 .00

CORRENTE PRODUCT (kmol/h)

0.50 FRACO MOLAR

0.95

0.45

0.90

0.40

0.85

0.35

0.80

0.30 0 0.1 0.2 0.3 FRA C O DE P URGA

0.75 0 0.1 0.2 0.3 FRA C O DE P URGA

Figura 2. Variao do caudal da corrente de produto relativamente fraco purgada.

Figura 3. Influncia da purga na fraco de C2H5Cl da corrente de produto.

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3. Produo de Amnia
Considere a simplificao do processo de produo de amnia representado na figura seguinte. A transformao reactiva ocorre num reactor de Gibbs a 200 atm e 450C. 3 H2 + N2 2 NH3

A alimentao fresca do processo (corrente 1) possui um caudal de 100 kmol/h (74,3 % H2, 24 % N2, 0,6 % Ar e 1,1 % CH4), a 200 atm e 50C. Antes de entrar no reactor (GBR-100), a mistura reaccional pr-aquecida (HEATER), at uma temperatura suficiente para que a reaco decorra a 450C (corrente 4). O efluente do reactor (corrente 4) arrefecido (COOLER) at temperatura de 30C, sendo as fases resultantes da condensao separadas num flash. A fraco gasosa (corrente 6) depois de sofrer purga (corrente Purga) recircula entrada do reactor (corrente 7/8). Considere perdas de carga nulas em todas as unidades do processo. Pretende-se produzir uma soluo de amnia (corrente Amnia) em fase lquida, com teor em NH3 igual ou superior a 95 %. 1. Construa no simulador o diagrama do processo (figura anterior). 2. Definindo uma purga correspondente a 10 % do caudal da corrente 6, encontre a temperatura da corrente 3 que garante que a reaco decorre a 450C (corrente 4). 3. Investigue a dependncia entre a fraco de purga, a temperatura reaccional (corrente 4), o caudal de amnia produzida (corrente Amnia) e a concentrao de NH3 nessa corrente. 4. Construa um grfico (ou tabela) que relacione a fraco de purga com o quociente entre a quantidade de energia necessrio no processo (E1 + E2) e o caudal de NH3 na corrente de produto (corrente Amnia). Para este estudo utilize somente a gama de condies para as quais a concentrao de NH3 na corrente Amnia igual ou superior a 95 %.

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4. Notas sobre o Fluid Package

No Simulation Basis Manager, ao se carregar no boto <ADD> o simulador abre a pgina Fluid Pakage onde o utilizador tem de seleccionar o Property Package de base. Neste pacote de base para a estimativa de propriedades, tem-se acesso a uma lista de mtodos para a estimativa das propriedades dos compostos disponveis na base de dados do HYSYS. O Property Pkg Filter permite filtrar a lista de mtodos disponveis, baseado no critrio apresentado no quadro seguinte.

FILTRO All EOSs Activity Models Chao Seader Models Vapour Pressure Models Miscellaneous Types

DESCRIO Todos os Property Packages. S equaes de estado. S os modelos de actividade de lquidos. Exclusivamente os mtodos semi-empricos baseados na equao de Chao Seader. Somente modelos de presso de vapor baseados no parmetro K. Modelos que no se enquadrem em nenhuma das quatro categorias anteriores.

A seleco do property package mais adequado a um dado processo est dependente do i) tipo de espcies qumicas envolvidas, ii) condies (presso e temperatura) a que esto sujeitas ao longo do processo, e iii) tipo de transformaes que ocorrem (condensao, vaporizao, dissoluo, etc.). No existe nenhum mtodo numrico universal que permita reproduzir rigorosamente o comportamento de todas as espcies, em todas as condies e para todas as transformaes. Assim, na seleco do fluid package mais adequado necessrio ter em considerao as especificidades particulares de cada mtodo e ponderar a sua aplicabilidade ao processo que pretendemos construir. Seguidamente apresentam-se algumas das principais caractersticas dos mtodos numricos disponveis para a previso de propriedades das substncias1. A informao contida neste Captulo dever ser considerada sempre que se pretenda seleccionar um fluid package.

