Construo de Curvas de Titulao A construo da curva de titulao importante para se conhecer o comportamento das espcies envolvidas (titulado e analito)

) em uma titulao e, dessa forma, selecionar o indicador adequado. A curva de titulao relaciona o pH da soluo gerada aps a introduo de uma certa quantidade de titulante. Sendo assim, ela uma curva de pH x Volume do titulante. Por exemplo: se a soluo do titulado for de um cido (portanto, de pH baixo), ao se gotejar o titulante (que uma base), dever haver um aumento gradativo do pH. Observe:

Figura 1. Titulao de cido fraco com base forte. Por outro lado, se a soluo do titulado for de uma base (portanto, de pH elevado), ao se gotejar o titulante (que um cido), dever haver uma diminuio gradativa do pH. Observe:

Figura 2. Titulao de base forte com base fraca. Como podemos observar, para cada volume que adicionado do titulante, um novo valor de pH obtido, de modo que, se tivermos vrios valores de pH, em funo do respectivo volume de titulante que foi empregado, poderemos construir a curva de titulao para o sistema estudado. Vejamos: Inicialmente, plota-se os pontos de pH x Volume do titulante:

Depois, s ligar estes pontos:

Mas, como construir a curva de titulao? Para constru-la, necessrio calcular os valores de pH para cada introduo de titulante. importantssimo compreender os estgios da titulao, para que se realize adequadamente os clculos de pH. Para demonstrar como realizar os clculos, dividiremos a explicao em duas situaes: a tiulao envolvendo apenas espcies fortes e a titulao entre uma espcie forte e outra fraca. 1 caso: Titulao entre espcies fortes 1) O Ponto de Equivalncia (P.E.): O ponto de equivalncia aquele em que n de Eq(cido) = n de Eq(base) Por exemplo, se a reao ocorrer entre o cido forte HCl e a base forte NaOH, o sal formado ser NaCl, que nem cido nem bsico. Isto significa que, no ponto de equivalncia entre um cido forte e uma base forte, nem sobra cido, nem sobra base, e o sal formado nem 7,0). cido, nem bsico. E, assim, o meio ser neutro (Ph 2) Abaixo do Ponto de Equivalncia (P.E.): Para valores abaixo do ponto de equivalncia (ou seja, para pH < P.E.), significa que existe um excesso de cido no meio. E, para tanto, o clculo se resume a descobrir de quanto este excesso e dizer o pH! 3) Acima do Ponto de Equivalncia (P.E.): Para valores acima do ponto de equivalncia (ou seja, para pH > P.E.), significa que existe um excesso de base no meio. E, para tanto, o clculo se resume a descobrir de quanto este excesso e dizer o pH! 4) Exemplos:

1. Construa a curva para a titulao de 50mL de HCl 0,1M com NaOH 0,1M. Se empregarmos 50mL de NaOH estaremos exatamente no ponto de equivalncia, pois atender condio (NaVa=NbVb). Para qualquer volume de NaOH inferior a 50mL, existir um excesso de cido no meio. E, para qualquer valor acima de 50mL para o NaOH, teremos um excesso de base no meio. Sendo assim, vamos calcular os pontos relacionados aos pHs para os volumes propostos na tabela: Pontos de volumes em mL de NaOH A B C D E F G 25 40 45 50 55 60 80

Ponto A: n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 25x10 n mols de NaOH = 0,1x0,025 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl + NaOH NaCl + H2O Incio:50x104 25x104 0

Reage:25x104 25x104 25x104 Sobra: 25x104 0 25x104 50

Va=50mL+Vb=25mL=Vfinal=75Ml

De modo que, as concentraes molares das espcies que sobram no erlenmeyer (HCl e NaCl) so calculadas por M = n/V. Como o NaCl no interfere no pH (como j explicamos anteriormente), o pH ir depender apenas da concentrao do HCl, que dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 25x104 /75x103 M HCl = 0,033 M. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,033 [H+] = 0,033M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,033 pH = 1,48. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto B: Volume de NaOH pH 25 mL 1,48 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 40x10 n mols de NaOH = 0,1x0,040 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl + NaOH NaCl 40x104 40x104 0 0 40x104 40x104

Incio: 50x104 Reage: 40x104 Sobra: 10x104

Va=50mL + Vb=40mL = Vfinal=90mL De modo que, as concentraes molares das espcies que sobram no erlenmeyer (HCl e NaCl) so calculadas por M = n/V. Como o NaCl no interfere no pH (como j explicamos anteriormente), o pH ir depender apenas da concentrao do HCl, que dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 10x104 /90x103 M HCl = 0,011 M. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,011 [H+] = 0,011M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,011 pH = 1,95. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto C: n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 45x10 n mols de NaOH = 0,1x0,045 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 5x104 + NaOH 45x104 45x104 0 NaCl 0 45x104 45x104 Volume de NaOH pH 25 mL 1,48 40 mL 1,95 45 mL

50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

Va=50mL + Vb=45mL = Vfinal=95mL A concentrao do HCl dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 5x104 /95x103 M HCl = 0,0052M.

Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,0052 [H+] = 0,0052M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,0052 pH = 2,27. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto E: n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 55x10 n mols de NaOH = 0,1x0,055 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 55x104 50x104 5x104 NaCl 0 50x104 50x104 Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 1,48 1,95 2,27 7 (P.E.)

Va=50mL + Vb=55mL = Vfinal=105mL Neste caso, quem est em excesso a base e, portanto, sobrar no meio OH. Desse modo, calcularemos a [OH], e consequentemente, o pOH. S ento, chegaremos ao pH. A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 5x104/105x103 M NaOH = 0,0047M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,0047 [OH] = 0,0047M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,0047 pOH = 2,32 pH = 11,68. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL pH 1,48 1,95 2,27

D E F G

50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

7 (P.E.) 11,68

Ponto F: n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 60x10 n mols de NaOH = 0,1x0,060 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 60x104 50x104 10x104 NaCl 0 50x104 50x104

Va=50mL + Vb=60mL = Vfinal=110mL A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 10x104/110x103 M NaOH = 0,009M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,009 [OH] = 0,009M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,009 pOH = 2,04 pH = 11,96. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto G: n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 80x10 n mols de NaOH = 0,1x0,080 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 80x104 50x104 30x104 NaCl 0 50x104 50x104 Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 1,48 1,95 2,27 7 (P.E.) 11,68 11,96

Va=50mL + Vb=80mL = Vfinal=130mL A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 30x104/130x103 M NaOH = 0,0023M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,023 [OH] = 0,023M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,023 pOH = 1,63 pH = 12,36. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Por fim, s construir a curva! Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 1,48 1,95 2,27 7 (P.E.) 11,68 11,96 12,36

Exerccios Propostos 1. Construa as curvas de titulao para os seguintes casos: a) Titulado: KOH 0,01M (V=50mL); Titulante: HBr 0,01M (V=25, 40, 45, 50, 55, 60, 80mL); b) Titulado: HCl 0,2M (V=50mL); Titulante: LiOH 0,2M (V=25, 40, 45, 50, 55, 60, 80mL); c) Titulado: KOH 0,01M (V=100mL); Titulante: HCl 0,01M (V=25, 60, 90, 95, 100, 105, 110, 135, 160 mL). 2 caso: Titulao de um cido fraco com uma base forte 1) Abaixo do Ponto de Equivalncia (P.E.):

Inicialmente, existe apenas o cido no erlenmeyer. Portanto, o clculo do pH se resume a calcular a [H+] proveniente do cido fraco! Aps iniciarmos a introduo de base, ocorre a reao entre o cido e a base, formando o sal. Desta forma, coexistem em equilbrio no meio um cido fraco e o seu sal, ou seja, temos uma soluo tampo. E, para tanto, o clculo do pH se resume a empregar a frmula de soluo tampo! 2) O Ponto de Equivalncia (P.E.): O ponto de equivalncia aquele em que n de Eq(cido) = n de Eq(base) Isto significa que, no ponto de equivalncia entre o cido fraco e a base forte, nem sobra cido, nem sobra base; mas, o sal formado tem carter bsico. E, assim, o meio ser ligeiramente bsico (pH>7,0). O pH do meio ser determinado, ento, pelo sal. Trata-se ento de um problema de hidrlise salina! 3) Acima do Ponto de Equivalncia (P.E.): Para valores acima do ponto de equivalncia (ou seja, para pH > P.E.), significa que existe um excesso de base forte no meio. No tendo mais cido no meio e, coexistindo apenas uma base forte e um sal, o pH do meio ser determinado simplesmente pela base. E, para tanto, o clculo do pH se resume a determinar a [OH] proveniente da base forte! 4) Exemplos: 1. Construa a curva para a titulao de 50mL de HAc (dado: Ka=1,8x105) 0,1M com NaOH 0,1M. Se empregarmos 50mL de NaOH estaremos exatamente no ponto de equivalncia e portanto, teremos apenas um sal (ser um problema de hidrlise salina). Para qualquer volume de NaOH inferior a 50mL, existir uma soluo tampo no meio. E, para qualquer valor acima de 50mL para o NaOH, teremos um excesso de base forte no meio. Sendo assim, vamos calcular os pontos relacionados aos pHs para os volumes propostos na tabela: Pontos A B C D E F G Ponto A: n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 25x10 n mols de NaOH = 0,1x0,025 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 25x104 + NaOH NaAc 25x104 25x104 0 25x104 Volume de NaOH pH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