Uma excelente base de dados de referncia do National Institute of Standards and Technology, para propriedades termofsicas de sistemas fluidos, pode ser acedida livremente no endereo: http://webbook.nist.gov/chemistry/. Teodoro/Setembro 2005

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4.1. Equaes de Estado

Para leos, gases e aplicaes petroqumicas, a equao de estado Peng Robinson (PR) geralmente o Property Package recomendado numa larga gama de condies. Esta equao descreve rigorosamente a maior parte dos sistemas mono, bi e trifsicos com elevado grau de eficincia e rigor. Todos os mtodos baseados em equaes de estado e suas aplicaes especficas so descritos no quadro seguinte. EOS DESCRIO Este modelo uma modificao da equao de estado SRK, de modo a melhorar as estimativas do equilbrio vapor-lquido-lquido para sistemas de gua-hidrocarbonetos, em particular para elevadas diluies. Este modelo o mtodo geral mais rigoroso para substncias no polares e suas misturas. Este modelo ideal para clculos de equilbrio lquido-vapor assim como para o clculo de massas especficas de lquidos em sistemas de hidrocarbonetos. Vrios melhoramentos ao modelo original PR tm sido efectuados para alargar a sua gama de aplicao e para melhorar as previses de alguns sistemas no ideais. No entanto, em situaes em que existem sistemas altamente no ideais, recomendado a utilizao de modelos de actividade. Esta uma modificao da equao de estado PR a qual alarga a aplicao do mtodo PR original para sistemas moderadamente no ideais. Em muitos casos produz resultados comparveis com a PR, mas a sua gama de aplicao significativamente mais limitada. Este mtodo no fivel para sistemas no ideais. Combina a equao de estado de PR e o modelo de Wilson API-Sour aplicvel a sistemas com gua. Combina os modelos de Soave Redlich Kwong e de Wilson API-Sour. uma modificao da equao de estado Redlich Kwong. Este modelo foi criado para melhorar a previso do equilbrio lquido-vapor em sistemas de hidrocarbonetos, e sistemas contendo hidrognio.

Kabadi Danner

Lee-Kesler Plocker

Peng Robinson

PRSV

SRK

Sour PR Sour SRK

Zudkevitch Joffee

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4.2. Modelos de Actividade

Embora os modelos baseados em equaes de estado tenham provado a sua aplicabilidade na previso das propriedades da maior parte dos fluidos constitudos por hidrocarbonetos numa larga gama de condies operatrias, a sua aplicao tem sido limitada a componentes essencialmente no polares ou pouco polares. Para sistemas altamente no polares ou muito polares, devem usar-se preferencialmente modelos de actividade. Os modelos de actividade listados no quadro seguinte esto disponveis no Property Package do simulador. MODELOS DE ACTIVIDADE DESCRIO Fornece uma plataforma consistente para aplicao dos modelos de actividade baseados em interaces binrias. Permite a seleco do melhor modelo de actividade para cada par de espcies. Esta variao do modelo NRTL permite introduzir valores para os parmetros Aij, Bij, Cij, Alp1ij e Alp2ij usados na definio dos coeficientes de actividade dos componentes. Recomenda-se a aplicao deste modelo a sistemas: i) com uma gama de pontos de ebulio muito extensa entre os compostos; e ii) onde necessrio resolver simultaneamente os equilbrios lquido-vapor e lquido-lquido, e existe uma grande diferena de pontos de ebulio ou gamas de concentrao alargadas entre os componentes. Esta variao do modelo NRTL permite a seleco do formato da equao para os parmetros e . Recomenda-se a aplicao deste modelo a sistemas: i) com uma gama de pontos de ebulio muito extensa entre os componentes; e ii) onde necessrio resolver simultaneamente os equilbrios lquido-vapor e lquido-lquido, existindo uma grande diferena de pontos de ebulio ou gamas de concentrao alargadas entre os componentes. Este modelo representa o primeiro desenvolvimento da energia de Gibbs em excesso. A equao no possui nenhuma base terica mas muito til para estimativas rpidas e interpretao de resultados. Esta uma extenso da equao de Wilson. Utiliza a mecnica estatstica e a teoria da clula lquida para representar a estrutura da fase lquida. capaz de representar o comportamento dos equilbrios de fases lquido-vapor, lquido-lquido e vapor-lquido-lquido. (Continua)
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Chien Null

Extended NRTL

General NRTL

Margules

NRTL

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(Continuao) Utiliza a mecnica estatstica e a teoria quasichemical de Guggenheim para representar a estrutura lquida. A equao capaz de representar os equilbrios de fases lquido/lquido, lquido/vapor e vapor/lquido/lquido, com um rigor comparvel ao da equao NRTL, mas necessitando de recorrer a menos parmetros. Esta equao ajusta-se perfeitamente a muitos sistemas, particularmente para distribuies resultantes do equilbrio lquido/lquido dos seus componentes. Pode ser usada em sistemas que exibam desvios positivos ou negativos lei de Raoult. No entanto, geralmente, possuem um fraco comportamento em sistemas com hidrocarbonetos halogenados e lcoois. a primeira equao de coeficientes de actividade a utilizar o modelo da composio local para obter a expresso da energia de Gibbs em excesso. Oferece uma abordagem termodinamicamente consistente na previso do comportamento multicomponente a partir de parmetros de equilbrio binrio. No entanto o modelo de Wilson no pode ser usado para sistemas com duas fases lquidas.

UNIQUAC

Van Laar

Wilson

4.3. Modelos Chao Seader

Os mtodos Chao Seader e Grayson Streed so velhos mtodos empricos. A correlao Grayson Streed uma extenso do mtodo Chao Seader com especial aplicabilidade para o hidrognio. No HYSYS somente so usados os valores de equilbrio produzidos por estas correlaes. O mtodo Lee-Kesler usado para determinar a entalpia e entropia do lquido e vapor. MODELO CHAO SEADER Chao Seader

DESCRIO Utilize este mtodo para hidrocarbonetos pesados, onde a presso inferior a 10 342 kPa (1 500 psia), e gama de temperaturas entre 17,78C e 260C. Recomendado para simular sistemas de hidrocarbonetos pesados com um elevado contedo em hidrognio.

Grayson Streed

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4.4. Modelos de Presso de Vapor

Os modelos de presso de vapor podem ser usados para misturas ideais a baixas presses. Misturas ideais incluem sistemas de hidrocarbonetos e misturas tais como cetonas e lcoois, onde o comportamento da fase lquida aproximadamente ideal. Estes modelos podem tambm ser usados como uma primeira aproximao para sistemas no ideais. MODELOS DE PRESSO DE VAPOR Antoine

DESCRIO Este modelo aplicvel a sistemas de baixa presso que se comportam idealmente. Este modelo estritamente aplicvel a sistemas de hidrocarbonetos pesados a baixa presso. O modelo utiliza o mtodo Braun de convergncia da presso onde, dado o ponto de ebulio normal do componente, o valor de K calculado temperatura do sistema e 10 psia (68,95 kPa). Este modelo estritamente aplicvel a sistemas de hidrocarbonetos a baixa presso. O modelo utiliza uma modificao do modelo de presso de vapor de MaxwellBonnel.

Braun K10

Esso Tabular

4.5. Miscellaneous
O grupo Miscellaneous contm Property Packages nicos e que portanto no se enquadram em nenhum dos grupos mencionados anteriormente. PROPERTY PACKAGE

DESCRIO Contem modelos termodinmicos desenvolvidos por D. B. Robinson & Associates para o simulador (AMSIM) da sua unidade de produo de aminas. Recomenda-se a utilizao deste pacote para simulaes no HYSYS envolvendo aminas. Restrito a um nico componente, a gua. Usa os valores constantes nas ASME 1967 Steam Tables. Restrito a um nico componente, a gua. Usa os valores constantes nas NBS 1984 Steam Tables. Esta uma verso modificada da equao original de Benedict-Webb-Rubin. Este modelo de equao de estado de 32 termos aplicvel somente a um conjunto especfico de componentes e condies operatrias.
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Amine Pkg

ASME Steam NBS Steam

MBWR

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Para realizar as simulaes deveremos ter em conta as seguintes consideraes: APLICAO Sistemas Binrios Sistemas Multicomponente Sistemas Azeotrpicos Equilbrio Lquido-Liquido Sistemas Diludos Polmeros Extrapolaes Margules van Laar A AL A A Q NA Q A AL A A Q NA Q Wilson A A A NA A NA B NRTL A A A A A NA B UNIQUAC A A A A A A B

A : aplicvel; NA : no aplicvel; AL : aplicao limitada; B : boa; Q : questionvel.