Sobra: 25x104 um tampo cido e deve ser calculado pela frmula:

25x104

pH = pKa + log [sal] / [cido] pH = (log Ka) + log [sal] / [cido] pH = (log 1,8x105) + log (25x104) / (25x104) pH = 4,74 + log 1 pH = 4,74 + 0 pH = 4,74. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto B: n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 40x10 n mols de NaOH = 0,1x0,040 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 40x104 Sobra: 10x104 um tampo cido e deve ser calculado pela frmula: pH = pKa + log [sal] / [cido] pH = (log Ka) + log [sal] / [cido] pH = (log 1,8x105) + log (40x104) / (10x104) pH = 4,74 + log 4 pH = 4,74 + 0,6 pH = 5,34. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto C: Volume de NaOH pH 25 mL 4,74 40 mL 5,34 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL + NaOH NaAc 40x104 40x104 0 0 40x104 40x104 Volume de NaOH pH 25 mL 4,74 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 45x10 n mols de NaOH = 0,1x0,045 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 5x104 um tampo cido e deve ser calculado pela frmula: pH = pKa + log [sal] / [cido] pH = (log Ka) + log [sal] / [cido] pH = (log 1,8x105) + log (40x104) / (5x104) pH = 4,74 + log 8 pH = 4,74 + 0,9 pH = 5,64. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto D: n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 50x10 n mols de NaOH = 0,1x0,050 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 50x104 50x104 0 NaAc 0 50x104 50x104 Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 4,74 5,34 5,64 + NaOH NaAc 45x104 45x104 0 0 45x104 45x104

Va=50mL + Vb=50mL = Vfinal=100mL Neste caso, existe apenas o sal no meio. Portanto, ser um caso de hidrlise salina. Desse modo, calcularemos a concentrao do sal. Em seguida, calcularemos a hidrlise. Depois teremos a [OH], e consequentemente, o pOH. S ento, chegaremos ao pH. A concentrao do NaAc dada por MNaAc = nNaAc/Vfinal M NaAc = 50x104/100x103 MNaAc = 0,05M. Para o clculo da hidrlise, temos que: Kw / Ka = 2 . M 1x1014 / 1,8x105 = 2 . 0,05 2 = 11,11x109 = 1,11x108 = 1,054x104.

Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1,054x104 . 0,05 [OH] = 5,27x106M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 5,27x106 pOH = 5,28 pH = 8,72. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto E: n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de n mols de NaOH = MbVb n mols de NaOH = 55x10 NaOH = 0,1x0,055 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 55x104 50x104 5x104 NaAc 0 50x104 50x104 Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 4,74 5,34 5,64 8,72 (P.E.)

Va=50mL + Vb=55mL = Vfinal=105mL Neste caso, quem est em excesso a base e, portanto, sobrar no meio OH. Desse modo, calcularemos a [OH], e consequentemente, o pOH. S ento, chegaremos ao pH. A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 5x104/105x103 M NaOH = 0,0047M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,0047 [OH] = 0,0047M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,0047 pOH = 2,32 pH = 11,68. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL pH 4,74 5,34 5,64

D E F G Ponto F:

50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

8,72 (P.E.) 11,68

n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 60x10 n mols de NaOH = 0,1x0,060 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HAc Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 60x104 50x104 10x104 NaAc 0 50x104 50x104

Va=50mL + Vb=60mL = Vfinal=110mL A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 10x104/110x103 M NaOH = 0,009M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,009 [OH] = 0,009M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,009 pOH = 2,04 pH = 11,96. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto G: n mols de HAc = 50x10 n mols de HAc = 0,1x0,050 n mols de HAc = MaVa 4 mols. n mols de NaOH = 80x10 n mols de NaOH = 0,1x0,080 n mols de NaOH = MbVb 4 mols. HCl Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + NaOH 80x104 50x104 30x104 NaCl 0 50x104 50x104 Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 4,74 5,34 5,64 8,72 (P.E.) 11,68 11,96