4.6. Parmetros de Interaco Binrios

No Fluid Package teremos de seleccionar a(s) correlao(es) que sero usadas para modelar o sistema. Por exemplo, num processo no qual esto presentes gua e acetona, escolha para o sistema o modelo de actividade UNIQUAC e a idealidade para o comportamento do vapor.

Visualizando a pasta Binary Coeffs poderemos ver os valores assumidos para os parmetros de interaco do modelo de actividade, correspondentes ao sistema gua-acetona. O facto deles aparecerem aqui representados, indica que esto referenciados na base de dados do simulador, caso no apaream teremos de os obter por outra via, como por exemplo atravs de modelos de previso como o UNIFAC. Nalguns casos, existem os parmetros para umas espcies mas para outras no. Isto sinal que a base de dados do simulador no contm todos os parmetros obtidos por via experimental (ou tendo como base determinaes experimentais), mas permite utilizarmos os que temos mediante a opo Unknows Only (s desconhecido). Tambm possvel utilizar a estimativa UNIFAC, mas neste caso teremos de distinguir entre equilbrios lquido-lquido e lquido-vapor (desafia-se o aluno a descobrir que os parmetros so diferentes para ambos os casos).

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4.7. Determinao de Propriedades

Atravs do Fuid Package poderemos entrar na base de dados do simulador e obter os valores correspondentes aos parmetros das propriedades dos diferentes compostos. Para isso teremos de entrar na pasta Tabular e piscar na opo Enable Tabular Properties.

Em Option/All Properties, veremos uma lista de propriedades fsicas e termodinmicas, podendo-se seleccionar a(s) pretendida(s). Activando por exemplo a entalpia e o calor latente, poderemos, na opo Information, ter acesso aos parmetros e coeficientes correspondentes a essas propriedades. Se pretendermos visualizar o ajuste do modelo seleccionado, o substitui-lo por outro modelo, poderemos piscar no boto Cmp. Prop. Detail. Na pasta Variables pode-se mudar o tipo de equao que queremos que defina a propriedade. Na pasta Plots veremos uma representao grfica onde a vermelho esto os valores experimentais e a verde os resultados da regresso pela equao seleccionada para o modelo numrico.

Como exemplo criemos no HYSYS um sistema formado por dois componentes tpicos na fabricao de cumeno, como so o cumeno e o AMS (alfa-metil-estireno). No Fluid Package escolhendo a equao UNIQUAC, veremos que os coeficientes binrios possuem os campos vazios (em branco), no existem valores. Isto deve-se ao facto de no constarem na base de dados do simulador e portanto necessrio estim-los. Isto efectuado atravs da opo ALL Binaries, tendo anteriormente seleccionado a opo UNIFAC VLE.

J temos o sistema definido atravs de parmetros de interaco entre espcies, e assim j poderemos ver as propriedades que necessitemos dos componentes puros, tal como se exemplificou anteriormente. Tente alterar a equao que descreve uma dada propriedade e avaliar (atravs da representao grfica da pasta Plots) o grau de concordncia entre os valores de referncia (experimentais) e os numricos produzidos pelo modelo.
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Introduo Simulao de Processos

5. Criao de Componentes Hipotticos

O HYSYS permite a criao de componentes no existentes na base de dados, ou hipotticos, a partir do Hypo Manager. Componentes hipotticos podem ser compostos puros, misturas conhecidas ou desconhecidas, ou ento slidos. Pode-se tambm converter (ou clonar) componentes da base de dados do HYSYS em componentes hipotticos, o que permite alterar os valores das propriedades existentes na base de dados. Existe uma vasta gama de mtodos de estimativa para os diversos Hypo Groups (hidrocarbonetos, lcoois, etc.) de modo a assegurar a melhor representao do comportamento do componente hipottico na simulao. Adicionalmente, so fornecidos mtodos de estimativa das interaces binrias entre os componentes hipotticos e os existentes na base de dados. O procedimento apresentado seguidamente baseia-se num exemplo apresentado no Manual do HYSYS. Para mais informaes aconselha-se a consulta deste manual. Neste exemplo pretende criar-se um componente hipottico (etanol), e comparar as suas propriedades com as do etanol (puro) existente na base de dados do simulador. 1. Abra um novo caso no HYSYS e seleccione a pgina Hypotheticals no Simulation Basis Manager. Na seco Hypothetical Group, pressione o boto Add para criar um novo grupo hipottico. Imediatamente o simulador atribui a este grupo o nome HypoGroup1. Pode mudar este nome mais tarde se desejar. 2. Quando se adiciona um novo grupo hipottico, o HYSYS abre uma janela Tabular Hypothetical Input, onde se adiciona e definem os componentes para o grupo. Nesta janela altere o nome do grupo para HypoAlcool por exemplo. Repare que o default do HYSYS na clula Component Class so os hidrocarbonetos. Para este exemplo altere a seleco para lcool. 3. O prximo passo instalar um componente hipottico. Na seco Individual Hypo Controls, carregue no boto Add Hypo. Esta aco adiciona um componente hipottico designado por Hypo2000. Altere, na clula Name, o nome deste componente para a designao que pretender, por exemplo, HypoEtoh. 4. Na clula NBP (normal boiling point), introduza a temperatura de ebulio normal do etanol que 78,25C, e na clula Liquid Density a sua massa especfica que 787,41 kg/m3. 5. O simulador pode estimar para o composto hipottico, propriedades por ns desconhecidas somente com o NBP e a massa especfica. No entanto os resultados da estimativa sero mais exactos se introduzirmos a estrutura molecular do componente. Carregue no boto UNIFAC para aceder ao UNIFAC Component Builder.

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Laboratrios Integrados 6C

6. A frmula qumica do etanol C2H5OH, e composta por grupos funcionais CH3, CH2 e OH. Seleccione o grupo CH3 da lista de Available UNIFAC Groups. Carregue depois no boto Add. Repare que aparece 1 na primeira clula da coluna Sub Groups da UNIFAC Structure. Por default o simulador atribui o valor 1 na clula da coluna How Many. O nmero de ligaes livres aumentou para 1 com a adio do grupo funcional CH3. De igual forma adicione os grupos CH2 e OH UNIFAC Structure a partir da lista de Available UNIFAC Groups. 7. Uma vez completa a estrutura UNIFAC, o simulador calcula as propriedades crticas. Feche a janela do UNIFAC Component Builder de modo a voltar janela do Tabular Hypothetical Input. 8. O HYSYS pode agora usar mais informao (ponto de ebulio normal, massa especfica e estrutura UNIFAC) para estimar as restantes propriedades para o composto hipottico. Podemos examinar os mtodos de estimativa utilizados pressionando o boto Estimation Methods para abrir uma janela de Property Estimation. Se pretender pode mudar o mtodo de estimativa de qualquer propriedade. Neste exemplo usaremos os mtodos de default. Feche a janela para voltar Tabular Hypothetical Input. 9. Carregando no boto Estimate Unknown Props o HYSYS utiliza os mtodos especificados para estimar as propriedades desconhecidas para o componente. A massa molar do composto hipottico ser igual do etanol (46,07 g/mol), uma vez que a estrutura UNIFAC fornece essa informao. Pode examinar todas as propriedades do composto hipottico atravs do Component Property View, piscando duas vezes com o rato sobre o nome do composto. 10. Por fim, compare o valor das propriedades do composto hipottico criado com as propriedades do etanol existente na base de dados do simulador (utilize por exemplo a equao de Wilson).

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Teodoro/Setembro 2005