Va=50mL + Vb=80mL = Vfinal=130mL A concentrao do NaOH dada por MNaOH = nNaOH/Vfinal M NaOH = 30x104/130x103 M NaOH = 0,0023M. Como a concentrao de OH calculada pela expresso [OH] = . M [OH] = 1 . 0,023 [OH] = 0,023M. O clculo do pOH feito por pOH = log[OH] pOH = log 0,023 pOH = 1,63 pH = 12,36. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Volume de NaOH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 4,74 5,34 5,64 8,72 (P.E.) 11,68 11,96 12,36

Por fim, s construir a curva! Perceba que o ponto de equivalncia ficou acima de pH = 7,0!

Exerccios Propostos 1. Construa as curvas de titulao para os seguintes casos: a) Titulado: HAc 0,01M (V=50mL); Titulante: NaOH 0,01M (V=25, 40, 45, 50, 55, 60, 80mL); b) Titulado: HCN 0,01M (V=100mL); Titulante: KOH 0,01M (V=25, 60, 90, 95, 100, 105, 110, 135, 160 mL). 3 caso: Titulao de uma base fraca com um cido forte 1) Acima do Ponto de Equivalncia (P.E.): Inicialmente, existe apenas a base no erlenmeyer. Portanto, o clculo do pH se resume a calcular a [OH] proveniente da base fraca!

Aps iniciarmos a introduo de cido, ocorre a reao entre o cido e a base, formando o sal. Desta forma, coexistem em equilbrio no meio uma base fraca e o seu sal, ou seja, temos uma soluo tampo. E, para tanto, o clculo do pH se resume a empregar a frmula de soluo tampo! 2) O Ponto de Equivalncia (P.E.): O ponto de equivalncia aquele em que n de Eq(cido) = n de Eq(base) Isto significa que, no ponto de equivalncia entre o cido forte e a base fraca, nem sobra cido, nem sobra base; mas, o sal formado tem carter cido. E, assim, o meio ser ligeiramente cido (pH<7,0). O pH do meio ser determinado, ento, pelo sal. Trata-se ento de um problema de hidrlise salina! 3) Abaixo do Ponto de Equivalncia (P.E.): Para valores abaixo do ponto de equivalncia (ou seja, para pH < P.E.), significa que existe um excesso de cido forte no meio. No tendo mais base no meio e, coexistindo apenas um cido forte e um sal, o pH do meio ser determinado simplesmente pelo cido. E, para tanto, o clculo do pH se resume a determinar a [H+] proveniente do cido forte! 4) Exemplos: 1. Construa a curva para a titulao de 50mL de NH3 (dado: Kb=1,8x105) 0,1M com HCl 0,1M. Se empregarmos 50mL de HCl estaremos exatamente no ponto de equivalncia e portanto, teremos apenas um sal (ser um problema de hidrlise salina). Para qualquer volume de HCl inferior a 50mL, existir uma soluo tampo no meio. E, para qualquer valor acima de 50mL para o HCl, teremos um excesso de cido forte no meio. Sendo assim, vamos calcular os pontos relacionados aos pHs para os volumes propostos na tabela: Pontos A B C D E F G Ponto A: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 25x10 n mols de HCl = 0,1x0,025 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 25x104 Sobra: 25x104 + HCl 25x104 25x104 0 NH4Cl 0 25x104 25x104 Volume de HCl pH 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

 um tampo bsico e deve ser calculado pela frmula: pOH = pKb + log [sal] / [base] pOH = (log Kb) + log [sal] / [base] pOH = log(1,8x105) + log (25x10 4 ) / (25x104) pOH = 4,74 + log 1 pOH = 4,74 + 0 pOH = 4,74 pH = 9,26. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto B: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 40x10 n mols de HCl = 0,1x0,040 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 40x104 Sobra: 10x104 + HCl 40x104 40x104 0 NH4Cl 0 40x104 40x104 Volume de HCl pH 25 mL 9,26 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

um tampo bsico e deve ser calculado pela frmula: pOH = pKb + log [sal] / [base] pOH = (log Kb) + log [sal] / [base] pOH = log(1,8x105) + log (40x10 4 ) / (10x104) pOH = 4,74 + log 4 pOH = 4,74 + 0,6 pOH = 5,34 pH = 8,66. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto C: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. Volume de HCl pH 25 mL 9,26 40 mL 8,66 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL

n mols de HCl = 45x10 n mols de HCl = 0,1x0,045 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 5x104 + HCl 45x104 45x104 0 NH4Cl 0 45x104 45x104

um tampo bsico e deve ser calculado pela frmula: pOH = pKb + log [sal] / [base] pOH = (log Kb) + log [sal] / [base] pOH = log(1,8x105) + log (40x10 4 ) / (5x104) pOH = 4,74 + log 8 pOH = 4,74 + 0,9 pOH = 5,64 pH = 8,36. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto D: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 50x10 n mols de HCl = 0,1x0,050 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + HCl 50x104 50x104 0 NH4Cl 0 50x104 50x104 Volume de HCl 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 9,26 8,66 8,36

Vb=50mL + Va=50mL = Vfinal=100mL Neste caso, existe apenas o sal no meio. Portanto, ser um caso de hidrlise salina. Desse modo, calcularemos a concentrao do sal. Em seguida, calcularemos a hidrlise. Depois teremos a [H+], e consequentemente, o pH. A concentrao do NH4Cl dada por MNH4Cl = nNH4Cl/Vfinal M NH4Cl = 50x104/100x103 MNH4Cl = 0,05M. Para o clculo da hidrlise, temos que: Kw / Kb = 2 . M 1x1014 / 1,8x105 = 2 . 0,05 2 = 11,11x109 = 1,11x108 = 1,054x104. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso

[H+] = . M [H+] = 1,054x104 . 0,05 [H+] = 5,27x106M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 5,27x106 pH = 5,28. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto E: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 55x10 n mols de HCl = 0,1x0,055 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + HCl 55x104 50x104 5x104 NH4Cl 0 50x104 50x104 Volume de HCl 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 9,26 8,66 8,36 5,28 (P.E.)

Vb=50mL + Va=55mL = Vfinal=105mL Neste caso, quem est em excesso o cido e, portanto, sobrar no meio H+. Desse modo, calcularemos a [H+], e consequentemente, o pH. A concentrao do HCl dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 5x104/105x103 M HCl = 0,0047M. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,0047 [H+] = 0,0047M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,0047 pH = 2,32. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E Volume de HCl 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL pH 9,26 8,66 8,36 5,28 (P.E.) 2,32

F G Ponto F:

60 mL 80 mL

n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 60x10 n mols de HCl = 0,1x0,060 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + HCl 60x104 50x104 10x104 NH4Cl 0 50x104 50x104

Vb=50mL + Va=60mL = Vfinal=110mL A concentrao do HCl dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 10x104/110x103 M HCl = 0,009M. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,009 [H+] = 0,009M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,009 pH = 2,04. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Ponto G: n mols de NH3 n mols de NH = MbVb 3 n mols de NH = 0,1x0,050 3 = 50x104 mols. n mols de HCl = 80x10 n mols de HCl = 0,1x0,080 n mols de HCl = MaVa 4 mols. NH3 Incio: 50x104 Reage: 45x104 Sobra: 0 + HCl 80x104 50x104 30x104 NH4Cl 0 50x104 50x104 Volume de HCl 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 9,26 8,66 8,36 5,28 (P.E.) 2,32 2,04

Vb=50mL + Va=80mL = Vfinal=130mL

A concentrao do HCl dada por MHCl = nHCl/Vfinal M HCl = 30x104/130x103 M HCl = 0,0023M. Como a concentrao de H+ calculada pela expresso [H+] = . M [H+] = 1 . 0,023 [H+] = 0,023M. O clculo do pH feito por pH = log[H+] pH = log 0,023 pH = 1,63. Ento, na tabela, marcamos: Pontos A B C D E F G Volume de HCl 25 mL 40 mL 45 mL 50 mL 55 mL 60 mL 80 mL pH 9,26 8,66 8,36 5,28 (P.E.) 2,32 2,04 1,63

Por fim, s construir a curva! Perceba que o ponto de equivalncia ficou abaixo de pH = 7,0!

Exerccios Propostos 1. Construa as curvas de titulao para os seguintes casos: a) Titulado: NH3 0,01M (V=50mL); Titulante: HCl 0,01M (V=25, 40, 45, 50, 55, 60, 80mL); b) Titulado: NH3 0,01M (V=100mL); Titulante: HBr 0,01M (V=25, 60, 90, 95, 100, 105, 110, 135, 160 mL). 20